有機(jī)化學(xué)高教版課后答案

1、第一章 緒論 1、根據(jù)碳是四價(jià)，氫是一價(jià)，氧是二價(jià)，把下列分子式寫(xiě)成任何一種可能的構(gòu)造式：（1）C3H8 （2）C3H8O （3） C4H10 答案：（1） （2）（3） 2、區(qū)別鍵的解離能和鍵能這兩個(gè)概念。答案：鍵的解離能：使1摩爾A-B雙原子分子（氣態(tài)）共價(jià)鍵解離為原子（氣態(tài)）時(shí)所需要的能量。鍵能：當(dāng)A和B兩個(gè)原子（氣態(tài)）結(jié)合生成A-B分子（氣態(tài)）時(shí)放出的能量。在雙原子分子，鍵的解離能就是鍵能。在多原子分子中鍵的解離能和鍵能是不相同的，有區(qū)別的。 3、指出下列各化合物所含官能團(tuán)的名稱。（1） （2） （3） （4）（5） （6） （7） (8) 答案

2、：(1)雙鍵 （2）氯素 （3）羥基 （4）羰基（醛基） （5）羰基（酮基） （6）羧基 （7）氨基 （8）三鍵 4、根據(jù)電負(fù)性數(shù)據(jù)，用和標(biāo)明下列鍵或分子中帶部分正電荷和部分負(fù)電荷的原子。     答案： 第二章 烷烴 1、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物：（1） （2） （3） （4）（5） （6）答案：（1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （2）2-甲基-3，5，6-三乙基辛烷（3）3，4，4，6-四甲基辛烷 （4）2，2，4-三甲基戊烷（5）3，3，6，7-四甲基癸烷（6）4-甲基-3，3-二乙基-5-異丙基辛烷 2.寫(xiě)出下列化合物的構(gòu)

3、造式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名之。(1) C5H12僅含有伯氫，沒(méi)有仲氫和叔氫的 (2) C5H12僅含有一個(gè)叔氫的(3) C5H12僅含有伯氫和仲氫 答案： 鍵線式 構(gòu)造式 系統(tǒng)命名(1) (2) (3)  3.寫(xiě)出下列化合物的構(gòu)造簡(jiǎn)式：(1) 2,2,3,3-四甲基戊烷 (2) 由一個(gè)丁基和一個(gè)異丙基組成的烷烴：(3) 含一個(gè)側(cè)鏈和分子量為86的烷烴:(4) 分子量為100,同時(shí)含有伯,叔,季碳原子的烷烴 (5) 3-ethyl-2-methylpentane(6) 2,2,5-trimethyl-4-propylheptane(7) 2,2,4,4-tetramet

4、hylhexane(8) 4-tert-butyl-5-methylnonane答案：(1) 2,2,3,3-四甲基戊烷 簡(jiǎn)式：CH3CH2（CH3）2（CH3）3(2) 由一個(gè)丁基和一個(gè)異丙基組成的烷烴：(3) 含一個(gè)側(cè)鏈和分子量為86的烷烴:因?yàn)镃nH2n+2=86 所以  n=6該烷烴為 C6H14，含一個(gè)支鏈甲烷的異構(gòu)體為：(4) 分子量為100,同時(shí)含有伯,叔,季碳原子的烷烴 (5) 3-ethyl-2-methylpentane(6) 2,2,5-trimethyl-4-propylheptane(7) 2,2,4,4-tetramethylhexane(8)

5、4-tert-butyl-5-methylnonane4.試指出下列各組化合物是否相同?為什么? (1)            (2)          答案：（1）兩者相同,從四面體概念出發(fā),只有一種構(gòu)型,是一種構(gòu)型兩種不同的投影式（2）兩者相同,均為己烷的鋸架式,若把其中一個(gè)翻轉(zhuǎn)過(guò)來(lái),使可重疊. 5.用軌道雜化理論闡述丙烷分子中C-C和C-H鍵的形成.答案： 解：丙烷分子中C-C鍵是兩個(gè)C原子

6、以SP3雜化軌道沿鍵軸方向接近到最大重疊所形成的化學(xué)鍵， 丙烷分子中C-H鍵是C原子的SP3雜化軌道與氫原子的S 軌道形成的化學(xué)鍵.  6.（1） 把下列三個(gè)透視式,寫(xiě)成楔形透視式和紐曼投影式,它們是不是不同的構(gòu)象呢? （2）把下列兩個(gè)楔形式,寫(xiě)成鋸架透視式和紐曼投影式,它們是不是同一構(gòu)象?            （3）把下列兩個(gè)紐曼投影式，寫(xiě)成鋸架透視式和楔形透視式，它們是不是同一構(gòu)象? 答案：（1）     為同一構(gòu)象。（2）紐曼投影式分別為：

7、0;         為不同構(gòu)象。                    （3） 7、寫(xiě)出2，3-二甲基丁烷的主要構(gòu)象式（用紐曼投影式表示）。答案： 8.試估計(jì)下列烷烴按其沸點(diǎn)的高低排列成序(把沸點(diǎn)高的排在前面)（1）2-甲基戊烷   （2）正己烷   （3）正庚烷 

8、（4）十二烷答案： 十二烷>正庚烷>正己烷>2-甲基戊烷 因?yàn)橥闊N的沸點(diǎn)隨C原子數(shù)的增加而升高；同數(shù)C原子的烷烴隨著支鏈的增加而下降。  9.寫(xiě)出在室溫時(shí),將下列化合物進(jìn)行一氯代反應(yīng)預(yù)計(jì)到的全部產(chǎn)物的構(gòu)造式：.正己烷：.異己烷：.2,2-2甲基丁烷：答案： .正己烷： 一氯代產(chǎn)物有3種 CH3CH2CH2CH2CH2CH2Cl .異己烷：一氯代產(chǎn)物有5種 .2,2-2甲基丁烷： 一氯代產(chǎn)物有3種  10、根據(jù)以下溴代反應(yīng)事實(shí)，推測(cè)相對(duì)分子質(zhì)量為72的烷烴異構(gòu)體的構(gòu)造簡(jiǎn)式。（1）只生成一種溴代產(chǎn)物；（2）生成三種溴代產(chǎn)物；（3）生成四種溴代產(chǎn)物。答案：11、

9、寫(xiě)出乙烷氯代(日光下)反應(yīng)生成氯乙烷的歷程。答案：解 ：Cl2 2Cl CH3CH3 + Cl·CH2CH2 + HCl CH3CH2 + Cl2 CH3CH2Cl +·Cl CH3CH2·+·Cl CH3CH2Cl  12、試寫(xiě)出下列各反應(yīng)生成的一鹵代烷，預(yù)測(cè)所得異構(gòu)體的比例：答案：（1）（2） A%=9÷(9+1600+6)×100%=0.6% B%=1600÷(9+1600+6)×100%=99% C%=6÷(9+1600+6)×100%=0.3% （3）  A%=9&

10、#247;(9+1600)×100%=0.6% B%=1600÷(9+1600)×100%=99.4%  13.試給出下列反應(yīng)能量變化的曲線圖. CH3-H + F· H-F +·CH3 解 ：  H=-129.7kJ/mol E活=5kJ/mol 反應(yīng)進(jìn)程答案：  14、在下列一系列反應(yīng)步驟中, AB B+CD+E E+A2F 試回答：a哪些質(zhì)點(diǎn)可以認(rèn)為是反應(yīng)物,產(chǎn)物,中間體?b寫(xiě)出總的反應(yīng)式c給出一張反應(yīng)能量變化草圖.答案：a解： 反應(yīng)物：A,C. 產(chǎn)物：D,F. 中間體

11、：B,E.b 2A + C D + 2Fc 15、下列自由基按穩(wěn)定性由大到小排列順序ABC答案：C > A > B第三章 單烯烴 1.  寫(xiě)出戊烯的所有開(kāi)鏈烯烴異構(gòu)體的構(gòu)造式，用系統(tǒng)命名法命名之，如有順?lè)串悩?gòu)體則寫(xiě)出構(gòu)型式,并標(biāo)以Z,E。答案：解： CH3CH2CH2CH=CH2 1-戊烯 3-甲基-1-丁烯 2-甲基-1-丁烯 2-甲基-2-丁烯 (Z)-2-戊烯 (E)-2-戊烯 2.  命名下列化合物, 如有順?lè)串悩?gòu)體則寫(xiě)出構(gòu)型式,并標(biāo)以Z,E(1) （2）(CH3)3CCH2CH(C2H5)CH=CH2（3）CH3HC=C(CH3)C

12、2H5 （4）（5）（6）答案：（1）2，4二甲基2庚烯 （2）5,5-二甲基-3-乙基-1-己烯（3）3-甲基-2-戊烯  (Z)-3-甲基-2-戊烯 或 反3-甲基-2-戊烯 (E)-3-甲基-2-戊烯 或 順-3-甲基-2-戊烯 注：當(dāng)順?lè)疵cZ,E命名矛盾時(shí),以Z,E命名為好. （4）4甲基2乙基1戊烯（5）3，4二甲基3庚烯（6）（Z）3，3，4，7四甲基4辛烯  3、寫(xiě)出下列化合物的構(gòu)造式（鍵線式）。(1)2，3dimethyl-pentene （2）cis-3,5- dimethyl-2-heptene(3)(E)-4-ethyl-3-methyl-2-he

13、xene(4)3,3,4-trichloro-1- pentene答案：（1）（2）（3）（4）4、寫(xiě)出下列化合物的構(gòu)造式： (E)-3,4-二甲基-2-戊烯 (2) 2,3-二甲基-1-己烯 反-3,3-二甲基-2-戊烯 (4) (Z)-3-甲基-4-異丙基-3-庚烯 2,2,3,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯(Z)答案：（1）（2）（3）（4）（5） (Z) 5、對(duì)下列錯(cuò)誤的命名給于糾正。（1）2甲基3丁烯（2）2，2甲基4庚烯（3）1溴1氯2甲基1丁烯（4）3乙烯基戊烷答案：（1）3甲基1丁烯（2）6，6二甲基3庚烯（3）2甲基1溴1氯1丁烯（4）3甲基1戊烯

14、0;6、完成下列反應(yīng)式。（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）答案：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8） 7、寫(xiě)出下列各烯烴的臭氧化還原水解產(chǎn)物：   答案：（1）（2）（3） 8、裂化汽油中含有烯烴用什么方法能除去烯烴？答案：解：室溫下，用濃H2SO4洗滌，烯烴與H2SO4作用生成酸性硫酸酯而溶于濃H2SO4中，烷烴不溶而分層，可以除去烯烴。  9、試寫(xiě)出反應(yīng)中的（a）及（b）的構(gòu)造式。（a）+Zn（b）+ZnCl（b）+KMnO4CH3CH2COOH + CO2 + H2O答案：(a)： (b)： CH3CH2CH=C

15、H2  10、試舉出區(qū)別烷烴和烯烴的兩種化學(xué)方法：答案：解：方法一：使酸性KMnO4溶液褪色為烯烴, 烷烴無(wú)此反應(yīng). 方法二：室溫下無(wú)光照,迅速使Br2/CCl4溶液褪色者為烯烴, 烷烴無(wú)此反應(yīng).  11、化合物中甲,其分子式為C5H10,能吸收1分子氫,與/H2SO4作用生成一分子C4酸.但經(jīng)臭氧化還原水解后得到2個(gè)不同的醛,試推測(cè)甲可能的構(gòu)造式.這個(gè)烯烴有無(wú)順?lè)串悩?gòu)呢? 答案：解：由題意： (可能是單烯烴或環(huán)烷烴)   甲可能的結(jié)構(gòu)式為：CH3CH2CH2CH=CH2或(CH3)2CHCH=CH2 且該烯烴沒(méi)有順?lè)串悩?gòu)體.  12、某烯烴的分子式為C

16、10H20, 經(jīng)臭氧化還原水解后得到CH3COCH2CH2CH3,推導(dǎo)該烯烴的構(gòu)造式.答案：解：由題意：   只生成一種產(chǎn)物酮,該烯烴雙鍵兩端對(duì)稱 C10H20為  13、在下列位能反應(yīng)進(jìn)程圖中，回答（1），（2），（3），E1，E2，H1，H2，H的意義。 答案：（省略） 14、繪出乙烯與溴加成反應(yīng)的位能反應(yīng)進(jìn)程圖.答案： 15、試用生成碳離子的難易解釋下列反應(yīng)：（答案）                &

17、#160;              (10)                                   &#

18、160;               (20)答案：解：從電子效應(yīng)分析，3O碳正離子有8個(gè)C-H鍵參與-共軛，而2O碳正離子只有4個(gè)C-H鍵參與共軛，離子的正電荷分散程度3O>2O，離子的穩(wěn)定性3O>2O,因此,3O碳正離子比2O碳正離子容易形成,綜上考慮,產(chǎn)物以 為主。 16、把下列碳正離子穩(wěn)定性的大小排列成序。（1）（2）（3）（4）答案：（1）>（4）>（3）>（2） 17、下列溴代烷脫HBr后得到多

19、少產(chǎn)物,那些是主要的。 （1） BrCH2CH2CH2CH3 (2) CH3CHBrCH2CH3 (3) CH3CH2CHBrCH2CH3 答案：（1）一種產(chǎn)物，CH2=CHCH2CH3(2)兩種產(chǎn)物，CH3CH=CHCH3（主） CH2=CH-CH2CH3（次）(3)一種產(chǎn)物， CH3CH=CHCH2CH3 18、分析下列數(shù)據(jù)，說(shuō)明了什么問(wèn)題，怎樣解釋？烯烴及其衍生物 烯烴加溴的速率比 (CH3)2C=C(CH3) 14 (CH3)2C=CH-CH3 10.4 (CH3)2C=CH2 5.53  CH3CH=CH2 2.03CH2=CH2 1.00  CH2=C

20、H-Br 0.04答案：解：分析數(shù)據(jù)，由上至下，烯烴加溴的速率比依次減小，可從兩方面來(lái)解釋。 (1)不飽和碳上連有供電子基越多，電子云變形程度越大，有利于親電試劑進(jìn)攻，反應(yīng)速度越大，而連有吸電子基，則使反應(yīng)速度減小 (2) 不飽和碳上連有供電子基，使反應(yīng)中間體溴 钅 翁 離子正點(diǎn)性得到分散而穩(wěn)定，易形成，所以反應(yīng)速度增大，如連有吸電子團(tuán)，則溴钅 翁 離子不穩(wěn)定，反應(yīng)速度減小。  19、C+是屬于路易斯酸，為什么？答案：解：lewis酸是指在反應(yīng)過(guò)程中能夠接受電子對(duì)的分子和離子，C+是缺電子的活性中間體，反應(yīng)時(shí)能接受電子對(duì)成中性分子，故它屬lewis酸。 20、試列表比較鍵和

21、鍵(提示:從存在、重疊旋轉(zhuǎn)、電子云分布方面去考慮）。答案：    鍵 鍵 存在   可單獨(dú)存在 必與鍵共存 重疊   “頭碰頭”重疊程度大 “肩并肩”重疊程度小 旋轉(zhuǎn)   可繞鍵軸自由旋轉(zhuǎn) 不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn) 電子云分布   沿鍵軸呈圓柱形對(duì)稱分布 通過(guò)分子平面對(duì)稱分布  21、用指定的原料制備下列化合物，試劑可以任選。（要求：常用試劑） （1）  由2-溴丙烷制1-溴丙烷（2） 由1-溴丙烷制2-溴丙烷 （3）  從丙醇制1，2-二溴丙烷答案：（1）（2）（3） 第四章 炔烴和二烯烴 1

22、、寫(xiě)出C6H10的所有炔烴異構(gòu)體的構(gòu)造式，并用系統(tǒng)命名法命名之 。答案： 2、命名下列化合物。（1）(CH3)3CCCH2C(CH3)3 （2）CH3CH=CHCH(CH3)CCCH3 （3）HCCCCCH=CH2 （4）（5）答案：（1） 2,2,6,6四甲基3庚炔 （2）4-甲基-2-庚烯-5-炔（3）1己烯3,5二炔 （4）5異丙基5壬烯1炔（5） (E),(Z)3叔丁基2,4己二烯 3.寫(xiě)出下列化合物的構(gòu)造式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名。 烯丙基乙炔 丙烯基乙炔 二叔丁基乙炔 異丙基仲丁基乙炔答案：（1）CH2=CHCH2CCH 1-戊炔-4-炔（2）CH

23、3CH=CH-CCH 3-戊 烯-1-炔（3） (CH3)3CCCC(CH3)3 2,2,5,5-四甲基-3-已炔（4）2,5-二甲基-3-庚炔 4、寫(xiě)出下列化合物的構(gòu)造式，并用系統(tǒng)命名法命名。（1）5-ethyl-2-methyl-3-heptyne（2）(Z)-3,4-dimethyl-4-hexen-1-yne（3）(2E,4E)-hexadiene（4）2,2,5-trimethyl-3-hexyne答案：（1） 2甲基5乙基3庚炔（2）（Z）3，4二甲基3己烯1炔（3）（2E，4E）2，4己二烯（4）2，2，5三甲基3己炔 5.下列化合物是否存在順?lè)串悩?gòu)體,如存在

24、則寫(xiě)出其構(gòu)型式 CH3CH=CHC2H5   (2)CH3CH=C=CHCH3 (3) CH3CCCH3 CHC-CH=CH-CH3 答案：（1）（2）無(wú)順?lè)串悩?gòu)體（3）無(wú)順?lè)串悩?gòu)體（4）順式 (Z)反式(E) 6.利用共價(jià)鍵的鍵能計(jì)算如下反應(yīng)在2500C氣態(tài)下的反應(yīng)熱. CHCH + Br2 CHBr=CHBr         H= ? 2CHCH CH2=CH-CCH     H=? (3) CH3CCH+HBr-CH3-CBr=CH2

25、60; H=? 答案：（1）H= ECC+EBr-Br+2EC-H(2EC-Br+EC=C +2EC-H)=ECC +EBr-Br2EC-BrEC=C = 835.1+188.32×284.5-610 =-155.6KJ/mol （2）同理： H=ECCEC=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol （3）+EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H =835.1+368.2-610-284.5-415.3=-106.5 KJ/mol  71,3-戊烯氫化熱的實(shí)測(cè)值為226 KJ/mol,與1,4-戊二烯相比,它的離域能為多少?答案：解：1,4戊二烯氫化

26、熱預(yù)測(cè)值： 2×125.5= 251 KJ/mol,而1,3-戊二烯氫化熱的實(shí)測(cè)值為226 KJ/mol E 離域能= 251-226=25 KJ/mol 8、寫(xiě)出下列反應(yīng)的產(chǎn)物。（1）CH3CH2CH2CCHHBr（過(guò)量）（2）CH3CH2CCCH2CH3H2O（3）CH3CCHAg(NH3)2+（4）聚合（5）CH3CCCH3+HBr（6）CH3CHCH(CH2)2CH3？順2己烯（7）CH2CHCH2CCH+Br2答案：（1）（2）（3）（4）（5） （6）（7） 9.用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物 2-甲基丁烷, 3-甲基-1-丁炔, 3-甲基-1-丁

27、烯(2) 1-戊炔, 2-戊炔 答案：（1）（2） 10、1.0 g戊烷和戊烯的混合物,使5ml Br2-CCl4溶液(每100 ml含160 g)褪色,求此混合物中戊烯的百分率答案： 解：設(shè)10 g戊烷中所含烯的量為x g ,則： 混合物中合成烯 0.35/1×100% = 35% 11.有一炔烴,分子式為C6H10,當(dāng)它加H2后可生成2-甲基戊烷,它與硝酸銀溶液作用生成白色沉淀,求這一炔烴構(gòu)造式：答案：解： 該炔烴為：  12.某二烯烴和一分子Br2加成的結(jié)果生成2,5-二溴-3-已烯,該二烯烴經(jīng)臭氧分解而生成 兩分子 和一分子

28、寫(xiě)出某二烯烴的構(gòu)造式。 若上述的二溴另成產(chǎn)物，再加一分子溴，得到的產(chǎn)物是什么？答案：（1） 該二烯烴為： （2）二溴加成物再加成1分子Br2的產(chǎn)物為：  13某化合物的相對(duì)分子質(zhì)量為82，每mol該化合物可吸收2molH2，當(dāng)它和Ag(NH3)2+溶液作用時(shí),沒(méi)有沉淀生成,當(dāng)它吸收1molH2時(shí),產(chǎn)物為2,3-二甲基-1-丁烯,問(wèn)該化合物的構(gòu)造式怎樣? 答案： 解： 該化合物為  14.從乙炔出發(fā)合成下列化合物,其他試劑可以任選。 氯.乙烯： 1,1-二溴乙烷   (3) 1,2-二氯乙烷 1-戊炔  2-已炔 順-2-丁烯 反-2-丁烯

29、60; 乙醛 答案：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7） 反-2-丁烯 （8） 15. 指出下列化合物可由哪些原料通過(guò)雙烯合成制得： （2）（3）（4）答案：（1）（2）（3）（4） 16.以丙炔為原料合成下列化合物：（1）（2）（3）（4）正己烷 （5） 2 ，2二溴丙烷答案：（1）（2）（3）（4）（5） 17.何謂平衡控制？何謂速率控制？何謂平衡控制？解釋下列事實(shí)：(1)1,3-丁二烯和HBr加成時(shí)，1,2-加成比1,4-加成快? (2)1,3-丁二烯和HBr加成時(shí)，1,4-加成比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定? 答案：一種反應(yīng)向多種產(chǎn)物方向

30、轉(zhuǎn)變時(shí)，在反應(yīng)未達(dá)到平衡前，利用反應(yīng)快速的特點(diǎn)控制產(chǎn)物叫速度控制。利用達(dá)到平衡時(shí)出現(xiàn)的反應(yīng)來(lái)控制的，叫平衡控制。（1）速率控制 （2）平衡控制 18用什么方法區(qū)別乙烷，乙烯，乙炔用方程式表示?解： 方程式：  19寫(xiě)出下列各反應(yīng)中“?”的化合物的構(gòu)造式：答案：（1）（2）（3）（4） （5）（6）（7） 20、將下列碳正離子按穩(wěn)定性由大到小排列成序。 （1）A ，B ，C （2）A ， B ，C （3）A ， B ，C  答案：（1）C>B>A（2）A>C>B（3）B>A>C第五章 脂環(huán)烴 1、寫(xiě)出

31、分子式C5H10的環(huán)烷烴的異構(gòu)體的構(gòu)造式。（提示：包括五環(huán)、四環(huán)和三環(huán)）答案：  2、寫(xiě)出順1甲基4異丙基環(huán)己烷的穩(wěn)定構(gòu)象式。答案： 3、寫(xiě)出下列各對(duì)二甲基環(huán)己烷的可能的椅式構(gòu)象，并比較各異構(gòu)體的穩(wěn)定性，說(shuō)明原因。（1）順1，2，反1，2（2）順1，3，反1，3（3）順1，4，反1，4答案：規(guī)律（a）環(huán)己烷多元取代物較穩(wěn)定的構(gòu)象是e取代基最多的構(gòu)象。（b）環(huán)上有不同取代基時(shí)，大的取代基在e鍵的構(gòu)象較穩(wěn)定。（1）a 順 （e,a）b反 ( e,e) c 反 ( a,a)穩(wěn)定性 b > a > c（2）a順（e，e） b 順（a，a）c反（e，a）穩(wěn)定性 a >

32、;c > b（3）a順（e，e） b 順（a，a）c穩(wěn)定性 a >c > b 4、寫(xiě)出下列化合物的構(gòu)造式（用鍵線式表示）：（1）1，3，5，7四甲基環(huán)辛四烯（2）二環(huán)3.1.1（3）螺5.5十一烷（4）methylcyclopropan（5）cis1，2dimethylcyclohex答案：（1）（2）（3）（4）（5） 5、命名下列化合物：（1）（2）（3）（4）答案：（1）1甲基3乙基環(huán)戊烷（2）反-1,2-二乙基環(huán)戊烷（3）2，6二甲基二環(huán)2.2.2辛烷（4）1，5二甲基3.4辛烷 6、完成下列反應(yīng)式，帶“”的寫(xiě)出產(chǎn)物構(gòu)型：（1） HCL（

33、2）？CO2（3）CL2（4）Br2（5）（6）答案：（1）（2）（3）（4）（5）（6） 7、丁二烯聚合時(shí),除生成高分子化合物外,還有一種環(huán)狀結(jié)構(gòu)的二聚體生成.該二聚體能發(fā)生下列諸反應(yīng). 還原生成乙基環(huán)己烷（2）溴代時(shí)加上4個(gè)溴原子（3）氧化時(shí)生成-羧基己二酸,試根據(jù)這些事實(shí),推測(cè)該二聚體的結(jié)構(gòu),并寫(xiě)出各步反應(yīng)式：答案：解：由題意： 可見(jiàn)該二聚體是含有兩個(gè)C側(cè)鏈的六元環(huán),并含有C=C,可知在側(cè)鏈處有一個(gè)雙鍵被氧化斷鏈,環(huán)上還有一個(gè)雙鍵被氧化斷裂成兩個(gè)羧基,故該二聚體的構(gòu)造式為：  8、化合物(A)分子式為C4H8,它能使溴溶液褪色,但不能使稀的KMnO4溶液褪色.1MOL

34、(A)與1MOL HBr作用生成(B),(B)也可以從(A)的同分異構(gòu)體(C)與HBr作用得到.化合物(C)分子式也是C4H8,能使溴溶液褪色.也能使稀的KMnO4溶液褪色.試推測(cè)化合物的構(gòu)造式,并寫(xiě)出各步反應(yīng)式.答案：解：由題意.A不是烯烴,而是與烯烴同分異構(gòu)體的環(huán)烷烴： (A) (B) (C) 或   反應(yīng)式： 第六章 對(duì)映異構(gòu) 1.            說(shuō)明下列各名詞的意義：旋光性：比旋光度：對(duì)應(yīng)異構(gòu)體：非對(duì)應(yīng)異構(gòu)體：外消旋體：內(nèi)消旋體：答案：（1） （1）

35、            能使偏光振動(dòng)平面的性質(zhì)，稱為物質(zhì)的旋光性。（2）通常規(guī)定1mol含1 g旋光性物質(zhì)的溶液，放在1 dm （10cm）長(zhǎng)的成液管中測(cè)得的旋光度，稱為該物質(zhì)的比旋光度。（3）構(gòu)造式相同的兩個(gè)分子由于原子在空間的排列不同，彼此互為鏡象，不能重合的分子，互稱對(duì)應(yīng)異構(gòu)體。（4）(答案）構(gòu)造式相同，構(gòu)型不同，但不是實(shí)物與鏡象關(guān)系的化合物互稱非對(duì)應(yīng)體。（5）一對(duì)對(duì)應(yīng)體右旋體和左旋體的等量混合物叫外消旋體。（6）分子內(nèi)，含有構(gòu)造相同的手性碳原子，但存在對(duì)稱面的分子，稱為內(nèi)消旋體

36、，用meso表示。 2. 下列化合物中有無(wú)手性C（用*表示手性C）（1）（2）（3）（4） 答案：（1）（2）無(wú)手性碳原子（3）（4） 3、分子式為C3H6DCl所有構(gòu)造異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式，在這些化合物中那些具有手性？用投影式表示它們的對(duì)應(yīng)異構(gòu)體。答案：解： （手性） （無(wú)手性） （手性） （無(wú)手性）  4. 丙烷氯化已分離出二氯化合物C3H6Cl2的四種構(gòu)造異構(gòu)體，寫(xiě)出它們的構(gòu)造式： 從各個(gè)二氯化物進(jìn)一步氯化后，可得的三氯化物（C3H5Cl3）的數(shù)目已由氣相色譜法確定。從A得出一個(gè)三氯化物，B給出兩個(gè)， C和D各給出三個(gè)，試推出A，B的結(jié)構(gòu)。通過(guò)另一合成方

37、法得到有旋光性的化合物C，那么C的構(gòu)造式是什么？D的構(gòu)造式是怎樣的？有旋光的C氯化時(shí)，所得到的三氯丙烷化合物中有一個(gè)E是有旋光性的，另兩個(gè)無(wú)旋光性，它們的構(gòu)造式怎樣？答案：(1) (2) 解：A：CH3CClCH3 B ClCH2CH2CH2Cl (3) (4) 解： 另兩個(gè)無(wú)旋光性的為：CH2ClCHClCH2CCl和 CH3CCl2CH2Cl 5.  指出下列構(gòu)型式是R或S。 答案： R    型  R型         S型 &#

38、160;  S型 6. 畫(huà)出下列各化合物所有可能的光學(xué)異構(gòu)體的構(gòu)型式，標(biāo)明成對(duì)的對(duì)映體和內(nèi)消旋體，以R，S標(biāo)定它們的構(gòu)型。 答案：R 型       S型  7寫(xiě)出下列各化合物的費(fèi)歇爾投影式。 答案：  8. 畫(huà)出下列化合物的構(gòu)型。 答案：（4） 9. 用費(fèi)歇爾投影式畫(huà)出下列化合物的構(gòu)型式： (R）-2-丁醇 2-氯-(4S)-4-溴-(E)-2-戊烯 內(nèi)消旋-3，4-二硝基己烷答案：（1）（2）（3） 10、指出下列化合物的構(gòu)型是R還是S構(gòu)型    &#

39、160; 在下列各構(gòu)型式中那些是與上述化合物的構(gòu)型相同?那些是它的對(duì)映體? (a) (b) (c) (d) (e) (f) 答案：（1）S構(gòu)型（2）(b) 與相同, (c) 與相同, (d) 與相同, (e) 與是對(duì)映體 (f) 與(1) 是對(duì)映體. 11. 將下列化合物的費(fèi)歇爾投影式畫(huà)成扭曼投影式(順疊和反疊),并畫(huà)出它們的對(duì)映體的相應(yīng)式子.     答案：（1）   反疊         反疊    &

40、#160;   重疊式    重疊式  （2）    對(duì)位交叉式                   重疊式 12. 畫(huà)出下列化合物可能有的異構(gòu)體的構(gòu)型.         答案：       

41、60; 13. 下列各隊(duì)化合物那些屬于對(duì)映體,非對(duì)映體,順?lè)串悩?gòu)體,構(gòu)造異構(gòu)體或同一化合物.   答案：（1）非對(duì)映體 （2）對(duì)映體 （3）對(duì)映體 （4）非對(duì)映體（5）順?lè)串悩?gòu)體 （6）非對(duì)映體 （7）同一化合物（有對(duì)稱面）（8）構(gòu)造異構(gòu)體 14. 下列化合物的構(gòu)型式中那些是相同的?那些是對(duì)映體?那些是內(nèi)消旋體?                         

42、60; 答案：與,與，與，與是相同的,與，與是內(nèi)消旋體,與，與為對(duì)映體. 15.   2-丁烯與氯水反應(yīng)可以得到氯醇(3-氯-2-丁醇),順-2-丁烯生成氯醇(I)和它的對(duì)映體,反-2-丁烯生成（II）和它的對(duì)映體,試說(shuō)明氯醇形成的立體化學(xué)過(guò)程.                     答案：順-2-丁烯與氯水反應(yīng)生成氯醇()和它的對(duì)映體,說(shuō)明該反應(yīng)是按反式進(jìn)行加成的,反應(yīng)通過(guò)一個(gè)環(huán)狀氯

43、钅翁 離子使C-C單鍵的自由旋轉(zhuǎn)受到阻礙,從而使OH-只能從三元環(huán)的反面進(jìn)攻環(huán)上的兩個(gè)C,同時(shí),由于OH-進(jìn)攻C2,C3的機(jī)會(huì)均等,因此得到(I)和它的對(duì)映體.            反式-2-丁烯與氯水反應(yīng)生成氯醇()和對(duì)映體,說(shuō)明反應(yīng)也是按反式加成進(jìn)行的.反應(yīng)時(shí)也是通過(guò)三元環(huán)氯钅 翁 離子,但形成的卻是兩個(gè)不同的環(huán)狀氯钅 翁 離子(A)和(B),同時(shí),OH-從A的反面進(jìn)攻環(huán)上的兩個(gè)C均得(),而叢()的反面進(jìn)攻環(huán)上的兩個(gè)C均得 的對(duì)映體 ,反應(yīng)的立體化學(xué)過(guò)程如下：   1

44、6.用KMnO4與順-2-丁烯反應(yīng)，得到一個(gè)熔點(diǎn)為32的鄰二醇，而與反-2-丁烯反應(yīng)得到的為19的鄰二醇。 兩個(gè)鄰二醇都是無(wú)旋光的，將熔點(diǎn)為19的進(jìn)行拆分，可以得到兩個(gè)旋光度絕對(duì)值相同，方向相反的一對(duì)對(duì)映體。 （1）試推測(cè)熔點(diǎn)為19的及熔點(diǎn)為32的鄰二醇各是什么構(gòu)型。（2）用KMnO4羥基化的立體化學(xué)是怎樣的？ 答案：（1）按題意，二種鄰二醇的構(gòu)型不同，但構(gòu)造式相同，故熔點(diǎn)為19的鄰二醇是個(gè)外消旋體，熔點(diǎn)為32的鄰二醇是內(nèi)消旋體，它們的構(gòu)型如下： (2)KMnO4羥基反應(yīng)是一種經(jīng)過(guò)五元環(huán)中間體的順式加成過(guò)程，其立體化學(xué)過(guò)程如下： 同理：KMnO4從反-2-丁烯醇另一面與其作用則得（B

45、）。A與B互為對(duì)映體  第七章 芳烴 1         寫(xiě)出單環(huán)芳烴    的同分異構(gòu)體的構(gòu)造式并命名之答案：解:    2寫(xiě)出下列化合物的構(gòu)造式。（1）3，5-二溴-2-硝基甲苯 （2）2，6-二硝基-3-甲氧基甲苯（3）2- 硝基對(duì)甲苯磺酸     （4）三苯甲烷（5）反二苯基乙烯         &#

46、160;  （6）環(huán)己基苯（7）3-苯基戊烷                 （8）間溴苯乙烯（9）對(duì)溴苯胺                    （10）氨基苯甲酸（11）8氯奈甲酸 （12）（E）1苯基2丁烯答案：   

47、60;                                 （11）（12）3、寫(xiě)出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。（1）2-nitrobenzoie acid （2）p-bromotoluene（3）o-dibromobenzene （4）m-dinitrobenzene（5）3,5-dinitrophenol （6）3-chloro-

48、1-ethoxybenzen（7）2-methyl-3-phenyl-1-butanol（8）p-chlorobenzenesulfonic acid（9）benzyl bromide （10）p-nitroaniline（11）o-xylene （12）tert-butylbenzene（13）p-cresol （14）3-phenylcyclohexanol（15）2-phenyl-2-butene （16）naphthalene答案：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）（11）（12）（13）（14）（15）（16） 4在下列各組結(jié)構(gòu)中應(yīng)使用“”或“

49、”才能把它們正確地聯(lián)系起來(lái)，為什么？(1)      (2)        (3) (4)   答案：解:  兩組結(jié)構(gòu)都為烯丙型C+共振雜化體            5. 寫(xiě)出下列反應(yīng)物的構(gòu)造式.      (1)       (2)   

50、     (3)       (4)    答案：解:                  6、完成下列反應(yīng)。（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）答案：（1）（2）（3）（4） （5）（6） （7）（8） 7、寫(xiě)出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物的構(gòu)造式和名稱。     （1） &#

51、160;    （2）       （3）  答案：解:      8、試解釋下列傅-克反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)事實(shí)。（1）（2）苯與RX在 存在下進(jìn)行單烷基化需要使用過(guò)量的苯。答案：解:  付-克烷基化反應(yīng)中有分子重排現(xiàn)象,反應(yīng)過(guò)程中   多排為更穩(wěn)定的   .所以   產(chǎn)率極差,主要生成  .  加入過(guò)量苯后,就有更多的苯分子與RX 碰撞,從而減少了副產(chǎn)物二烷基苯及多

52、烷基苯生成. 9、怎樣從PhH 和脂肪族化合物制取丙苯？用反應(yīng)方程式表示。解: 10將下列化合物進(jìn)行一次硝化，試用箭頭表示硝基進(jìn)入的位置（指主要產(chǎn)物）。答案：10.解:   11比較下列各組化合物進(jìn)行硝化反應(yīng)時(shí)的難易。 （1） 苯、 1，2，3-三甲苯、 甲苯、 間二甲苯   （2） 苯、 硝基苯、 甲苯   （3）  （4）     （5） 答案：11.解:  1，2，3-三甲苯>間二甲苯>甲苯>

53、苯   甲苯>苯>硝基苯   C6H5NHCOCH3>苯>C6H5COCH3       12以甲苯為原料合成下列各化合物。請(qǐng)你提供合理的合成路線。答案：12.解:                 13某芳烴其分子式為 ，用   硫酸溶液氧化后得一種二元酸，將原來(lái)芳烴進(jìn)行硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種，問(wèn)該芳烴

54、的可能構(gòu)造式如何？并寫(xiě)出各步反應(yīng)式。答案：解:由題意,芳烴C9H12有8種同分異構(gòu)體，但能氧化成二元酸的只有鄰，間，對(duì)三種甲基乙苯，該三種芳烴經(jīng)一元硝化得：         因?qū)⒃紵N進(jìn)行硝化所得一元硝基化合物主要有兩種，故該芳烴C9H12是 ，氧化后得二元酸   。 14甲，乙，丙三種芳烴分子式同為   ，氧化時(shí)甲得一元羧酸，乙得二元酸，丙得三元酸。但經(jīng)硝化時(shí)甲和乙分別得到兩種一硝基化合物，而丙只得一種一硝基化合物，求甲，乙，丙三者的結(jié)構(gòu)。答案：14.解

55、:由題意,甲,乙,丙三種芳烴分子式同為C9H12 ,但經(jīng)氧化得一元羧酸,說(shuō)明苯環(huán)只有一個(gè)側(cè)鏈烴基.因此是 或  ,兩者一元硝化后,均得鄰位和對(duì)位兩種主要一硝基化合物,故甲應(yīng)為正丙苯或異丙苯.   能氧化成二元羧酸的芳烴C9H12,只能是鄰,間,對(duì)甲基乙苯,而這三種烷基苯中,經(jīng)硝化得兩種主要一硝基化合物的有對(duì)甲基乙苯和間甲基乙苯.能氧化成三元羧酸的芳烴 C9H12,在環(huán)上應(yīng)有三個(gè)烴基,只能是三甲苯的三種異構(gòu)體,而經(jīng)硝化只得一種硝基化合物,則三個(gè)甲基必須對(duì)稱,故丙為1,3,5-三甲苯,即   . 15比較下列碳正離子的

56、穩(wěn)定性。                                   答案： 15.解: Ar3C+>Ar2C+H>ArC+H2R3C+>CH3  16下列傅-克反應(yīng)過(guò)程中，哪一個(gè)產(chǎn)物是速率控制產(chǎn)物？哪一

57、個(gè)是平衡控制產(chǎn)物？答案：16.解:  17解釋下列事實(shí)：                                （答案）（1）以     硝化可得到50%鄰位產(chǎn)物，而將硝化則得16%的鄰位產(chǎn)物。  &#

58、160; （2）用 做氧化劑，使 氧化成    產(chǎn)率差，而將   氧化成 的產(chǎn)率較好。答案：17.解:由于-C(CH3)3的體積遠(yuǎn)大于-CH3 ,則基團(tuán)進(jìn)入鄰位位阻較大,而基團(tuán)主要進(jìn)攻空間位阻小的對(duì)位,故硝化所得鄰位產(chǎn)物較少.由于-NO2 吸電子,降低了苯環(huán)電子密度,  ,從而促使甲基的電子向苯環(huán)偏移,使-CH3中的 C H 極化,易為氧化劑進(jìn)攻,斷裂C-H鍵,故氧化所得產(chǎn)率高. 18、下列化合物在Br2和FeBr3存在下發(fā)生溴代反應(yīng)，將得到什么產(chǎn)物？（1

59、） （2）（3）答案：（1）（2）（3） 19、下列化合物或離子有無(wú)芳香性，為什么？                       答案：19、解:的電子數(shù)為4，不符合(4n+2)規(guī)則，無(wú)芳香性.當(dāng)環(huán)戊二烯為負(fù)離子時(shí),原來(lái)SP3 雜化狀態(tài)轉(zhuǎn)化為SP2雜化,有了一個(gè)能夠提供大鍵體系的P軌道,電子數(shù)為4+2,符合(4n+2)規(guī)則,故有芳香性.環(huán)庚三烯正離子有一空軌道,體系中

60、各碳原子的 P 軌道就能形成一個(gè)封閉的大鍵,電子數(shù)符合(4n+2)規(guī)則,故有芳香性.第八章 現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用 1      指出下列化合物能量最低的電子躍遷的類型   (1).CH3CH2CH=CH2 (2) (3) CH3CH2OCH2CH3 (5).CH2=CH-CH=O 答案：解：. -* n-*       n-*   n-* . -*  2      按紫外吸

61、收波長(zhǎng)長(zhǎng)短的順序，排列下列各組化合物。.   CH3-CH=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH2 (3)CH3I CH3Br CH3Cl     . 反-1,2-二苯乙烯 順-1,2-二苯乙烯 答案：解：. CH3-CH=CH-CH=CH2>CH2=CH-CH=CH2>CH2=CH2 CH3I>CH3Br>CH3Cl .反-1,2-二苯乙烯>順-1,2-二苯乙烯  3.指出哪些化合物可在近紫外區(qū)產(chǎn)生吸收帶.(1) (2)CH3CH2OCH(CH3)2 (3)C

62、H3CH2CCH (4) (5) CH2=C=O (6).CH2=CH-CH=CH-CH3 答案：解:可在近紫外區(qū)產(chǎn)生吸收帶的化合物是, 4、圖8-32和圖8-33分別是乙酸乙酯和1-己烯的紅外光譜圖,試識(shí)別各圖的主要吸收峰:   答案：解: 圖8-32己酸乙酯的IR圖的主要吸收峰是: .2870-2960cm-1為-CH3,>CH2的VC-H碳?xì)滏I伸縮振動(dòng),.1730cm-1為VC=O羰基伸縮振動(dòng),.1380cm-1是-CH3的C-H彎曲振動(dòng),.1025cm-1,1050CM-1為VC-O-C伸縮振動(dòng). 圖8-33,1-己烯的IR圖主要吸收峰是.=C-H伸

63、縮振動(dòng),.-CH3,>CH2中C-H伸縮振動(dòng), . 伸縮振動(dòng),.C-H不對(duì)稱彎曲振動(dòng).C-H對(duì)稱彎曲振動(dòng). .R-CH=CH2一取代烯.   5.指出如何應(yīng)用紅外光譜來(lái)區(qū)分下列各對(duì)稱異構(gòu)體:  （1） 和CH3-CC-CH2OH.     （2）       （3） 和 .  （5）   答案：解: （1） 和CH3-CC-CH2OH. 前者:C=C：1650cm-1, C=O：1720cm-1左右. 后者:C=C：2200cm-

64、1, -O-H：3200-3600cm-1 （2） =C-H面外彎曲,反式,980-965cm-1強(qiáng)  峰   =C-H面外彎曲,順式,730-650峰形弱而寬. . 和 ,在共軛體系中,羰基吸收波數(shù)低于非共軛體系的羰基吸收. . 中的C=C=C伸縮振動(dòng)1980cm-1. 中的C=C 伸縮振動(dòng) 1650cm-1. （5） 吸收波數(shù)CN>C=C=N ， CN在2260-2240cm-1左右.   在 C=C-H的面外彎曲振動(dòng)910-905cm-1  6.化合物E,分子式為C8H6,可使Br/CCl4溶液褪色,用硝酸銀氨溶液處理,有白色沉淀生成；E的紅

65、外光譜如圖8-34所示，E的結(jié)構(gòu)是什么？ 答案：解：3300 cm-1是C-H伸縮振動(dòng)，3100 cm-1是Ar-H的伸縮振動(dòng)，2200 cm-1是CC的伸縮振動(dòng)。1600-1451 cm-1是苯環(huán)的骨架振動(dòng)。710 cm-1，770 cm-1表示苯環(huán)上單取代，所以化合物E的結(jié)構(gòu)是：  7試解釋如下現(xiàn)象：乙醇以及乙二醇四氯化碳溶液的紅外光譜在3350 cm-1處都有有一個(gè)寬的O-H吸收帶，當(dāng)用CCl4稀釋這兩種醇溶液時(shí)，乙二醇光譜的這個(gè)吸收帶不變，而乙醇光譜的這個(gè)帶被在3600 cm-1一個(gè)尖峰代替。答案：解：在3350 cm-1是絡(luò)合-OH的IR吸收帶，在3600 cm-1尖峰是游離-OH吸收峰，乙醇形成分子間氫鍵，溶液稀釋后，-OH由締合態(tài)變?yōu)橛坞x態(tài)，乙二醇形成分子內(nèi)氫鍵，當(dāng)溶液稀釋時(shí)，締合基沒(méi)有變化，吸收峰吸收位置不變。   8預(yù)計(jì)下列每個(gè)化合物將有幾個(gè)核磁共振信號(hào)？.CH3CH2CH2CH3 （2）（3）.CH3-CH=CH2 （4）反-2-丁烯 （5）1,2-二溴丙烷 （6）CH2BrCl   （7） （8）2-氯丁烷  答案：解：. 2個(gè) .4個(gè)（必須是高精密儀器，因有順?lè)串悩?gòu)） .4個(gè) （有順?lè)串悩?gòu)） .2個(gè) .3個(gè) .1個(gè) .3個(gè) .4個(gè)  9.定出具有下列分子式但僅有一