第節(jié)涂料有害物質(zhì)

1、膠粘劑有害物質(zhì)一、概念膠粘劑主要由膠結(jié)基料、填料、溶劑（或水）及各種配套助劑組成。由于膠粘劑使用面積大，而粘接后又被材料覆蓋，有害物質(zhì)散發(fā)時(shí)間長(zhǎng)，無(wú)法通過(guò)簡(jiǎn)單的通風(fēng)措施短期內(nèi)排出。因此，膠粘劑對(duì)室內(nèi)空氣的污染危害比涂料還要大。必須嚴(yán)格控制膠粘劑中的有害物質(zhì)含量。二、檢測(cè)依據(jù)1、標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)及代號(hào)室內(nèi)裝飾裝修材料膠粘劑中有害物質(zhì)限量GB 18583-2001 ；化學(xué)試劑水分測(cè)定通用方法（卡爾·費(fèi)休法） GB/T 606-1988；膠粘劑不揮發(fā)物含量的測(cè)定GB/T 2793-1995 ；液態(tài)膠粘劑密度的測(cè)定重量杯法 GB/T13354-1992 。2、控制標(biāo)準(zhǔn)表 18-1溶劑型膠粘劑中有害物

2、質(zhì)限量值項(xiàng)目指標(biāo)橡膠膠粘劑聚氨酯類(lèi)膠粘劑其他膠粘劑游離甲醛 / （g/kg ）0.5苯 / （ g/kg ）5甲苯 +二甲苯 / （ g/kg ）200甲苯二異氰酸酯 / （ g/kg ）10總揮發(fā)性有機(jī)物 / （ g/L ）750注： 1）苯不能作為溶劑使用，作為雜質(zhì)其最高含量不得大于表1 的規(guī)定。表 18-2 水基型膠粘劑中有害物質(zhì)限量值指 標(biāo)項(xiàng) 目縮甲醛類(lèi)聚乙酸乙烯橡膠類(lèi)膠聚氨酯類(lèi)其他膠粘膠粘劑酯膠粘劑粘劑膠粘劑劑游離甲醛 /（ g/kg ）1111苯/（ g/kg ）0.2甲苯 +二甲苯 /（ g/kg ） 10總揮發(fā)性有機(jī)物 / （ g/L ）50三、試驗(yàn)方法1、取樣同一批產(chǎn)品中隨機(jī)

3、抽取三份樣品，每份不小于0.5kg ，一份檢測(cè)，兩份保存。2、游離甲醛（乙酰丙酮分光光度法）（1）檢驗(yàn)原理水基型膠粘劑用水溶解，溶劑型膠粘劑先用乙酸乙酯溶解后，再加水溶解。 在酸性條件下將溶解于水中的甲醛隨水蒸出。在pH=6 的乙酸乙酸銨緩沖溶液中餾出液中甲醛與乙酰丙酮作用， 在沸水浴條件下迅速生成穩(wěn)定的黃色化合物，冷卻后在415nm處測(cè)其吸光度， 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出試樣中游離甲醛含量。（2）儀器設(shè)備蒸餾裝置： 500mL蒸餾瓶、直形冷凝管、餾分接收器皿；容量瓶： 250mL、 200mL、 25mL；移液管： 1mL、 2mL、 5mL、 10mL；1水浴鍋；天平：精確至0.0001g ；分

4、光光度計(jì)；碘量瓶。（3）試劑除非另有說(shuō)明， 在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當(dāng)純度的水。乙酸銨。冰乙酸。乙酰丙酮溶液： 0.25%（體積分?jǐn)?shù)），稱(chēng)取乙酸銨 25g，加 50mL水溶解，加 3mL冰乙酸和 0.25mL 乙酰丙酮試劑， 移入 100mL容量瓶中， 稀釋至刻度， 調(diào)整 pH=6.0 ，此溶液在 pH25 下保存，可穩(wěn)定一個(gè)月。鹽酸溶液： 1+5（ V+V）。氫氧化鈉溶液：30g/100mL。甲醛：濃度約37%。淀粉指示劑（1.0%）：稱(chēng)取 1g 淀粉，加入10mL蒸餾水，攪拌下注入100mL沸水，再微沸 2min，放置待用（使用前配制）。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（0

5、.1mol/L ）：稱(chēng)取 26g 硫代硫酸鈉放于500mL 燒杯中，加入新煮沸并冷卻的蒸餾水至完全溶解后，加入0.05g 碳酸鈉（防止分解）及 0.01g 碘化汞 （防止發(fā)霉），然后再用新煮沸并冷卻的蒸餾水定容至1000mL，盛于棕色細(xì)口瓶中，搖勻，放8 10d天后再按下述方法標(biāo)定。稱(chēng)取在 120下烘至恒重的重鉻酸鉀m（ 0.10 0.15g ），精確至 0.0001g ，然后置于500mL碘價(jià)瓶中，加25mL蒸餾水，搖動(dòng)使之溶解，再加2g 碘化鉀及5mL濃鹽酸，立即塞上瓶塞，液封瓶口，搖勻于暗處放置10min，再加蒸餾水150mL，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉滴定至草綠色，加淀粉指示劑3mL，繼續(xù)滴

6、定至突變?yōu)榱辆G色為止，記下硫代硫酸鈉用量V。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度由下式（18-1 ）計(jì)算：c(Na 2S2O 3)m /(V0.04904)（ 18-1 ）式中： c 硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol/L ；m 重鉻酸鉀質(zhì)量，g。碘標(biāo)準(zhǔn)溶液 c （ I 2）=0.1000mol/L：稱(chēng)取碘 13.00g 和碘化鉀30.00g ，同置于洗凈的玻璃研缽中， 加少量蒸餾水磨至碘完全溶解。也可以將碘化鉀溶于少量蒸餾水中，然后在不斷攪拌下加入碘， 使其完全溶解后轉(zhuǎn)至500mL的棕色容量瓶中，稀釋至刻度， 搖勻， 貯存于暗處。磷 酸。乙酸乙酯。甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液：取10.0mL 甲醛（濃度約37%），用水稀釋至

7、500mL。按下述方法標(biāo)定濃度：精確量取5.0mL 待標(biāo)定的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于250mL 碘量瓶中，加入30mL c（ I 2=0.1000mol/L 碘溶液，立即逐滴加入 30g/100mL 的氫氧化鈉溶液至顏色褪至淡黃色為止（約 0.7mL），靜置 10min 后，加 100mL新煮沸并已冷卻的水， 用標(biāo)定好的 0.1mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定，至溶液呈淡黃色時(shí)加1.0%淀粉指示劑1mL，繼續(xù)滴至藍(lán)色剛剛消失為終點(diǎn)，同時(shí)用5.0mL 蒸餾水做平行試驗(yàn)。甲醛溶液濃度按下式（18-2 ）計(jì)算：C1(V0V)C215 /5（18-2 ）2式中： C1 甲醛濃度， mg/mL；V0 滴定空白液所

8、用的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；V 滴定甲醛溶液所用的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；C2 硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol/L 。（4）繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線按下表規(guī)定量取甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備液，分別加入六只25mL的容量瓶中，各加5.0mL 乙酰丙酮溶液， 用水稀釋至刻度后混勻， 置于沸水中加熱 3min，取出冷卻至室溫， 用 10mm吸收池，以空白液為參比， 于波長(zhǎng) 415nm 處測(cè)定吸光度， 以吸光度 A 為縱坐標(biāo)， 以甲醛濃度 c(g/mL)為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，或用最小二乘法計(jì)算其回歸方程。表 10-9甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液體積與對(duì)應(yīng)的甲醛濃度甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備液取樣量（ mL）10.007.505.002.

9、501.250.00L）4.03.02.01.00.50.0說(shuō)明：表中稀釋后甲醛的濃度值為參考值，應(yīng)根據(jù)甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備液的實(shí)際濃度進(jìn)行計(jì)算。甲醛標(biāo)準(zhǔn)工作曲線每月繪制一次，即乙酰丙酮溶液新配置時(shí)繪制。（ 5）樣品測(cè)定蒸餾裝置如右圖，餾份接收器皿中預(yù)先加入適量的水，浸沒(méi)餾份出口，餾份接收器皿的外部加冰冷卻。a. 水基型膠粘劑稱(chēng)取試樣 5.0g （精確至 0.1mg）置于 500mL 的蒸餾瓶中，加 250mL 水將其溶解，再加 5mL磷酸，搖勻。裝好蒸餾裝置，在油浴中蒸餾，蒸至餾出液為 200mL，停止蒸餾， 將餾出液轉(zhuǎn)移到一 250mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度。取 10mL定容后的溶液于 25m

10、L的容量瓶中，加 5mL 乙酰丙酮溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。將其置于沸水浴中煮3min，取出冷卻至室溫，然后測(cè)其吸光度。b.溶劑型膠粘劑稱(chēng)取試樣 5.0g （精確至0.1mg）置于 500mL的蒸餾瓶中，加適量乙酸乙酯將其溶解，再加 250mL水，再加5mL磷酸，搖勻。裝好蒸餾裝置， 在油浴中蒸餾， 蒸至餾出液為200mL，停止蒸餾，將餾出液轉(zhuǎn)移到一250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。取 10mL定容后的溶液于25mL的容量瓶中， 加 5mL乙酰丙酮溶液， 用水稀釋至刻度，搖勻。將其置于沸水浴中煮3min，取出冷卻至室溫，然后測(cè)其吸光度。（6）結(jié)果計(jì)算樣品中游離甲醛含量按下式（18-3 ）計(jì)

11、算 :XVf ct cb（ 18-3 ）1000m式中 :X 游離甲醛的含量，g/kg ；V 餾出液定容后的體積，mL；f 試樣溶液的稀釋因子；3ct g/mL；cb g/mL；m 試樣質(zhì)量， g。說(shuō)明：樣品溶液若未經(jīng)過(guò)其他稀釋?zhuān)瑒tf = 2.5 ，V=250。3、苯（1）檢驗(yàn)原理試樣用適當(dāng)?shù)娜軇┫♂尯螅?直接用微量注射器將稀釋后的試樣溶液注入進(jìn)樣裝置， 并被載氣帶入色譜柱。 在色譜柱內(nèi)被分離成相應(yīng)的組分， 用氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)并記錄色譜圖，用外標(biāo)法計(jì)算試樣溶液中苯的含量。（ 2）儀器設(shè)備氣相色譜儀：帶氫火焰離子化檢測(cè)器；進(jìn)樣器：微量注射器， 5 L；色譜柱：大口徑毛細(xì)管柱： DB-1（3

12、0m×0.53mm× 1.5 m），固定液為二甲基聚硅氧烷。（ 3）試劑苯，色譜純；N,N- 二甲基甲酰胺，分析純。（4）色譜條件程序升溫：初始溫度 30，保持時(shí)間 3min ，升溫速率 20 min，最終溫度 150，保持時(shí)間 5min。汽化室溫度：200；檢測(cè)室溫度：250；氮?dú)猓杭兌却笥?99.9%，硅膠除水，柱前壓為 70kPa(30) ；氫氣：純度大于 99.9%，硅膠除水，柱前壓為 65kPa；空氣：硅膠除水，柱前壓為55kPa。色譜條件可根據(jù)實(shí)際情況做適當(dāng)調(diào)整。（5）繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線配制苯標(biāo)準(zhǔn)溶液（ 1.0mg/mL）：稱(chēng)取 0.1000g 苯（精確到 0.1

13、mg），置于 100mL的容量瓶中，用 N,N- 二甲基甲酰胺稀釋至刻度，搖勻。配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液：按下表中所列苯標(biāo)準(zhǔn)溶液（）的體積，分別加到六個(gè) 25mL 的容量瓶中，用 N,N- 二甲基甲酰胺稀釋至刻度，搖勻。表 18-3系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積與相應(yīng)苯的濃度移取的體積 (mL)相應(yīng)苯的濃度 ( g/mL)15.0060010.004005.002002.501001.00400.5020注：表中苯的濃度為參考值，實(shí)際操作中應(yīng)按苯的質(zhì)量換算。測(cè)定系列標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積：開(kāi)啟氣相色譜儀，對(duì)色譜條件進(jìn)行設(shè)定，待基線穩(wěn)定后，用5 的注射器取 2標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣 , 測(cè)定峰面積，每一標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣五次，取其平均值。

14、繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：以峰面積A 為縱坐標(biāo)，相應(yīng)濃度cg mL）為橫坐標(biāo)，即得標(biāo)準(zhǔn)曲線。4（6）樣品測(cè)定稱(chēng)取 0.2g 0.3g （精確至0.1mg）的試樣，置于50mL容量瓶中，用N， N-二甲基甲酰胺溶解并稀釋至刻度，搖勻。用5注射器取2進(jìn)樣，測(cè)其峰面積。若試樣溶液的峰面積大于標(biāo)準(zhǔn)曲線中最大濃度的峰面積，用移液管準(zhǔn)確移取V 體積的試樣溶液于50mL容量瓶中，用 N，N-二甲基甲酰胺稀釋至刻度，搖勻后再測(cè)。（ 7）結(jié)果計(jì)算根據(jù)峰面積直接從標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀取試樣溶液中苯的濃度。試樣中苯含量 X，計(jì)算公式（ 18-4 ）為：ctVfXm1000式中： X 試樣中苯含量，g/kg ；ct V 試樣溶液的體積，

15、mL；m 試樣的質(zhì)量， g；f 稀釋因子。4、 甲苯、二甲苯（1）檢驗(yàn)原理（ 18-4 ）g/mL；試樣用適當(dāng)?shù)娜軇┫♂尯螅?直接用微量注射器將稀釋后的試樣溶液注入進(jìn)樣裝置， 并被載氣帶入色譜柱。 在色譜柱內(nèi)被分離成相應(yīng)的組分， 用氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)并記錄色譜圖，用外標(biāo)法計(jì)算試樣溶液中甲苯和二甲苯的含量。（ 2）儀器設(shè)備氣相色譜儀：帶氫火焰離子化檢測(cè)器；進(jìn)樣器：微量注射器， 5 L；色譜柱：大口徑毛細(xì)管柱：DB-1m），固定液為二甲基聚硅氧烷。（ 3）試劑甲苯，色譜純；間二甲苯和對(duì)二甲苯，色譜純；鄰二甲苯，色譜純；乙酸乙酯，分析純。（ 4）色譜條件程序升溫：初始溫度 35，保持時(shí)間 2mi

16、n ，升溫速率 20 min，最終溫度 150，保持時(shí)間 5min。汽化室溫度： 200；檢測(cè)室溫度： 250；氮?dú)猓杭兌却笥?99.9%，硅膠除水，柱前壓為 70kPa(30) ；氫氣：純度大于 99.9%，硅膠除水，柱前壓為 65kPa；空氣：硅膠除水，柱前壓為 55kPa。色譜條件可根據(jù)實(shí)際情況做適當(dāng)調(diào)整。（5）繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線配制甲苯、 對(duì)二甲苯和間二甲苯、鄰二甲苯標(biāo)準(zhǔn)溶液（ 1.0mg/mL）：稱(chēng)取 0.1000g 甲苯、 0.1000g 對(duì)二甲苯和間二甲苯、 0.1000g 鄰二甲苯（精確到 0.1mg），置于 100mL的容量瓶中，用乙酸乙酯稀釋至刻度，搖勻。配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液：按

17、下表中所列標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，分別加到六個(gè) 25mL的容量瓶中，用乙酸乙酯稀釋至刻度，搖勻。5表 18-4系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積與相應(yīng)的濃度移取的體積對(duì)應(yīng)甲苯的濃度對(duì)應(yīng)間二甲苯和對(duì)應(yīng)鄰二甲苯對(duì)二甲苯的濃度(mL)g/mL）的濃度 ( g/mL)g/mL）15.0060060060010.004004004005.002002002002.501001001001.004040400.50202020注：表中濃度為參考值，實(shí)際操作中應(yīng)按實(shí)際質(zhì)量換算。測(cè)定系列標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積：開(kāi)啟氣相色譜儀，對(duì)色譜條件進(jìn)行設(shè)定，待基線穩(wěn)定后，用5 L 的注射器取 2 L 標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣 , 測(cè)定峰面積，每一標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣五次，取其平均值。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：以峰面積A 為縱坐標(biāo)，相應(yīng)濃度cg mL）為橫坐標(biāo)，即得標(biāo)準(zhǔn)曲線。（6）樣品測(cè)定稱(chēng)取 0.2g 0.3g （精確至0.1mg）