第8章醇,酚,醚-2

1、 海南大學有機化學課件海南大學有機化學課件1第八章第八章醇和酚的化學性質 海南大學有機化學課件海南大學有機化學課件2本節(jié)內容提要：本節(jié)內容提要：一、掌握醇的化學性質一、掌握醇的化學性質 酸性、與酸性、與HX的反應、與的反應、與PX3的反應、脫水反應等的反應、脫水反應等二、掌握酚的化學性質二、掌握酚的化學性質 鹵化、磺化、硝化反應、與甲醛、丙酮的縮合反鹵化、磺化、硝化反應、與甲醛、丙酮的縮合反應等應等 海南大學有機化學課件海南大學有機化學課件3醇和酚的化學性質共性 醇和酚都含有相同的官能團羥基，因此具有相同的化學性質； 在醇和酚的分子中，羥基分別與sp3和sp2雜化碳原子相連，原子間的相互影響不

2、同，因而具有各自的獨特性質；sp2sp3CROHOH引言引言 海南大學有機化學課件海南大學有機化學課件4醇和酚的性質弱酸性在醇和酚的分子中，由于羥基中氧原子的電負性較大，氧原子帶有部分負電荷，氫原子帶有部分正電荷，能與強堿或堿金屬作用成鹽：醇和酚的結構不同，酸性強弱不同： 乙醇 水 苯酚pKa 15.9 15.0 10.0酚的酸性較強，容易與酚的酸性較強，容易與NaOHNaOH水溶液反應水溶液反應O HROH 海南大學有機化學課件海南大學有機化學課件5醇和NaOH反應比較困難，需要在回流并不斷除去水的條件下才能反應；醇能和金屬或堿土金屬反應，生成醇鹽，放出氫氣；為什么醇和酚有這種差別？為什么醇

3、和酚有這種差別？ 海南大學有機化學課件海南大學有機化學課件6酚與碳酸的酸性比較酚的酸性比水和醇的酸性強，但比碳酸的酸性要弱；在酚的鈉鹽的水溶液中通入CO2，可游離出酚。醇的酸性與結構的關系pKa 10pKa 6.38烷基越多，氧原子的電子云密度升高，不利于氫原子的解離。酸性越弱；烷基越多，空間位阻越大，不容易被溶劑化，酸性越弱CH3CH2OH(CH3)3CCH2OHCF3CH2OH酸酸性性 海南大學有機化學課件海南大學有機化學課件7成醚反應醇和酚的金屬鹽與鹵代烴反應生成相應的醚Williamson合成法除草醚除草醚橙花芳香草橙花芳香草醇在相轉移催化劑的存在下，可直接用于合成醚 海南大學有機化學

4、課件海南大學有機化學課件8醇的酯化反應 醇與酸及其衍生物反應生成酯酯化反應OTs：很好很好的離去基團的離去基團 海南大學有機化學課件海南大學有機化學課件9氧化反應伯醇在氧化劑(K2CrO7-H2SO4, CrO3-HOAc, CrO3-吡啶)作用下，易被氧化生成醛和羧酸：CH3CH2CH2OHCH3CH2COOHK2CrO7-H2SO4使用 CrO3-吡啶 絡合物，能將醇氧化停留在醛的階段：CrO3-雙吡啶 海南大學有機化學課件海南大學有機化學課件10氧化反應叔醇無氫，不易被氧化。若在強烈氧化條件下將發(fā)生CC鍵的斷裂 仲醇氧化則生成酮，酮不易被繼續(xù)氧化CCH2CH3CH3CH3H3CKMnO4

5、CCOOHCH3CH3H3C 海南大學有機化學課件海南大學有機化學課件11醇的氧化脫氫反應 一元醇在較高溫度下發(fā)生脫氫反應，生成醛和酮叔醇沒有氫原子，不能發(fā)生脫氫反應二元醇在高碘酸作用下進行氧化反應，發(fā)生鍵的斷裂,生成兩分子酮 海南大學有機化學課件海南大學有機化學課件12丙三醇的KIO4氧化反應 該反應條件溫和、反應快、選擇性高，可用于-二醇的定性和定量測定. 海南大學有機化學課件海南大學有機化學課件13酚的氧化和顯色反應在氧化劑存在下，酚容易氧化成醌與FeCl3的顯色反應苯 酚紫色紫色鄰甲苯酚紅色紅色鄰氯苯酚綠色綠色 萘 酚綠色綠色戊二酮的烯醇式紅色紅色酚和烯醇式化合物能與三氯化鐵發(fā)生顯色反

6、應： 海南大學有機化學課件海南大學有機化學課件14醇羥基的反應醇的個性弱堿性，與強酸的成鹽反應與氫鹵酸的反應氫鹵酸的活性次序：氫鹵酸的活性次序：HI HBr HCl醇的活性次序：芐醇、烯丙醇醇的活性次序：芐醇、烯丙醇 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇CH3CH2OH H2SO4OCH3CH2HHH2SO4- 海南大學有機化學課件海南大學有機化學課件15與鹵化磷的反應與鹵化磷的反應醇與鹵化磷(PCl3, PCl5)反應生成鹵代烷：通常由于制備伯和仲鹵代烷，一般不發(fā)生重排反應。與亞硫酰氯的反應與亞硫酰氯的反應 海南大學有機化學課件海南大學有機化學課件16脫水反應脫水反應分子間脫水在質子酸(硫酸、磷酸等

7、)催化下，兩分子醇發(fā)生分子間脫水生成醚：反應機理反應機理： 海南大學有機化學課件海南大學有機化學課件17分子內脫水分子內脫水在酸催化下，醇在較高的溫度下可發(fā)生分子內脫水生成烯烴：分子內脫水的難易程度：叔醇 仲醇 伯醇分子內脫水機理： 海南大學有機化學課件海南大學有機化學課件18分子內脫水規(guī)律分子內脫水規(guī)律醇的分子內脫水遵循Saytzeff規(guī)則，且按E1機理進行：重排現(xiàn)象重排現(xiàn)象: 海南大學有機化學課件海南大學有機化學課件19酚芳環(huán)上的反應酚芳環(huán)上的反應酚的個性酚的個性鹵代反應苯酚與過量的溴水作用，立即生成沉淀在較低溫度和弱極性溶劑中進行取代，可得一溴代酚：在較低溫度和弱極性溶劑中進行取代，可得一溴代酚：親電取代反應親電取代反應，可，可用于苯酚的定性和用于苯酚的定性和定量分析定量分析 海南大學有機化學課件海南大學有機化學課件20FriedelCrafts反應反應 海南大學有機化學課件海南大學有機化學課件21縮合反應縮合反應與甲醛縮合酚醛樹脂(電木) 海南大學有機化學課件海南大學有機化學課件22本