對(duì)位紅的制備第組

1、對(duì)位紅的制備用途及理化常數(shù)用途及理化常數(shù) 用途：該顏料俗稱為對(duì)位紅，暗棕紅色，與同類偶氮顏料品種相比其耐溶劑性低劣、耐光牢度差，在自干漆中耐光僅有5級(jí)，加入少量鈦白粉的沖淡色，其耐光牢度進(jìn)一步明顯降低，而且對(duì)酸/堿、肥皂等敏感，主要應(yīng)用于低成本的印刷油墨及美術(shù)著色。名稱相對(duì)密度(g/cm3)熔點(diǎn)（）沸點(diǎn)（）分子量溶解性物性狀態(tài)L50D/mg.kg-1乙酰苯胺1.2190（4）114.3304135.17微溶于水，易溶于有機(jī)溶劑白色有光澤片狀結(jié)晶或白色結(jié)晶粉末50800亞硝酸鈉1.027132040.00微溶于醇及乙醚白色至淡黃色粉狀結(jié)晶85鹽酸1.20-114.89108.636.46 與水混

2、溶，濃鹽酸溶于水有熱量放出。無(wú)色液體有腐蝕性900-萘酚1.28123124285286144.17不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。白色有光澤的碎薄片或白色粉末。各方法的質(zhì)量產(chǎn)率、原料消耗量、生產(chǎn)成本比較級(jí)估算 由于沒(méi)有查到工業(yè)化生產(chǎn)中的消耗量所以我計(jì)算的實(shí)驗(yàn)室的成本。 生產(chǎn)成本：生產(chǎn)2g 50.372+50.04+270.008+2.240.0022+0.50.009+2.50.93+250.02+150.0065=5.21元對(duì)位紅的合成方法 1硝化水解法： 由于苯胺很容易被氧化，中間體對(duì)硝基苯胺不能由辦案直接硝化，需以乙酰苯胺為原料，先硝化再水解而制得。硝化反應(yīng)除生成主產(chǎn)物對(duì)硝基乙酰苯胺外，還生

3、成副產(chǎn)物鄰硝基乙酰苯胺： 為了減少鄰位產(chǎn)物，選用乙酸為反應(yīng)溶劑，并控制反應(yīng)溫度在5以下。為了除去鄰位副產(chǎn)物，利用鄰硝基乙酰苯胺在堿性條件易水解而對(duì)硝基乙酰苯胺不水解，將鄰位產(chǎn)物除去。 得到的對(duì)硝基乙酰苯胺，再在強(qiáng)堿性條件下水解得到對(duì)硝基苯胺： 2重氮化偶合： 對(duì)硝基苯胺與亞硝酸鈉在酸性條件下，生成相應(yīng)的重氮鹽，由于重氮鹽極不穩(wěn)定，一般反應(yīng)在05進(jìn)行。 生成的重氮鹽立即與-萘酚在堿性介質(zhì)中偶合生成對(duì)位紅毒性毒性 防護(hù)措施及三廢處理方法防護(hù)措施及三廢處理方法 1-萘酚： 健康危害：-萘酚對(duì)眼睛、皮膚、粘膜有強(qiáng)烈刺激作用。可引起出血性腎炎。誤服后，能引起嘔吐、腹瀉、腹痛、痙攣、貧血、虛脫。萘酚類可引

4、起角膜損傷和眼晶體混濁。有報(bào)道，還可引起溶血性貧血 環(huán)境危害：對(duì)環(huán)境有害。 燃爆危險(xiǎn)：可燃，其粉體與空氣混合，能形成爆炸性混合物。 2乙酰苯胺： 健康危害：吸入對(duì)上呼吸道有刺激性。高劑量攝入可引起高鐵血紅蛋白血癥和骨髓增生。反復(fù)接觸可發(fā)生紫紺。對(duì)皮膚有刺激性，可致皮炎 急救措施：皮膚接觸：脫去污染的衣著，用流動(dòng)清水沖洗。 眼睛接觸：立即翻開(kāi)上下眼眼瞼，用流動(dòng)清水沖洗15分鐘。就醫(yī)。 滅火方法：霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 亞硝酸鈉：硝酸鈉有較強(qiáng)毒性，人食用0.2克到0.5克就可能出現(xiàn)中毒癥狀，如果一次性誤食3克，就可能造成死亡。亞硝酸鈉中毒的特征表現(xiàn)為紫紺醫(yī)|學(xué)教育網(wǎng)搜集整理，癥狀體征

5、有頭痛、頭暈、乏力、胸悶、氣短、心悸、惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉，口唇、指甲及全身皮膚、黏膜紫紺等，甚至抽搐、昏迷，嚴(yán)重時(shí)還會(huì)危及生命。 亞硝酸鈉中毒后，抽搐病人要建立靜脈通道，吸氧，并立即以1%亞甲藍(lán)溶液按1mg/kg2mg/kg劑量稀釋后緩慢靜脈注射，20min30min后可根據(jù)病情重復(fù)給藥1次。心跳呼吸驟停者，立即予以心肺復(fù)蘇等對(duì)癥支持治療。合成路線的確定合成路線的確定乙酰苯胺硝化對(duì)硝基乙酰苯胺水解強(qiáng)酸作用對(duì)硝基苯胺重氮化酸性條件重氮鹽偶合堿性介質(zhì)對(duì)位紅在硝化反應(yīng)中有鄰硝基乙酰苯胺生成，為了除去副產(chǎn)物，利用鄰硝基乙酰苯胺在堿性條件易水解而對(duì)硝基乙酰苯胺不水解，將鄰位產(chǎn)物除去。對(duì)位紅的制備重氮

6、鹽和酚的偶合反應(yīng)成本估算實(shí)驗(yàn)室操作草案選用的儀器和藥品 儀器：四口燒瓶（150mL,191）、球形冷凝管（200mL,192）、錐形瓶（50mL）、錐形瓶（250Ml）、燒杯（250mL）、布氏漏斗（60mL）、吸濾瓶（250mL）、溫度計(jì)（300）。 藥品：乙酰苯胺、冰醋酸、濃硝酸、濃硫酸23.4mL、碳酸鈉1g、氫氧化鈉20g、-萘酚 、亞硝酸鈉0.6g、濃硫酸30mL、碘化鉀-淀粉試紙。實(shí)驗(yàn)步驟 1硝化和水解： （1）搭建裝置 （2）在干燥的150mL四口瓶中，加入5g(0.037mol)乙酰苯胺和5mL冰乙酸，打開(kāi)攪拌器振蕩使混合均勻，邊分批慢慢加入10mL濃硫酸，將得到的透明溶液放于

7、冰水浴中冷卻到02 （3）在冰水浴中，將2.2mL（0.032mol）濃硫酸和1.4mL濃硝酸配制成混酸，并置于冰水浴中冷卻 （4）用吸管慢慢滴加到乙酰苯胺的酸溶液中，其間保持反應(yīng)溫度不超過(guò)5 （5）滴加完畢，取出錐形瓶于室溫下放置2030min，并間歇振蕩 （6）在250mL燒杯中加入20mL水和20g碎冰，將反應(yīng)液以細(xì)流慢慢倒入冰水中，邊倒邊攪拌，有固體析出，冷卻后抽濾 （7)用10mL水重復(fù)洗滌固體三次 (8)粗產(chǎn)品加到盛有20mL水的250mL錐形瓶中，在不斷攪拌下慢慢加入碳酸鈉粉末至混合物 (9)混合物于石棉網(wǎng)上加熱至沸騰數(shù)分鐘后，冷卻至50，迅速抽濾用少量水洗滌抽干，放置晾干 （1

8、0）將制得的粗對(duì)硝基乙酰苯胺放入150mL四口燒瓶中 （11）。另取一錐形瓶，在振蕩和冷卻下，把12mL濃硫酸小心地以細(xì)流加到9mL冷水中，得到20mL70%硫酸 （12）將硫酸溶液加到上述燒瓶中，投入沸石，裝上回流冷凝管，在石棉網(wǎng)上加熱回流15min （13）將反應(yīng)液倒入盛有100mL冷水的燒杯中，分批慢慢加入氫氧化鈉固體至溶 （14）冷卻后抽濾，固體濾餅用少量水洗滌三次，抽干放置晾干 2重氮化偶合： （1）將1g(0.007mol)制得的對(duì)硝基苯胺和6mL11鹽酸加入一燒杯中，水浴加熱使之溶解 （2）冷卻后加入7g碎冰，所得溶液置于冰水浴中，保持溫度05之間 （3）取10%亞硝酸鈉溶液6m

9、L，冷卻05，在不斷攪拌下，將冷卻好的亞硝酸鈉溶液迅速地一次倒入對(duì)硝基苯胺的稀鹽酸溶液中，用pH試紙檢驗(yàn)溶液是否呈酸性，并充分?jǐn)嚢柚猎嚰堬@色 （4）將反應(yīng)物在冰水浴中放置15min后，抽濾以除去沉淀物 （5）將濾液用冰水稀釋至70mL，所得淡黃色透明的重氮鹽溶液保存在冰水浴中 （6）將1g（0.007mol）研細(xì)的-萘酚、6mL10%氫氧化鈉溶液加入100mL燒杯中，充分振蕩使之溶解 （7），放一小條潔凈的白棉布浸入此溶液中，并用玻璃棒攪動(dòng)使之浸漬充分均勻，10min后取出棉布，并瀝去大部分溶液 (8)把棉布放在前面制得的對(duì)硝基氯化重氮溶液中 (9)將棉布繼續(xù)保持在0510min，并不斷翻動(dòng)棉

10、布使染色完全，取出棉布，用水沖洗后晾干 （10）將其余-萘酚溶液以細(xì)流全部倒入重氮溶液中，在5以下攪拌15min （11）得到深紅色固體后，抽濾，固體用水洗滌至中性，抽干晾置。得到約1.52g對(duì)位紅產(chǎn)品。注意事項(xiàng) .硝化反應(yīng)中所用的玻璃儀器要干燥潔凈，以免原料水解或產(chǎn)生有色雜質(zhì)。 2.硝化反應(yīng)應(yīng)控制在5以下，產(chǎn)物以對(duì)位紅為主。如果溫度過(guò)高，鄰位副產(chǎn)物和多取代產(chǎn)物將增加 3在堿性水解過(guò)程中，反應(yīng)液的pH值不可調(diào)得過(guò)高，水解時(shí)間也不能太長(zhǎng)，否則對(duì)硝基乙酰苯胺也會(huì)部分水解 對(duì)位紅的熔點(diǎn)即已達(dá)到250 ，所以樣品很難汽化，明顯不能采用氣相色譜法來(lái)進(jìn)行檢驗(yàn)。檢測(cè)方法一、液相色譜法高效液相色譜法反相高效液

11、相色潽法 4.如果第一步硝化產(chǎn)物較少，以后各步的史跡用量均需相應(yīng)減少 5重氮化和偶合反應(yīng)均需在05的低溫下進(jìn)行，各史跡的濃度和用量必須準(zhǔn)確 6對(duì)硝基苯胺在鹽酸中形成其鹽酸鹽，如果溫度較低可能會(huì)有沉淀析出 7重氮化反應(yīng)中反應(yīng)液呈酸性，亞硝酸鈉不得過(guò)量，以減少副反應(yīng)。 8用淀粉-碘化鉀檢驗(yàn)時(shí)，若在1520s內(nèi)試紙變藍(lán)，說(shuō)明亞硝酸鈉用量已夠。 原料產(chǎn)品的分析原料產(chǎn)品的分析測(cè)試草案測(cè)試草案 二、分光光度法-紫外可見(jiàn)分光光度計(jì) 1、反相高效液相色譜法進(jìn)行分析反相高效液相色譜法進(jìn)行分析 經(jīng)乙腈提取后過(guò)濾，濾液用反相高效液相色譜法進(jìn)行分析 色譜柱為Agilent C18（40125mm，5m），流動(dòng)相為乙腈

12、-05乙酸溶液（體積比70：30），等梯度洗脫，流速為05mLmin-1，外標(biāo)法定量。質(zhì)譜采用正離子電離方式，選擇mz 156和277碎片離子作為定性離子，以豐度最高的碎片離子mz 277作為定量離子。對(duì)位紅染料的檢出限（LOD）為103ngg-1，定量下限（LOQ）為308ngg-1；回收率為86112。 所需儀器： 材料與試劑： 操作步驟： 7、處理數(shù)據(jù)，結(jié)束工作謝謝觀看用途及理化常數(shù)用途及理化常數(shù) 用途：該顏料俗稱為對(duì)位紅，暗棕紅色，與同類偶氮顏料品種相比其耐溶劑性低劣、耐光牢度差，在自干漆中耐光僅有5級(jí)，加入少量鈦白粉的沖淡色，其耐光牢度進(jìn)一步明顯降低，而且對(duì)酸/堿、肥皂等敏感，主要應(yīng)

13、用于低成本的印刷油墨及美術(shù)著色。 2重氮化偶合： （5）滴加完畢，取出錐形瓶于室溫下放置2030min，并間歇振蕩 （6）在250mL燒杯中加入20mL水和20g碎冰，將反應(yīng)液以細(xì)流慢慢倒入冰水中，邊倒邊攪拌，有固體析出，冷卻后抽濾 （7)用10mL水重復(fù)洗滌固體三次 (8)粗產(chǎn)品加到盛有20mL水的250mL錐形瓶中，在不斷攪拌下慢慢加入碳酸鈉粉末至混合物 (9)混合物于石棉網(wǎng)上加熱至沸騰數(shù)分鐘后，冷卻至50，迅速抽濾用少量水洗滌抽干，放置晾干 （5）滴加完畢，取出錐形瓶于室溫下放置2030min，并間歇振蕩 （6）在250mL燒杯中加入20mL水和20g碎冰，將反應(yīng)液以細(xì)流慢慢倒入冰水中，邊倒邊攪拌，有固體析出，冷卻后抽濾 （7)用10mL水重復(fù)洗滌固體三次 (8)粗產(chǎn)品加到盛有20mL水的250mL錐形瓶中，在不斷攪拌下慢慢加入碳酸鈉粉末至混合物 (9)混合物于石棉網(wǎng)上加熱至沸騰數(shù)分鐘后，冷卻至50，迅速抽濾用少量水洗滌抽干，放置晾干 (9)將棉布繼續(xù)保持在0510min，并不斷翻動(dòng)棉布使染色完全，取出棉布，用水沖洗