《工業(yè)廢水中鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》

1、工業(yè)廢水中鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明(征求意見(jiàn)稿)工業(yè)廢水中鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)課題組二一六年五月31目 錄1 標(biāo)準(zhǔn)制定的必要性和工作過(guò)程41.1 任務(wù)來(lái)源41.2 標(biāo)準(zhǔn)制定的必要性41.3 標(biāo)準(zhǔn)編制過(guò)程61.4 標(biāo)準(zhǔn)制定的原則81.5 標(biāo)準(zhǔn)制定的政策依據(jù)81.6標(biāo)準(zhǔn)制定的總體思路與技術(shù)路線101.6.1 總體思路101.6.2 標(biāo)準(zhǔn)制修訂的技術(shù)路線102 廣東省排鉈行業(yè)概況112.1 鉈的基本理化特性112.2 鉈的毒性122.3 廣東省鉈污染物排放現(xiàn)狀和特點(diǎn)132.4 排鉈企業(yè)水污染物排放現(xiàn)狀143 廢水鉈污染控制技術(shù)分析154 國(guó)內(nèi)外鉈污染物控制標(biāo)準(zhǔn)175 標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容225.1 適用范圍

2、225.2標(biāo)準(zhǔn)結(jié)構(gòu)框架235.3 術(shù)語(yǔ)和定義245.4 排放限值的確定及制定依據(jù)245.4.1確定本標(biāo)準(zhǔn)排放限值245.4.2國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)比較分析255.5 監(jiān)測(cè)要求275.5.1監(jiān)測(cè)點(diǎn)位要求275.5.2 監(jiān)測(cè)頻次275.5.3 測(cè)定方法276 標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)可行性分析277 實(shí)施成本和效益分析291 標(biāo)準(zhǔn)制定的必要性和工作過(guò)程1.1 任務(wù)來(lái)源為深入貫徹落實(shí)中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法、中華人民共和國(guó)水污染防治法、廣東省環(huán)境保護(hù)和生態(tài)建設(shè)“十二五”規(guī)劃（粵府辦201148號(hào)）以及廣東省重金屬污染綜合防治“十二五”規(guī)劃保障人群健康要求，加強(qiáng)重金屬排放企業(yè)的管理，減少重金屬污染物排放，防范重金屬污染環(huán)境風(fēng)

3、險(xiǎn)，經(jīng)省質(zhì)監(jiān)局立項(xiàng)，廣東省環(huán)境保護(hù)廳組織開(kāi)展了廣東省工業(yè)廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（以下簡(jiǎn)稱標(biāo)準(zhǔn)）編制工作。1.2 標(biāo)準(zhǔn)制定的必要性1、存在的主要問(wèn)題目前，污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 8978-1996）和廣東省水污染物排放限值（DB 44/26-2001）以及相關(guān)的行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，均未對(duì)廢水中鉈污染排放限值做出明確規(guī)定，2015年7月新出臺(tái)的無(wú)機(jī)化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 31573-2015）雖然規(guī)定了鉈排放限值，但其覆蓋面僅限于無(wú)機(jī)化學(xué)工業(yè)，未能涵蓋礦山、冶煉等鉈污染物排放重點(diǎn)行業(yè)。根據(jù)我省排鉈行業(yè)實(shí)際情況，結(jié)合我省環(huán)境管理需求，亟需提出工業(yè)廢水中鉈污染物的排放限值的環(huán)境監(jiān)管要求。2、制定標(biāo)

4、準(zhǔn)的重要意義促進(jìn)排鉈企業(yè)加強(qiáng)排放廢水中鉈污染物的監(jiān)管力度，推進(jìn)排鉈工業(yè)企業(yè)清潔生產(chǎn)，以更有效的控制鉈污染物向環(huán)境中排放。本標(biāo)準(zhǔn)的制定及實(shí)施也將為我省環(huán)境保護(hù)主管部門(mén)提供有力的執(zhí)法依據(jù)。（1）完善標(biāo)準(zhǔn)體系，提升環(huán)境管理水平的重要手段改革開(kāi)放以來(lái)，廣東省含鉈資源開(kāi)發(fā)利用力度不斷加大，鉈排放行業(yè)發(fā)展迅速，原材料種類多樣，涉及企業(yè)非常多，倘若企業(yè)廢水排放均采用地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB 3838-2002）或生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(GB 5749-2006)中鉈的水環(huán)境質(zhì)量限值對(duì)工業(yè)企業(yè)的鉈污染物排放進(jìn)行管理，對(duì)企業(yè)的要求過(guò)于苛刻，極不合理，不利于我省相關(guān)行業(yè)企業(yè)的可持續(xù)健康發(fā)展。為完善我省環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)體系，提

5、升工業(yè)鉈污染控制管理能力，制定專門(mén)針對(duì)工業(yè)廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)是十分必要的。（2）防范風(fēng)險(xiǎn)隱患，保障水環(huán)境安全我省擁有豐富的含Tl礦產(chǎn)資源，其中廣東云浮硫鐵礦屬于亞洲超大型的黑色金屬礦，凡口鉛鋅礦屬于國(guó)內(nèi)大型有色多金屬礦，它們分別位于我省的西江和北江流域，這些區(qū)域是珠三角城市群飲用水的主要集水區(qū)，事關(guān)4000多萬(wàn)人口的飲用水安全。據(jù)研究資料表明，云浮硫鐵礦尾礦中Tl含量約為30 mg/kg，各類礦石中Tl的含量為8.456 mg/kg，凡口鉛鋅礦Tl含量為10 mg/kg左右。我省大部分排鉈企業(yè)也主要集中分布在西江、北江等流域范圍內(nèi)。由于缺乏對(duì)鉈污染物的有效監(jiān)管的手段，大量鉈污染物未經(jīng)有效治理

6、直接排向周邊環(huán)境水體，是引起水環(huán)境污染事件的重大風(fēng)險(xiǎn)隱患。2010-2015年間，連續(xù)發(fā)生在北江、西江的多起鉈污染事件，給珠三角城市人群的健康安全造成了嚴(yán)重的潛在威脅，亟需制定工業(yè)廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，做好水污染物排放監(jiān)管，保護(hù)環(huán)境，保障人群的健康安全。（3）推動(dòng)行業(yè)技術(shù)進(jìn)步，促進(jìn)行業(yè)可持續(xù)發(fā)展根據(jù)2013年和2014年摸底排查的情況來(lái)看，我省排鉈行業(yè)以中小企業(yè)居多，規(guī)模小，技術(shù)水平參差不齊，環(huán)境保護(hù)和污染治理的意識(shí)嚴(yán)重不足，污染治理投入有限，加之之前國(guó)家和地方均沒(méi)有制定工業(yè)鉈染物排放標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)鉈污染物重視以及污染控制力度不夠，未能及時(shí)有效促進(jìn)排鉈行業(yè)企業(yè)提升環(huán)保技術(shù)和治理水平。通過(guò)制定專門(mén)的工

7、業(yè)鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，可以淘汰污染嚴(yán)重、技術(shù)落后的企業(yè)，又有利于推動(dòng)行業(yè)的技術(shù)升級(jí)和進(jìn)步，促進(jìn)行業(yè)持續(xù)健康發(fā)展。1.3 標(biāo)準(zhǔn)編制過(guò)程任務(wù)下達(dá)后，標(biāo)準(zhǔn)編制單位制訂了詳細(xì)的標(biāo)準(zhǔn)編制工作計(jì)劃，明確各階段的任務(wù)與目標(biāo)，確定標(biāo)準(zhǔn)制訂的方法與技術(shù)路線，經(jīng)過(guò)大量的實(shí)地調(diào)研、現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)、資料收集和文獻(xiàn)查閱等工作，完成標(biāo)準(zhǔn)的征求意見(jiàn)稿及標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明。主要工作過(guò)程如下：（1）文獻(xiàn)調(diào)研編制組查閱了國(guó)內(nèi)外涉重金屬行業(yè)的相關(guān)法律、法規(guī)及排放標(biāo)準(zhǔn)，以及典型工藝技術(shù)、污染物產(chǎn)生和排放特征、污染物控制技術(shù)措施等環(huán)境管理和技術(shù)相關(guān)資料。（2）資料收集整理自1998年起，課題組成員便開(kāi)始承擔(dān)了鉈環(huán)境地球化學(xué)的相關(guān)研究課題，開(kāi)展鉈的環(huán)

8、境地球化學(xué)遷移、污染防治等技術(shù)的研究，近20年間，開(kāi)展了黑色和有色重金屬的采選冶煉、廢舊金屬再生、硫酸工業(yè)等有代表性工業(yè)企業(yè)的調(diào)查研究，調(diào)查范圍遍及廣東韶關(guān)、云浮、梅州、清遠(yuǎn)等，以及湖南、廣西、貴州、云南、江西的采選冶煉企業(yè)，深入了解企業(yè)產(chǎn)排污工藝節(jié)點(diǎn)、排放狀況等，掌握了大量的工業(yè)廢水鉈污染物排放的有關(guān)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，編制組對(duì)相關(guān)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)進(jìn)行了全面的匯總、分析和整理，2014年，標(biāo)準(zhǔn)編制組承擔(dān)了環(huán)保部公益性行業(yè)科研專項(xiàng)項(xiàng)目“含鉈有色金屬采冶行業(yè)鉈污染特征與污染風(fēng)險(xiǎn)管控研究”，對(duì)全國(guó)涉及含鉈有色金屬采冶行業(yè)進(jìn)行全方位的調(diào)查，并研究包括鉈污染在內(nèi)的重金屬污染防治技術(shù)和相關(guān)措施。2015年11月初-至12

9、月底，標(biāo)準(zhǔn)編制組赴云浮硫鐵礦、韶關(guān)鋯業(yè)集團(tuán)、大寶山礦業(yè)集團(tuán)、韶關(guān)鋼鐵冶煉廠等單位，并同相關(guān)環(huán)?？刂萍夹g(shù)人員進(jìn)行交流，采集相關(guān)樣品帶回廣州實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行檢測(cè)分析。（3）與行業(yè)專家交流標(biāo)準(zhǔn)編制組先后多次組織了北京礦冶研究總院、湖南有色金屬研究院、廣州有色金屬研究院、中科院地球化學(xué)研究所、中南大學(xué)等單位技術(shù)專家進(jìn)行了技術(shù)交流，研究商討工業(yè)廢水中鉈污染控制標(biāo)準(zhǔn)限值。2015年初，完成了標(biāo)準(zhǔn)的初稿，廣泛聽(tīng)取相關(guān)專家及省環(huán)監(jiān)局等行業(yè)主管部門(mén)意見(jiàn)，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)中定值及監(jiān)測(cè)監(jiān)控要求進(jìn)行交流研討，并形成了標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿和編制說(shuō)明；2015年2月，標(biāo)準(zhǔn)征求了環(huán)境保護(hù)部、省直機(jī)關(guān)相關(guān)廳局、環(huán)保廳機(jī)關(guān)相關(guān)處室及直屬單位、地市級(jí)

10、環(huán)保局等單位意見(jiàn)。截止到2015年6月。收到正式函件回復(fù)意見(jiàn)的為35家（深圳人居委、中山、河源、陽(yáng)江未予回復(fù)，逾期未回復(fù)視為無(wú)意見(jiàn)）（詳見(jiàn)附件一），共收到56條對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本或標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明的修改意見(jiàn)。收到的修改建議主要集中于以下三個(gè)方面：排放標(biāo)準(zhǔn)限值、換算水污染物基準(zhǔn)排水量排放濃度的方法、鉈的測(cè)定方法等。采納了修改建議44條，采納率為78.6%。對(duì)于云浮市環(huán)保局、順德區(qū)環(huán)保局提出鉈標(biāo)準(zhǔn)值過(guò)嚴(yán)的問(wèn)題，我們已組織技術(shù)專家赴現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行調(diào)研，從企業(yè)反饋情況來(lái)看，目前確定的標(biāo)準(zhǔn)限值是科學(xué)的、可行的，是可以接受的。2015年9月、11月對(duì)標(biāo)準(zhǔn)反饋意見(jiàn)進(jìn)行研究，進(jìn)一步完善了標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說(shuō)明。（4）完成專家咨詢及

11、修改工作2016年初，在多次交流研討論證的基礎(chǔ)上，根據(jù)廣東省環(huán)境保護(hù)廳對(duì)排鉈相關(guān)行業(yè)工業(yè)的環(huán)境管理要求及國(guó)家污染物地方排放標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作要求，于 2016年4月1日在廣州組織了標(biāo)準(zhǔn)的專家咨詢會(huì)，獲得與會(huì)專家的一致肯定，建議盡快報(bào)送省質(zhì)監(jiān)局組織審定。1.4 標(biāo)準(zhǔn)制定的原則1、技術(shù)經(jīng)濟(jì)可行性原則。標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)以國(guó)內(nèi)先進(jìn)的污染控制技術(shù)為依托，采用成熟可靠、經(jīng)濟(jì)合理的污染治理措施，控制水平要選在技術(shù)和經(jīng)濟(jì)的最佳結(jié)合點(diǎn)。2、時(shí)段分類原則。標(biāo)準(zhǔn)區(qū)別對(duì)待新源與現(xiàn)有源，現(xiàn)有源的標(biāo)準(zhǔn)寬于新源，但經(jīng)過(guò)若干年的技術(shù)革新與改造，應(yīng)在要求年限達(dá)到新源的排放標(biāo)準(zhǔn)。3、與國(guó)際接軌原則。借鑒國(guó)外相關(guān)行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)制定的經(jīng)驗(yàn)，指

12、導(dǎo)本標(biāo)準(zhǔn)工作。4、實(shí)際可操原則。標(biāo)準(zhǔn)制定應(yīng)具有科學(xué)性和可操作性，真正為實(shí)現(xiàn)排鉈行業(yè)鉈污染物排放控制服務(wù)。1.5 標(biāo)準(zhǔn)制定的政策依據(jù)1、國(guó)民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展“十二五”規(guī)劃綱要2011 年國(guó)務(wù)院發(fā)布了中華人民共和國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展第十二個(gè)五年規(guī)劃綱要（以下簡(jiǎn)稱綱要），綱要綱要要求強(qiáng)化污染物減排和治理，實(shí)施主要污染物排放總量控制。提出在“十二五”期間，加強(qiáng)采選、冶煉、化工、制革等行業(yè)污染治理，繼續(xù)推進(jìn)重點(diǎn)流域和區(qū)域水污染防治，加強(qiáng)重點(diǎn)湖庫(kù)及河流環(huán)境保護(hù)和生態(tài)治理，加大重點(diǎn)跨界河流環(huán)境管理和污染防治力度。加大環(huán)境執(zhí)法力度，實(shí)行嚴(yán)格的環(huán)保準(zhǔn)入，強(qiáng)化產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)移承接的環(huán)境監(jiān)管。嚴(yán)格落實(shí)環(huán)境保護(hù)目標(biāo)責(zé)任制，強(qiáng)化

13、總量控制指標(biāo)考核，健全重大環(huán)境事件和污染事故責(zé)任追究制度，建立環(huán)保社會(huì)監(jiān)督機(jī)制。2、國(guó)家環(huán)境保護(hù)“十二五”規(guī)劃國(guó)家環(huán)境保護(hù)“十二五”規(guī)劃要求加大鋼鐵、有色、建材、化工、電力、煤炭、造紙、印染、制革等行業(yè)落后產(chǎn)能淘汰力度，并要求加大重點(diǎn)地區(qū)、行業(yè)水污染物減排力度。在重金屬污染綜合防治重點(diǎn)區(qū)域?qū)嵤┲攸c(diǎn)重金屬污染物排放總量控制，加大污染治理和技術(shù)改造力度。禁止在重點(diǎn)流域江河源頭建有色、化工、制革等項(xiàng)目，加大有色等行業(yè)落后產(chǎn)能淘汰力度，提高冶金、有色等行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)和清潔生產(chǎn)評(píng)價(jià)指標(biāo)，鼓勵(lì)各地制定更加嚴(yán)格的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，以有色金屬礦（含伴生礦）采選業(yè)、有色金屬冶煉業(yè)等行業(yè)為重點(diǎn)，加大防控力度，加

14、快重金屬相關(guān)企業(yè)落后產(chǎn)能淘汰步伐。3、重金屬污染綜合防治“十二五”規(guī)劃為嚴(yán)格限制重金屬污染物的排放，國(guó)家和我省相繼出臺(tái)了重金屬污染綜合防治“十二五”規(guī)劃，規(guī)劃中要求嚴(yán)控鉛（Pb）、汞（Hg）、鎘（Cd）、鉻（Cr）、砷（As）、鈷（Co）、鉈（Tl）、銻（Sb）等元素作為重點(diǎn)防控的重金屬污染物。規(guī)劃還要求，對(duì)涉重金屬排放源制修訂更加嚴(yán)格的排放標(biāo)準(zhǔn)和監(jiān)管措施。4、行業(yè)產(chǎn)業(yè)政策2013年2月16日，國(guó)家發(fā)展改革委發(fā)布國(guó)家發(fā)展改革委關(guān)于修改<產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄（2011年）>有關(guān)條款的的決定，其中要求：現(xiàn)有礦產(chǎn)資源開(kāi)采利用要采用高效、低耗、低污染、新型冶煉技術(shù)開(kāi)發(fā)；限制新建、擴(kuò)建黑色金

15、屬、有色金屬開(kāi)采和冶煉項(xiàng)目，加大涉重項(xiàng)目的監(jiān)管力度。1.6標(biāo)準(zhǔn)制定的總體思路與技術(shù)路線1.6.1 總體思路（1）本標(biāo)準(zhǔn)方法制定應(yīng)符合國(guó)家環(huán)境保護(hù)方法制修訂工作管理辦法；（2）本標(biāo)準(zhǔn)方法制定應(yīng)符合環(huán)境監(jiān)測(cè) 分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則（HJ 168-2010）。（3）環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)的制（修）訂應(yīng)符合GB/T 20001.4標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)規(guī)則 第4部分：化學(xué)分析方法；（4）既考慮我省鉈污染現(xiàn)狀及廢水排放特征，又考慮我國(guó)對(duì)鉈污染防治技術(shù)的實(shí)際情況和經(jīng)濟(jì)可接受程度，以及省內(nèi)現(xiàn)有監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)的檢測(cè)能力和實(shí)際情況，確保本方法的科學(xué)性、先進(jìn)性、可行性和可操作性。1.6.2 標(biāo)準(zhǔn)制修訂的技術(shù)路線本標(biāo)準(zhǔn)制定的技術(shù)路線

16、圖，見(jiàn)圖1。匯總意見(jiàn)修訂標(biāo)準(zhǔn)反饋修訂標(biāo)準(zhǔn)提出修改意見(jiàn)成立標(biāo)準(zhǔn)編制課題組文獻(xiàn)資料收集企業(yè)調(diào)研制定工作方案撰寫(xiě)開(kāi)題報(bào)告召開(kāi)開(kāi)題咨詢論證會(huì)省內(nèi)外調(diào)研收集監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)專家咨詢起草征求意見(jiàn)稿和編制說(shuō)明征求意見(jiàn)和建議編制送審稿稿和編制說(shuō)明召開(kāi)專家審查會(huì)編制送審稿稿和編制說(shuō)明報(bào)送有關(guān)部門(mén)行政審查圖1 技術(shù)路線流程示意圖2 廣東省排鉈行業(yè)概況2.1 鉈的基本理化特性鉈位于元素周期表中第六周期的第三主族，原子序數(shù)：81；原子量：204.383；元素符號(hào)：Tl；常見(jiàn)化合價(jià)：+1、+3。金屬鉈呈藍(lán)白色到銀白色，像鉛一樣柔軟且具有延展性，它的斷面具有強(qiáng)烈的金屬光澤，易溶于稀的氫氟酸、濃硫酸和濃硝酸等無(wú)機(jī)酸中形成鉈的一價(jià)化

17、合物（HCl除外，因?yàn)門(mén)lCl溶解度較低），不溶于堿溶液和液氨。鉈在空氣中很不穩(wěn)定，常溫下能夠被空氣和水緩慢氧化，在空氣中放置日久，即在表面生成相當(dāng)厚的氧化層，使顏色變暗。鉈（Tl）是最毒的稀有金屬元素之一，毒性次于甲基汞，是美國(guó)EPA選定的13種優(yōu)先考慮的金屬污染物之一。表1 鉈的基本理化性質(zhì)特性數(shù)值特性數(shù)值原子序數(shù)81原子量204.37價(jià)電子層構(gòu)型Xe6s26p1離子價(jià)態(tài)+1，+3溶點(diǎn)（）303.5沸點(diǎn)（）1457原子體積（cm3/mol）17.2原子密度（g/cm3）11.85共價(jià)半徑（nm）0.148原子半徑（nm）0.17離子半徑（nm）0.147（+1）；0.95（+3）氧化還原電

18、位（V）Tl+ e-Tl (s), -0.336電離勢(shì)（eV）6.106 (+1)，29.63 (+3)Tl3+ + 3e-Tl+(s), +0.741Ek值0.42（+1），3.45（+3）Tl+ 2e-Tl+, +1.28電負(fù)性1.4（+1），1.9（+3）電阻率（m）1.8×10-8鉈在地殼中是典型的分散元素，主要以同價(jià)類質(zhì)同象、異價(jià)類質(zhì)同象存在于一些礦物中，還以膠體吸附狀態(tài)和獨(dú)立鉈礦物形式存在。鉈在結(jié)晶化學(xué)及地球化學(xué)性質(zhì)上具有親石和親硫的兩重性，其親石性主要表現(xiàn)為鉈以類質(zhì)同象主要作為次配位的1價(jià)離子進(jìn)入云母和鉀長(zhǎng)石中，在氧化物及氫氧化物中，鉈較廣泛分布在沉積成因或礦床氧化帶的

19、錳礦物中；而對(duì)硫酸鹽礦床，鉈則通常存在于明礬石、黃鉀鐵礬等之中。鉈作為親硫元素，主要以微量元素形式進(jìn)入方鉛礦、硫鐵礦、閃鋅礦、黃銅礦、辰砂、雌黃、雄黃和硫鹽類礦物中。2.2 鉈的毒性鉈具有很高的毒性，其毒性為氧化砷的3倍多，毒性近似于汞，比鎘、鉛、鋅、銅高。鉈的硫酸鹽對(duì)老鼠的最小致死量大約為25mg/kg，而鉈的硫酸鹽對(duì)雌性野鴨的最小致死量與老鼠相近。鉈的醋酸鹽和氧化物對(duì)老鼠的半數(shù)致死量分別為32 mg/kg和39 mg/kg，當(dāng)水中鉈的濃度為160mg/L時(shí)，可以使水體中的魚(yú)死亡。人食物中對(duì)鉈的攝入允許量為0.0015mg/d，致死量為600 mg/d。動(dòng)物實(shí)驗(yàn)中的鉈致死量詳見(jiàn)表2。表2 動(dòng)

20、物實(shí)驗(yàn)中鉈化合物的致死性劑量動(dòng)物種類/性別實(shí)驗(yàn)方式化合物L(fēng)D50a（mg/kg）老鼠/雄性口服TlCl20老鼠/雄性口服Tl2CO318老鼠/雄性口服Tl2SO419老鼠/雄性口服TlNO325大老鼠/雌性口服Tl2O339大老鼠/雌性口服Tl2SO416大老鼠/雌性口服TlCH3CO232天竺鼠口服TlCH3CO212兔子/雌性口服TlCH3CO219兔子/雄性口服Tl2O330狗/雄性口服Tl2O3302.3 廣東省鉈污染物排放現(xiàn)狀和特點(diǎn)鉈具有親石、親硫兩重性，通常以稀有分散元素的形式伴生于方鉛礦、硫鐵礦、閃鋅礦、黃銅礦、辰砂（HgS）、雌黃（三硫化二砷）、雄黃（四硫化四砷）和明礬等硫鹽類

21、礦物以及云母、鉀長(zhǎng)石等礦物中，鉈的污染來(lái)源主要來(lái)自于人類對(duì)礦產(chǎn)資源的開(kāi)發(fā)利用。根據(jù)截至2014年7月，對(duì)廣東省疑似排鉈的涉重金屬企業(yè)進(jìn)行篩查，主要篩查了有各型鉈企業(yè)103家，主要集中在有色金屬礦采選、無(wú)機(jī)酸制造、金屬冶煉及壓延加工和黑色金屬礦采選等4個(gè)行業(yè)，共81家，占全部企業(yè)總數(shù)的78.6%；其中有色金屬礦采選企業(yè)29家，占企業(yè)總數(shù)量的28.2%；無(wú)機(jī)酸制造企業(yè)20家，占企業(yè)總數(shù)量的19.4%；金屬冶煉與壓延加工企業(yè)19家，占企業(yè)總數(shù)量的18.4%；黑色金屬礦采選企業(yè)13家，占企業(yè)總數(shù)量的12.6%（圖1）。圖2 排鉈企業(yè)的行業(yè)分布概況從地區(qū)分布來(lái)看，主要集中分布在韶關(guān)、清遠(yuǎn)、河源、云浮等，

22、少量在潮州、茂名、江門(mén)、清遠(yuǎn)、梅州和肇慶等（圖2）。圖3 排鉈企業(yè)的地區(qū)分布概況2.4 排鉈企業(yè)水污染物排放現(xiàn)狀根據(jù)目前摸查的情況來(lái)看，廣東省有大量的鉈排放企業(yè)，主要集中于有色金屬采冶行業(yè)、黑色金屬采選、鋼鐵冶煉、硫酸鹽以及廢舊金屬回收等行業(yè)，工業(yè)廢水鉈污染物濃度為0.000022.60 mg/L，平均值為0.059mg/L；排鉈企業(yè)類型中是大中小企業(yè)均有，多分布于韶關(guān)、清遠(yuǎn)、河源、云浮等地。2015年11月中旬-2015年12月初，標(biāo)準(zhǔn)編制組對(duì)我省重點(diǎn)代表性企業(yè)進(jìn)行了實(shí)地調(diào)研和座談，并采集水樣帶回實(shí)驗(yàn)室分析，分析結(jié)果見(jiàn)表3所示。從表3中，可以看出廢水經(jīng)過(guò)處理后，對(duì)于Tl均能夠做到達(dá)標(biāo)排放。表

23、3 我省代表性企業(yè)經(jīng)處理后外排水中Tl的濃度（g/L）序號(hào)工藝水NiCdTlAsCuU1云硫未經(jīng)處理尾礦水8.960.250.7731.24.730.112云硫處理后尾礦水8.840.110.2714.34.790.013東方鋯業(yè)未處理原水（未調(diào)pH)943.52.2339.84東方鋯業(yè)未處理原水（已調(diào)pH)1.970.031.1438.50.480.105韶鋼松山未處理原水104139694825853921.86韶鋼松山處理后原水14.70.391.6818.724.00.117大寶山礦業(yè)原水3913000.1262.079391168大寶山礦業(yè)處理后排水11.30.

24、110.100.561.760.109大寶山礦業(yè)原水對(duì)照10.881.170.043 廢水中鉈污染控制技術(shù)分析國(guó)內(nèi)企業(yè)根據(jù)實(shí)際情況，污水的治理方法，主要有自然凈化法、混凝法、吸附法、離子交換法、中和法和重復(fù)利用法等?；炷ㄊ侵甘褂糜袡C(jī)或無(wú)機(jī)絮凝劑使分散體系聚結(jié)脫穩(wěn)過(guò)程的方法。它不僅適用于含懸浮物質(zhì)、膠體物質(zhì)及可溶性污染物污水的處理，也適用于含重金屬離子污水的處理?；炷ň哂羞m應(yīng)性強(qiáng)、技術(shù)可行和經(jīng)濟(jì)合理等優(yōu)點(diǎn)。用中和法處理污水存在兩種情況，一是對(duì)污水中呈酸性的工藝水用中和法進(jìn)行處理；二是與酸性的污水進(jìn)行相互中和處理。重復(fù)利用法是將經(jīng)自然凈化、混凝和中和處理后的污水重新用于生產(chǎn)

25、，這種方法可以減少污水的外排量和新水的用量。排鉈工業(yè)企業(yè)外排的廢水水質(zhì)復(fù)雜，水質(zhì)多呈酸性，含有毒物質(zhì)較多，除鉈外對(duì)環(huán)境污染重。其處理可分為兩大類：第一類，使污水中呈溶解狀態(tài)的鉈轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗艿闹亟饘倩衔铮?jīng)沉淀和浮上法從污水中除去。具體方法有中和法、硫化法、還原法、氧化法、離子交換法、離子浮上法、活性炭法、鐵氧體法、電解法和隔膜電解法等。第二類，將污水中的鉈在不改變其化學(xué)形態(tài)的條件下，進(jìn)行濃縮和分離，具體方法有反滲透法、電滲析法、蒸發(fā)濃縮法等，這種處理方法成本較高，對(duì)于一價(jià)鉈的處理效果不明顯?；瘜W(xué)沉淀法主要是通過(guò)向含鉈廢水中投加Cl-、S2-、黃鉀鐵釩、普魯士藍(lán)等，從而使得鉈以沉淀物的形式從水體

26、中得以去除，但其處理深度通常難以滿足嚴(yán)苛的鉈控制標(biāo)準(zhǔn)，且存在二次污染的風(fēng)險(xiǎn)；離子交換法雖被美國(guó)環(huán)境保護(hù)局推薦為鉈污染水體的治理方法之一，但其通常極易受到含鉈水體中其他共存堿土金屬的影響，對(duì)鉈的選擇性不高，存在著再生頻繁的弊端；溶液萃取法僅適用于特定溶液中鉈的去除，難以應(yīng)用于常規(guī)鉈污染水體的凈化。吸附法因具有吸附量大、選擇性強(qiáng)、易于再生、處理深度高等優(yōu)勢(shì)，被認(rèn)為是鉈污染水體治理領(lǐng)域內(nèi)最具應(yīng)用前景的技術(shù)。選擇合適的吸附劑是吸附技術(shù)的核心。常用的吸附材料有活性炭、納米金屬氧化物、生物材料、復(fù)合材料等。在眾多吸附劑中，以金屬氧化物對(duì)鉈的吸附效果最佳，但流體阻力大、固液分離困難等弊端又限制了小顆粒金屬氧

27、化物的實(shí)際推廣應(yīng)用?，F(xiàn)今大量研究證實(shí)將金屬氧化物負(fù)載于大顆粒有機(jī)材料表面合成復(fù)合材料是解決金屬氧化物難以實(shí)際應(yīng)用的有效途徑之一。因此，制備金屬氧化物改性的復(fù)合材料并考察其實(shí)際應(yīng)用于含鉈廢水凈化的可行性是未來(lái)該領(lǐng)域的發(fā)展方向。反滲透膜處理技術(shù)一度被廣泛應(yīng)用于含鉈廢水中去除鉈，反滲透膜處理在處理含鉈廢水存在多方面的問(wèn)題：其一反滲透膜對(duì)于一價(jià)鉈基本上屬于“免疫”，沒(méi)有任何效果；其二反滲透膜前期投資巨大；其三是處理后的“濃水”的開(kāi)路或處理是一個(gè)巨大的難題。美國(guó)環(huán)境保護(hù)署指出，含鉈廢水最好的處理技術(shù)（BDAT）技術(shù)，其技術(shù)特點(diǎn)是將一價(jià)鉈氧化成三價(jià)后用沉淀法去除，但美國(guó)環(huán)境保護(hù)署規(guī)定含鉈廢水的處理是將水中

28、鉈的濃度降至0.14mg/L以下即可。4 國(guó)內(nèi)外鉈污染物控制標(biāo)準(zhǔn)美國(guó)環(huán)境保護(hù)署（USEPA）在1993年制訂了飲水中鉈的最高允許值MCL為2g/L，最安全閥值MCLG為0.5 g/L，俄羅斯（前蘇聯(lián)）和我國(guó)制訂的地表水、飲水中Tl的標(biāo)準(zhǔn)限值均為0.l g/L，加拿大飲用水中標(biāo)準(zhǔn)限值為0.8g/L。目前世界上僅美國(guó)制定了工業(yè)廢水中鉈污染物的排放限值，為140g/L。對(duì)環(huán)境空氣和室內(nèi)空氣中鉈污染物的濃度限值也僅僅極個(gè)別的國(guó)家制訂了相應(yīng)的排放標(biāo)準(zhǔn)，如瑞士、德國(guó)清潔空氣法規(guī)定鉈的排放標(biāo)準(zhǔn)是2 g/m3/d，國(guó)際職業(yè)安全健康委員會(huì)（OSHA）規(guī)定工作場(chǎng)所空氣中鉈的最大容許濃度為0.1mg/m3，俄羅斯規(guī)

29、定工作場(chǎng)所空氣中鉈的最大允許濃度是0.01 mg/m3。目前尚未見(jiàn)到日本、澳大利亞和歐盟制定飲用水、地表水等環(huán)境介質(zhì)中鉈污染物的排放限值。我國(guó)和世界其他國(guó)家鉈的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)如表4所示。 表4 我國(guó)和世界上其它國(guó)家有關(guān)鉈的標(biāo)準(zhǔn)限值標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)限值一、環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中國(guó)飲用水和地表水中最高允許值0.1g/L美國(guó)環(huán)境保護(hù)署（EPA）規(guī)定飲用水中最高允許值2.0g/L加拿大飲用水最高允許值0.8g/L俄羅斯飲用水最高允許值0.1g/L美國(guó)海水中最高允許值4.0g/L加拿大農(nóng)業(yè)、住宅、公園、商業(yè)以及工業(yè)用地土壤1.0 mg/kg德國(guó)農(nóng)業(yè)（糧食、蔬菜）土壤中的最高允許值1.0 mg/kg瑞士清潔空氣規(guī)定的濃度2

30、 g/m3/d二、職業(yè)健康標(biāo)準(zhǔn)美國(guó)、德國(guó)、瑞士工作場(chǎng)所空氣中最大容許濃度0.1mg/m3俄羅斯工作場(chǎng)所空氣中最大容許濃度0.01mg/m3中國(guó) 車(chē)間空氣中鉈的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)0.01mg/m3三、污染物排放放標(biāo)準(zhǔn)德國(guó)煙道排放氣體最高允許值0.2 mg/m3美國(guó)EPA BADT含鉈廢水的最高允許值140g/L無(wú)機(jī)化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn) 0.005mg/L圖4 我國(guó)的車(chē)間空氣中鉈的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)圖5 美國(guó)新澤西州關(guān)于車(chē)間空氣中鉈的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)圖6美國(guó)馬薩諸塞州鉈的一些標(biāo)準(zhǔn)（/eea/agencies/massdep/water/drinking/standards/thalliu

31、m.html）圖7 美國(guó)環(huán)保署鉈的水環(huán)境質(zhì)量（/scitech/swguidance/standards/criteria/index.cfm）圖8 加拿大基于保護(hù)水生生物角度制定的水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中鉈的濃度限值圖9 加拿大土壤質(zhì)量中鉈的限值要求圖10 美國(guó)飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)圖11 US EPA National Primary Drinking Water Regulations5 標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容5.1 適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了廣東省轄區(qū)內(nèi)工業(yè)廢水鉈污染物的排放限值、監(jiān)測(cè)和監(jiān)控要求。本標(biāo)準(zhǔn)適用于現(xiàn)有工業(yè)廢水中鉈污染物的排放管理，以及新建、改建、擴(kuò)建項(xiàng)目的環(huán)境影響

32、評(píng)價(jià)、環(huán)境保護(hù)設(shè)施設(shè)計(jì)、竣工環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收及其投產(chǎn)后的水污染物排放管理。本標(biāo)準(zhǔn)中未作規(guī)定的內(nèi)容和要求，仍執(zhí)行現(xiàn)行相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)；環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件或排污許可證要求嚴(yán)于本標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，按照批復(fù)環(huán)境影響文件或排污許可證執(zhí)行。國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局2007 年第17 號(hào)公告公布的加強(qiáng)國(guó)家污染物排放標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作的指導(dǎo)意見(jiàn)三（二）條明確規(guī)定：“排放標(biāo)準(zhǔn)只適用于法律允許的污染物排放行為，對(duì)法律禁止的排放行為，排放標(biāo)準(zhǔn)中不規(guī)定排放控制要求，并應(yīng)明確表述新設(shè)立污染源的選址和特殊保護(hù)區(qū)域內(nèi)現(xiàn)有污染源的管理，按照中華人民共和國(guó)水污染防治法第二十條和第二十七條、中華人民共和國(guó)海洋環(huán)境保護(hù)法第三十條、中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法

33、第二十二條、飲用水水源保護(hù)區(qū)污染防治管理規(guī)定等法律、法規(guī)、規(guī)章的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行”。故本標(biāo)準(zhǔn)在適用范圍這一節(jié)引用了該規(guī)定。5.2標(biāo)準(zhǔn)結(jié)構(gòu)框架本標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容包括前言、適用范圍、規(guī)范性引用文件、術(shù)語(yǔ)和定義、鉈及其化合物排放控制要求、污染物監(jiān)測(cè)要求、標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施與監(jiān)督等共七個(gè)部分，其中廢水中鉈的排放控制要求是標(biāo)準(zhǔn)的主體部分。本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)現(xiàn)有企業(yè)給予一定的整改期，整改期間仍執(zhí)行第一階段排放標(biāo)準(zhǔn)；整改后現(xiàn)有企業(yè)和新建企業(yè)執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)的第二階段排放限值。本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)現(xiàn)有企業(yè)和新建企業(yè)分別提出控制要求，進(jìn)一步明確了分階段實(shí)施目標(biāo)。對(duì)于新建企業(yè)，制定了較嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)，自標(biāo)準(zhǔn)頒布之日起執(zhí)行該標(biāo)準(zhǔn)；對(duì)于現(xiàn)有企業(yè)，根據(jù)目前污染物控

34、制水平，設(shè)立一個(gè)相對(duì)合理的標(biāo)準(zhǔn)，自標(biāo)準(zhǔn)頒布之日起至2017年6月1日，執(zhí)行現(xiàn)有企業(yè)對(duì)應(yīng)的排放限值，自2020年1月1日起執(zhí)行新建企業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)要求。在國(guó)土開(kāi)發(fā)密度已經(jīng)較高、環(huán)境承載能力開(kāi)始減弱，或環(huán)境容量較小、生態(tài)環(huán)境脆弱，容易發(fā)生嚴(yán)重環(huán)境污染問(wèn)題而需要采取特別保護(hù)措施的地區(qū)，應(yīng)嚴(yán)格控制企業(yè)的污染物排放行為，在上述地區(qū)的企業(yè)執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的水污染物特別排放限值。執(zhí)行污染物特別排放限值的地域范圍、時(shí)間，由省環(huán)境保護(hù)行政主管部門(mén)或地市級(jí)人民政府確定。5.3 術(shù)語(yǔ)和定義本標(biāo)準(zhǔn)定義了現(xiàn)有企業(yè)、新建企業(yè)共2個(gè)術(shù)語(yǔ)和定義。現(xiàn)有企業(yè)（existing facility）：本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日前，已建成投產(chǎn)或環(huán)境影響評(píng)

35、價(jià)文件已通過(guò)審批的企業(yè)或生產(chǎn)設(shè)施。新建企業(yè)（new facility）：指本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件通過(guò)審批的新建、改建和擴(kuò)建的建設(shè)項(xiàng)目。5.4 排放限值的確定及制定依據(jù)5.4.1確定本標(biāo)準(zhǔn)排放限值鉈具有很高的毒性，其毒性為氧化砷的3倍多，次于甲基汞，毒性近似于汞，比鎘、鉛、鋅、銅高。工業(yè)廢水鉈污染物的排放限值標(biāo)準(zhǔn)參照汞的標(biāo)準(zhǔn)來(lái)制定。標(biāo)準(zhǔn)的排放限值可以借鑒國(guó)內(nèi)外制定的汞的排放限值。德國(guó)工業(yè)行業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中總汞排放限值一般為0.05mg/L，嚴(yán)格的控制在0.03 mg/L；歐盟BREF 文件要求，廢水中汞0.01 mg/L；日本工場(chǎng)、制定作業(yè)場(chǎng)的有害物質(zhì)中對(duì)廢水中汞的要求為：汞0.

36、005 mg/L；世界銀行工業(yè)行業(yè)廢水中污染物控制標(biāo)準(zhǔn)中汞一般為0.01 mg/L；目前我省現(xiàn)行的廣東省水污染物排放限值標(biāo)準(zhǔn)（DB44/26-2001）中總汞標(biāo)準(zhǔn)值為0.05mg/L，燒堿、聚氯乙烯工業(yè)的總汞的排放限值為0.005mg/L。綜合省內(nèi)行業(yè)現(xiàn)有排放水平，結(jié)合國(guó)內(nèi)外相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)以及生物安全閾值，無(wú)機(jī)化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 31573-2015）規(guī)定廢水中總鉈的排放限值為0.005mg/L，美國(guó)環(huán)保署（EPA）制定的廢水最佳可行示范（BADT）鉈的最大允許濃度為0.14 mg/L，美國(guó)EPA確定了飲用水水體中鉈的最大允許濃度為0.002mg/L，美國(guó)EPA基于通過(guò)攝入水和受污染的

37、水生生物導(dǎo)致人體健康的影響角度，制定的地表水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)鉈的濃度限值為0.013mg/L，基于單獨(dú)通過(guò)攝入受污染的水生生物導(dǎo)致人體健康的影響角度，制定的地表水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)鉈的濃度限值為0.048mg/L（Ambient water Quality Criteria for thallium，US EPA 440/5-80-074 Oct,1980）。有鑒于此，本標(biāo)準(zhǔn)確定我省的總鉈排放限值為：現(xiàn)有企業(yè)0.005mg/L；新建企業(yè)0.002mg/L；特別排放限值0.001mg/L。工業(yè)企業(yè)廢水中的鉈可以通過(guò)化學(xué)沉降、吸附或離子交換、新型納米材料等方式除去，現(xiàn)有技術(shù)已經(jīng)能夠使廢水中的鉈降到0.005mg/L

38、 以下。5.4.2國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)比較分析美國(guó)沒(méi)有全國(guó)統(tǒng)一的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。美國(guó)環(huán)保局只是負(fù)責(zé)建立各類水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)，各州根據(jù)聯(lián)邦環(huán)保局提供的水質(zhì)基準(zhǔn)并結(jié)合水體具體功能制定各州和流域的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)，即水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。美國(guó)排放限制準(zhǔn)則是以技術(shù)為依據(jù)的，它根據(jù)不同工業(yè)行業(yè)的工藝技術(shù)、污染物產(chǎn)生量水平、處理技術(shù)等因素確定各種污染物排放限值，截止到1994 年美國(guó)環(huán)保局共制定了52個(gè)行業(yè)的出水限值準(zhǔn)則和標(biāo)準(zhǔn)。排放標(biāo)準(zhǔn)可分為三大類：直接排放源執(zhí)行的排放限值；公共處理設(shè)施執(zhí)行的排放限值；間接排放源(排入城市污水處理廠)執(zhí)行的預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)。按照不同控制技術(shù)及污染物的特性對(duì)現(xiàn)有污染源、新污染源分別規(guī)定了排放限值。BPT最佳現(xiàn)有實(shí)用控

39、制技術(shù)，是一種照顧到污染者的經(jīng)濟(jì)利益的排放標(biāo)準(zhǔn)。它一方面要求削減污染物的排放量，另一方面考慮到這種削減對(duì)企業(yè)的經(jīng)濟(jì)影響。美國(guó)環(huán)保局以“現(xiàn)有最佳工廠平均表現(xiàn)水平”來(lái)決定BPT 技術(shù)，可以說(shuō)BPT 技術(shù)是現(xiàn)有工廠在經(jīng)濟(jì)上能承受的最低控制水平。BPT 排放限值是針對(duì)現(xiàn)有污染源而言的，給出的達(dá)標(biāo)期限較短。如1972 年的(清潔水法)要求1972 年存在的現(xiàn)有點(diǎn)源(除公共污水處理廠)，在1977 年7 月1 日前達(dá)到該排放限值。BCT-常規(guī)污染物的最佳控制技術(shù)。所謂常規(guī)污染物指的是如生化需氧量(BOD)、懸浮固體物(SS)、大腸桿菌(fecal coli-form)，酸堿度(pH)、油和油脂(oil a

40、nd grease)。BCT 排放限值是針對(duì)現(xiàn)有污染源的常規(guī)污染物要求的控制技術(shù)。對(duì)常規(guī)污染物來(lái)講，BCT 與BPT 相比，更多地強(qiáng)調(diào)了經(jīng)濟(jì)代價(jià)和環(huán)境效益二者之間的“合理性”。BCT 排放限值比BPT 排放限值要嚴(yán)一些，給出的達(dá)標(biāo)時(shí)間相對(duì)長(zhǎng)一些，也可以說(shuō)，BCT 捧放限值是BPT 排放限值(對(duì)常規(guī)污染物)在第二時(shí)間段的替代標(biāo)準(zhǔn)。BADT-經(jīng)濟(jì)上可實(shí)現(xiàn)的最佳可行控制技術(shù)（也就是最佳可行示范技術(shù)），是針對(duì)現(xiàn)有污染源有毒物質(zhì)和非常規(guī)污染物，和BPT 排放限值比較，BADT 排放限值要嚴(yán)得多。目前僅美國(guó)環(huán)保署（EPA）制定了工業(yè)廢水中鉈的BADT（最佳可行控制技術(shù)）排放限值為0.14mg/L，我國(guó)新出

41、臺(tái)的無(wú)機(jī)化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 31573-2015）將鉈的排放限值定為0.005mg/L。本標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)廢水鉈污染物排放限值為0.005mg/L，與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)保持一致，嚴(yán)于美國(guó)EPA基于通過(guò)攝入水和受污染的水生生物導(dǎo)致人體健康的影響角度，制定的地表水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)鉈的濃度限值為0.013mg/L以及基于單獨(dú)通過(guò)攝入受污染的水生生物導(dǎo)致人體健康的影響角度，制定的地表水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)鉈的濃度限值為0.048mg/L（Ambient water Quality Criteria for thallium，US EPA 440/5-80-074 Oct,1980），更遠(yuǎn)遠(yuǎn)嚴(yán)于美國(guó)的工業(yè)廢水中鉈污染物的排放標(biāo)準(zhǔn)。

42、5.5 監(jiān)測(cè)要求5.5.1監(jiān)測(cè)點(diǎn)位要求為了加強(qiáng)管理，防止企業(yè)對(duì)廢水進(jìn)行稀釋后外排，同時(shí)企業(yè)內(nèi)部監(jiān)測(cè)點(diǎn)位設(shè)置在工業(yè)廢水鉈污染物排放監(jiān)控位置設(shè)在車(chē)間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口和總排口。同時(shí)本準(zhǔn)文本中還要求了實(shí)際排水量不高于單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量。5.5.2 監(jiān)測(cè)頻次對(duì)企業(yè)污染物排放情況進(jìn)行監(jiān)測(cè)的頻次、采樣時(shí)間、樣品的保存等方面要求，一般按國(guó)家有關(guān)污染源監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范的規(guī)定執(zhí)行即可，沒(méi)有特殊要求。5.5.3 測(cè)定方法測(cè)定方法主要采用國(guó)家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì) 65種元素的測(cè)定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法（HJ 700-2014）。該方法前處理簡(jiǎn)單、靈敏度高、抗干擾效果好，適于實(shí)驗(yàn)室的快速準(zhǔn)確檢測(cè)，該方法適于監(jiān)督管理的要求，同

43、時(shí)該方法的準(zhǔn)確度高，也適于做為仲裁裁定方法；從多個(gè)實(shí)驗(yàn)室調(diào)研情況來(lái)看，經(jīng)過(guò)多年的能力建設(shè)，我省市級(jí)和市級(jí)以上的環(huán)境監(jiān)測(cè)站都配備了電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS），也都相應(yīng)的開(kāi)展了一些工作，開(kāi)展廢水中鉈的監(jiān)管不存在任何技術(shù)的問(wèn)題。6 標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)可行性分析廢水中鉈的去除方法主要有化學(xué)沉淀法、離子交換、溶液萃取法、吸附法等。比如Mueller （2001）研究表明堿性還原條件下（pH>7.4，Eh<-200mv），通過(guò)添加硫化物，并有硫酸還原菌存在，Tl+可有效地形成Tl2S沉淀，廢水中鉈濃度可降到2.5 g/L水平。Kikuchi et al（1990）研究表明在pH 為34條件下

44、，采用DOWA鐵粉和H2O2可將廢水中的鉈有效地去除。Vink et al（1998）研究表明利用飽和NaCl溶液可促使廢水中的Tl（I）以TlCl形式有效沉淀，廢水中鉈的濃度可降到2 g/L水平，但同時(shí)會(huì)增加地下水的鹽度。Rauws and Canton（1976）研究發(fā)現(xiàn)，采用普魯士藍(lán)可以有效地去除礦山開(kāi)采排放廢水中的鉈。MWTP（1999）報(bào)告表明，采用鋅電解過(guò)程中產(chǎn)生的二氧化錳污泥可以有效地去除鋅冶煉廠排放廢水中的鉈，廢水處理后鉈的濃度可以從12.5mg/L降到低于100g/L水平。Kajitvichyankul et al（2003）研究發(fā)現(xiàn)在酸性介質(zhì)條件下，鈦顆粒表面可以有效地對(duì)T

45、l+ 進(jìn)行富集。Zhang et al（2008）采用納米二氧化鈦顆粒對(duì)廢水中的三價(jià)鉈離子進(jìn)行吸附，結(jié)果表明在pH為4.5的條件下，納米二氧化鈦顆粒其吸附量可達(dá)到4.09mg/g，可對(duì)廢水中的三價(jià)鉈離子完全去除。美國(guó)環(huán)保署（U.S.EPA，2002）推薦的處理含鉈廢水的方法主要是利用活性氧化鋁和離子交換法進(jìn)行吸附分離，從而將水中鉈很好地去除。此外，Geselbracht (1996)采用超濾和反滲透法，Sengupta et al（1986）采用電滲析法，Twidwell et al（2002）采用水鐵礦吸附方法分別對(duì)含鉈廢水進(jìn)行處理研究，結(jié)果表明采用上述方法均可將廢水中的鉈降到2g/L以下的水平。陳永亨帶領(lǐng)的研究團(tuán)隊(duì)，采用氧化還原-沉淀的方法對(duì)硫酸生產(chǎn)、鋼鐵生產(chǎn)廢水進(jìn)行處理，研究結(jié)果表明，采用該方法可將廢水中的鉈降到1g/L的水平。Memon et al（2008）根據(jù)以廢治廢的概念，研究了鋸屑作為吸附材料用于含鉈廢水的研究，結(jié)果表明在不同的pH條件下，鋸屑對(duì)鉈（+1）離子的吸附能力不同，其吸附量可達(dá)到2.713.2mg/g的水平。但由于化學(xué)方法，尤其是沉淀方法，在處理過(guò)程中需要消耗大量資源，相應(yīng)會(huì)產(chǎn)生大量含鉈污泥，處理不當(dāng)會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)