光氣法生產(chǎn)聚碳酸酯的工藝流程

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上光氣法生產(chǎn)聚碳酸酯的工藝流程陳蘭輝，白帆( 廣州合成材料研究院有限公司，廣東廣州 )摘 要: 綜述了光氣法生產(chǎn)聚碳酸酯的工藝流程，主要包括溶液縮聚法和界面縮聚法; 詳細(xì)介紹了光氣界面縮聚法制備聚碳酸酯的原料配制、聚合反應(yīng)過(guò)程及后處理過(guò)程; 最后概括了光氣化法界面縮合成聚碳酸 酯反應(yīng)過(guò)程的影響因素，主要有原料物質(zhì)的量比、有機(jī)相惰性溶劑的選擇及回收、反應(yīng)過(guò)程的 pH 值、膠液萃 取精制工藝的操作及分子量控制劑的選擇等。關(guān)鍵詞: 光氣法，聚碳酸酯，雙酚 A，通用工程塑料中圖分類(lèi)號(hào):TQ 323 8Process of Polycarbonate Producing by P

2、hosgene MethodCHEN Lan-hui，BAI Fan( Guangzhou Research Institute Co Ltd of Synthetic Materials，Guangzhou ，Guangdong，China)Abstract: In this paper，the technological process of polycarbonate ( PC) producing by phosgene method has been reviewed The PC producing by phosgene method includes solution poly

3、condensation and interfacial polycon- densation And，the process of producing PC by interfacial polycondensation was presented in detail，including raw materials preparation，polymerization reaction and downstream process Finally，the factors affecting reaction process of interfacial polycondensation we

4、re discussed，including molar ratio of raw materials，selection and recov- ery of organic inert solvent，pH value of reaction process，operation of glue extraction and selection of molecular weight control agentKey words: phosgene method，polycarbonate，bisphenol A，general engineering plastics聚碳酸酯的化學(xué)名為 2，

5、2 雙( 4 羥基苯基)丙烷聚碳酸酯，?？s寫(xiě)為 PC( Polycarbonate) ，它是一 種無(wú)味、無(wú)毒、透明的無(wú)定形熱塑性材料，是分子鏈 中含有碳酸酯鏈一類(lèi)高分子化合物的總稱(chēng)，結(jié)構(gòu)式 為:酸酯最有使用價(jià)值，因此本文所述聚碳酸酯即為雙酚 A 型聚碳酸酯。PC 與 PA ( 尼 龍，Polyamide，聚 酰 胺 ) 、POM( Polyacetal，Polyoxy Methylene，聚甲醛) 、PBT( Poly- butylece Terephthalate，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯) 及 改性 PPO( Poly Phenylene Oxide，聚苯醚) 一起被稱(chēng) 為五大通用工程塑料。聚

6、碳酸酯由于具有優(yōu)異的綜 合性 能，尤其以耐沖擊強(qiáng)度高而被譽(yù)為塑料之 “冠”，是使用范圍十分廣泛、性能優(yōu)異、備受歡迎的 主要熱塑性工程塑料品種之一。聚碳酸酯是五十年 代末開(kāi)始發(fā)展的合成材料。聚碳酸酯樹(shù)脂的可見(jiàn)光 透過(guò)率在 90 以上，具有突出的抗沖擊能力、耐蠕 變、尺寸穩(wěn)定性好及耐化學(xué)腐蝕性、耐熱、吸水率低、 無(wú)毒、介電性能優(yōu)良，還有自熄、易增強(qiáng)阻燃性等優(yōu)聚碳酸酯可分為脂肪族、脂環(huán)族、芳香族等幾大類(lèi)1。雙酚 A 型聚碳酸酯是目前產(chǎn)量最大、用途最 廣的一種聚碳酸酯，也是發(fā)展最快的工程塑料之 一2。因?yàn)樵谒芯厶妓狨ブ兄挥须p酚 A 型聚碳收稿日期: 2012 12 12專(zhuān)心-專(zhuān)注-專(zhuān)業(yè)2013 年第

7、 42 卷第 1 期合成材料老化與應(yīng)用29良性能，被廣泛用于電子電氣、電動(dòng)工具、交通運(yùn)輸、汽車(chē)、機(jī)械、儀表、建筑、信息存儲(chǔ)、光學(xué)材料、醫(yī)療器 械、體育用品、民用制品、保安、航空航天及國(guó)防軍工 等領(lǐng)域，是五大工程塑料中唯一具有良好透明性的 產(chǎn)品，也是近年來(lái)增長(zhǎng)速度最快的通用工程塑料。 預(yù)測(cè)我國(guó)聚碳酸酯市場(chǎng)的年均增長(zhǎng)率將達(dá)到 102% ，至 2013 年，需求量將接近 500 萬(wàn) t。世界范圍 內(nèi)聚碳酸酯產(chǎn)量年增長(zhǎng)可能達(dá)到 9% ，銷(xiāo)售量年增 長(zhǎng)將達(dá) 10%3 6。因工藝技術(shù)所限，目前除一些國(guó)外壟斷企業(yè)，國(guó)內(nèi)尚沒(méi)有工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)企業(yè)。聚合方法1光氣法生產(chǎn)雙酚 A 型聚碳酸酯是直接采用光氣作單體，使二

8、羰基有機(jī)化合物( 這里指雙酚 A) 羰 基化而合成聚碳酸酯。這種方法是在催化劑、溶劑 和除酸劑存在下，使光氣與雙酚 A 進(jìn)行反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn) 的，反應(yīng)式如下:法不同，它是一個(gè)不可逆的非平衡轉(zhuǎn)變過(guò)程。這種反應(yīng)通常是在室溫下，在互不相溶的兩相界面上進(jìn) 行，而且可以制得很高分子量的樹(shù)脂產(chǎn)品。本法對(duì) 于那些本身對(duì)熱不穩(wěn)定，但能合成高熔點(diǎn)聚合物的 單體來(lái)說(shuō)，更是開(kāi)創(chuàng)了一個(gè)良好的制取高聚物的途 徑8。因此，這種方法一出現(xiàn)，立即引起了普遍關(guān) 注。首先成功地用界面縮聚法進(jìn)行工業(yè)生產(chǎn)的合成 材料正是聚碳酸酯。目前所說(shuō)的合成聚碳酸酯的光 氣化法，可以說(shuō)都是指光氣界面縮聚法。( 2) 具體路線: 利用界面縮聚法制備聚碳酸

9、酯 時(shí)，是在攪拌下將光氣通入惰性溶劑與雙酚 A 的氫 氧化鈉水溶液中進(jìn)行反應(yīng); 也可以將液化光氣溶于 溶劑中，再滴加入雙酚 A 氫氧化鈉水溶液中進(jìn)行反 應(yīng)，還可以加入催化劑。由于反應(yīng)是在界面上進(jìn)行 的，所以強(qiáng)烈的攪拌是非常必要的，以使兩相有更多 的接觸，加速反應(yīng)的進(jìn)行。其反應(yīng)如下:反應(yīng)過(guò)程中生成的低分子聚碳酸酯溶于有機(jī)溶劑( 如鹵代烷烴等) ，繼續(xù)進(jìn)行縮聚反應(yīng); 副生的氯 化氫被及時(shí)排除，以利于高分子量聚碳酸酯的生成。 一般是加入除酸劑( 例如吡啶、堿水等) 即可達(dá)到此 目的。光氣化法又可分為溶液縮聚法和界面縮聚法。溶液縮聚法溶液縮聚法是將光氣通入雙酚 A 的吡啶溶液 中進(jìn)行縮聚的方法。此法中

10、所用吡啶有惡臭、易燃 易爆、有一定毒性、污染環(huán)境，給生產(chǎn)操作帶來(lái)了困 難，操作人員需要特殊勞動(dòng)保護(hù)，而且吡啶較貴，溶 劑及沉淀劑需分離回收，致使過(guò)程繁雜，經(jīng)濟(jì)性差。 因此，該法不具備工業(yè)化生產(chǎn)條件7。1 1界面縮聚法( 1) 基本概念: 界面縮聚法是指在兩相界面上 使原料單體進(jìn)行縮合聚合的方法。與一般的縮聚方1 2生成的聚碳酸酯樹(shù)脂溶于有機(jī)溶劑，副產(chǎn)物氯化鈉溶于水中。反應(yīng)結(jié)束后，破乳分層除去水相; 用水洗 滌 有 機(jī) 相，將樹(shù)脂與溶劑分 離，便 得 聚 碳 酸酯9。陳蘭輝 等 光氣法生產(chǎn)聚碳酸酯的工藝流程30( 3) 工藝流程 光氣界面縮聚法合成聚碳酸酯的流程示意圖如下:( 4) 操作過(guò)程和條

11、件: 光氣界面縮聚法合成聚碳酸酯的工藝過(guò)程主要包括兩個(gè)主要工序: 一是樹(shù) 脂合成，界面縮聚樹(shù)脂合成過(guò)程，按工藝不同又分為 二步法和一步法; 二是后處理，按從精膠液中離析樹(shù) 脂的工藝不同分為沉析法、汽析法和薄膜蒸發(fā)法等 幾種。品質(zhì)量均勻穩(wěn)定，該技術(shù)日趨發(fā)展。( 2) 二步法: 界面縮聚二步法聚碳酸酯樹(shù)脂的 合成工藝主要包括雙酚 A 鈉鹽的制備、光氣化反 應(yīng)、界面縮聚反應(yīng)等步驟。界面縮聚二步法合成聚碳酸酯時(shí)，將配制好的 雙酚 A 鈉鹽加入光化釜，隨即加入溶劑二氯甲烷 ( 或二氯乙烷等) ，啟動(dòng)攪拌，當(dāng)釜內(nèi)溫度降至 20 左右時(shí)，恒速地通入光氣，以進(jìn)行光氣化反應(yīng)。當(dāng)反 應(yīng)體系內(nèi)的 pH 值達(dá)到 7

12、8 時(shí) 停止通光氣。這時(shí) 便得低分子量的聚碳酸酯。將上述所得物料送入縮聚釜。接著，加入 25% 的氫氧化鈉水溶液、催化劑三甲基節(jié)基氯化銨和分 子量調(diào)節(jié)劑苯酚等。在攪拌下于 25 30 之間進(jìn) 行縮聚反應(yīng)。當(dāng)反應(yīng)停止后，靜置破乳分層，除去上 層堿鹽水溶液; 向有機(jī)相中加入 5% 的甲酸水溶液， 使物料呈微酸性( pH = 3 5) ，通過(guò)虹吸棄去上層酸 水相; 下層粘性樹(shù)脂溶液送入下一步樹(shù)脂后處理工 序。在界面縮聚法聚碳酸酯樹(shù)脂合成過(guò)程中，氫氧 化鈉起著雙重作用: 使雙酚 A 成為雙酚 A 鈉鹽， 才能在水介質(zhì)中迅速與光氣發(fā)生反應(yīng)，制得所需要 的高分子量聚碳酸酯; 及時(shí)中和掉反應(yīng)中副生的 氯化氫

13、，使其變成氯化鈉從體系中除去，反應(yīng)得以迅 速進(jìn)行。堿的存在為樹(shù)脂合成反應(yīng)所必須。但是，副反應(yīng)的發(fā)生與堿的濃度有關(guān)。堿過(guò)量太多，會(huì)加劇光 氣及低聚體的水解。因此，在反應(yīng)過(guò)程中必須調(diào)節(jié) 好堿的用量，使雙酚 A 鈉鹽的濃度保持一定，這樣 就可以減少副反應(yīng)，而獲得反應(yīng)的重現(xiàn)性。為此，把 反應(yīng)分為光氣化階段和縮聚階段兩步來(lái)進(jìn)行。在光 氣化階段，堿用量以能保證雙酚 A 與光氣反應(yīng)完全 即可。光氣加完后，反應(yīng)液 pH 為 7 8 為宜; 在縮 聚階段，再補(bǔ)加堿液使低分子量聚碳酸酯擴(kuò)鏈增長(zhǎng)， 從而得到高對(duì)分子質(zhì)量聚碳酸酯11。2 光氣界面縮聚法制備聚碳酸酯工藝流程原料配制( 1) 雙酚 A 鈉鹽水溶液( 水相

14、) 的配制 物料比 雙酚 A 氫氧化鈉 = 1 3 5( 摩爾比) 先將氫氧化鈉配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù) 7% 的水溶液，加至雙酚 A 鈉鹽配制槽中，在攪拌下將雙酚 A、抗氧 劑 NaHSO3 、相對(duì)分子量調(diào)節(jié)劑苯酚等一起加入雙 酚 A 鈉鹽配制槽中，攪拌至全部溶解，得到透明溶 液。( 2) 光氣的二氯甲烷溶液( 油相) 的配制二氯甲烷溶劑置于溶劑主管中按 1kg 雙酚 A 用 5L 二氯甲烷的配比送入二氯甲烷冷卻器，用冰鹽 水冷卻至 0 ，然后由上部進(jìn)入光氣、二氯甲烷混合 器中。光氣經(jīng)轉(zhuǎn)子流量計(jì)計(jì)量經(jīng)過(guò)緩沖罐進(jìn)入光 氣、二氯甲烷混合器中與二氯甲烷混合( 雙酚 A 光 氣 = 1 1 25) ，混合器的

15、溶液溫度 0 510。2 1聚合反應(yīng)過(guò)程界面縮聚樹(shù)脂合成過(guò)程，按工藝不同分為一步 法和二步法。( 1) 一步法: 將配制好的雙酚 A 鈉鹽和催化劑、 分子量調(diào)節(jié)劑加人反應(yīng)釜中，加入氯代烷烴溶劑，攪 拌下通入光氣，一步進(jìn)行界面縮聚反應(yīng)，制取高分子 量的聚碳酸酯樹(shù)脂這是當(dāng)前國(guó)外普遍采用的工業(yè)生 產(chǎn)方法。工藝過(guò)程又可分為間歇法和連續(xù)法二種。 間歇法采用單釜間歇生產(chǎn)，有利于生產(chǎn)多品種，連續(xù)2 2法采用多級(jí)反應(yīng)釜串聯(lián)生產(chǎn)，特點(diǎn)是空時(shí)產(chǎn)率高，產(chǎn)后處理過(guò)程2 32013 年第 42 卷第 1 期合成材料老化與應(yīng)用31界面縮聚反應(yīng)結(jié)束后所得到的聚碳酸酯樹(shù)脂，一般都是溶于有機(jī)溶劑中的粘稠性膠液。它除了溶 劑以外

16、，還含有不易除去的各種雜質(zhì)及電解質(zhì)。這 些雜質(zhì)和未反應(yīng)的雙酚 A 的存在，都直接影響到產(chǎn) 品質(zhì)量，尤其對(duì)產(chǎn)品透光率、熱穩(wěn)定性、介電性能影 響較大12。此外，界面縮聚反應(yīng)本身是一個(gè)在非均 相下進(jìn)行的不可逆過(guò)程，樹(shù)脂的分子量分布是不均 勻的。特別是少量低分子物的存在，對(duì)產(chǎn)品性能也 會(huì)產(chǎn)生不良的影響。因此，樹(shù)脂的后處理，也就是 說(shuō)，樹(shù)脂溶液的凈化和離析是必不可少的。聚碳酸酯溶液中的雜質(zhì)主要來(lái)自三個(gè)方面: 來(lái)自原料如光氣、雙酚 A、溶劑、除酸劑等中的雜質(zhì);反應(yīng)中生成的副產(chǎn)物及未反應(yīng)的物料如氯化鈉、 氫氧化鈉、雙酚 A 等; 機(jī)械設(shè)備和管道等附帶的 雜質(zhì)等。盡管這些雜質(zhì)含量不一定很多，但微量的 雜質(zhì)，特

17、別是堿性雜質(zhì)的存在，會(huì)使成型制件的顏色 變深，質(zhì)量下降。為除掉上述雜質(zhì)，一般是抽吸過(guò)濾，去掉尺寸較 大的機(jī)械雜質(zhì); 用酸中和殘留于有機(jī)相中的堿; 然后 用去離子水( 或蒸餾水) 在攪拌下反復(fù)洗滌，直至洗 滌水中不含電解質(zhì)( 特別是氯離子) 為止。聚碳酸酯膠液經(jīng)相分離而分出含鹽水相，且有機(jī)相經(jīng)洗滌除去雜質(zhì)后，將溶于有機(jī)溶劑中的聚碳 酸酯樹(shù)脂離析分離，主要的有以下幾種方法:( 1) 沉析法: 低分子量級(jí)聚碳酸酯的除去，可采 用沉析法，即在強(qiáng)烈攪拌下向水洗后的樹(shù)脂溶液中 加人計(jì)量的惰性溶劑型沉淀劑如甲醇、乙醇、乙酸乙 酯、丙酮、石油醚等，使樹(shù)脂呈粉狀或粒狀析出。將 樹(shù)脂完全析出后，將物料壓入真空過(guò)濾

18、器，以除去混 合溶劑。加水洗滌濾餅，攪拌，粉狀樹(shù)脂連同洗滌水 一起放入離心機(jī)脫水。濕樹(shù)脂移入沸騰床、真空干 燥箱中進(jìn)行干燥。干燥的樹(shù)脂立即加入擠出機(jī)制成 顆粒。該法沉析的樹(shù)脂顆粒均勻，粉狀樹(shù)脂的密度 較大，有利于后續(xù)工序的操作，但沉析劑回收量大， 能耗高。( 2) 汽析法: 將聚碳酸酯膠液濃縮后，采用水蒸 氣噴霧成粉，將有機(jī)溶劑迅速蒸發(fā)、析出的粉狀樹(shù) 脂，經(jīng)干燥、擠出造粒，即得成品。( 3) 薄膜蒸發(fā)脫溶法: 將聚碳酸酯膠液經(jīng)多級(jí) 薄膜蒸發(fā)器脫溶，分離溶劑后的聚碳酸酯擠出造 粒13。2 4工藝流程圖圖 1 工藝流程圖Fig 1 Diagram of process flow和質(zhì)量的重要影響因素

19、有如下幾點(diǎn):( 1) 原料物質(zhì)的量比。原料按光氣 雙酚 A 堿= 1 1 2 ( 摩爾比) 配料，雖然各反應(yīng)官能團(tuán)在理論 上已達(dá)到等物質(zhì)的量比，但實(shí)際上仍得不到高分子 量樹(shù)脂。這是因?yàn)榉磻?yīng)是在界面上進(jìn)行的，除光氣 與雙酚 A 鈉鹽的正反應(yīng)外，尚有光氣與水、堿被中3光氣界面縮聚法制備聚碳酸酯的影響因素光氣化法界面縮合成聚碳酸酯的反應(yīng)過(guò)程影響因素諸多，但結(jié)合反應(yīng)特點(diǎn)及生產(chǎn)實(shí)際，對(duì)產(chǎn)品消耗陳蘭輝 等 光氣法生產(chǎn)聚碳酸酯的工藝流程32和等副反應(yīng)破壞著理論上的物質(zhì)的量比。實(shí)際上，在光氣化階段，當(dāng)光氣 雙酚 A 堿的物質(zhì)的量比為1 2 1 2 5 時(shí)，產(chǎn)品樹(shù)脂的收率才能接近理論值，分 子量也才能達(dá)到預(yù)期數(shù)

20、值。光氣的用量在很大程度 上取決于堿的用量; 若增大堿的用量，便會(huì)消耗更多 的光氣14。要提高產(chǎn)物分子量，在縮聚階段保持一定堿性 是必要的。因?yàn)榈途垠w酚基室溫酰化速度極低，只 有形成酚鹽負(fù)離子后，與氯代甲酸酯的反應(yīng)才會(huì)有 實(shí)際意義的速度。因此，也只有當(dāng)堿性介質(zhì)在反應(yīng) 過(guò)程始終足以抑制酚鹽的酸解的情況下，縮聚反應(yīng) 才能持續(xù)進(jìn)行。但是，若堿的用量過(guò)多，也易造成大 分子氯代甲酸酯端基的水解、大分子鏈本身的降解 等副反應(yīng)較多的發(fā)生。大量實(shí)驗(yàn)表明，在縮聚階段， 以雙酚 A 堿的摩爾比采用 1 2 為佳14。( 2) 有機(jī)相惰性溶劑的選擇及回收。在光氣化 界面縮聚法合成聚碳酸酯的反應(yīng)過(guò)程中，有機(jī)相惰 性溶

21、劑決定著反應(yīng)物在兩相中的分配系數(shù)、擴(kuò)散速 率和反應(yīng)速率等重要因素。因此，選擇適當(dāng)?shù)挠袡C(jī) 相惰性溶劑是很重要的。它至少應(yīng)該滿足如下兩個(gè) 要求: 對(duì)聚碳酸酯必須有良好的溶解性或充分的 溶脹性，否則，反應(yīng)中生成的樹(shù)脂在尚未達(dá)到較高聚 合度前便會(huì)沉析出來(lái)，使鏈增長(zhǎng)受到阻礙; 對(duì)光氣 要有良好的溶解性，與水不互溶，對(duì)堿穩(wěn)定。只有這 樣，光氣進(jìn)入反應(yīng)體系后便能很快溶于惰性溶劑中 并在界面上與雙酚鈉鹽起反應(yīng)，同時(shí)減少了光氣的 水解機(jī)率。氯代烷烴是能滿足上述要求的溶劑。當(dāng)然還要 考慮到資源、便于回收、減少環(huán)境污染以及價(jià)格因素 等，國(guó)外多采用二氯甲烷15，筆者實(shí)驗(yàn)采用二氯乙 烷。有機(jī)溶劑的用量，在一定范圍內(nèi)產(chǎn)物

22、分子量隨 其減少而增大。這是因?yàn)椋磻?yīng)開(kāi)始后有機(jī)相內(nèi)低 聚體濃度較高，兩相界面上低聚體酚鹽端基濃度相 應(yīng)較大，使低聚體分子間作用機(jī)會(huì)提高，而氯代甲酸 酯端基于界面上水解的機(jī)會(huì)相對(duì)降低，必然有利于 產(chǎn)物分子量的增大。但要注意，有機(jī)溶劑用量若過(guò) 少，會(huì)出現(xiàn)光氣溶解不暢、界面面積不足、后處理困 難等問(wèn)題。所以，有機(jī)溶劑的用量要適當(dāng)。同時(shí)光氣化法聚碳酸酯后處理過(guò)程，如采用沉 析法，還需要加入樹(shù)脂離析用沉析劑( 如芳烴類(lèi)、石 油烴類(lèi)) 。因此，加強(qiáng)溶劑回收，減少損耗，是降低 成本，保護(hù)環(huán)境所必須。加強(qiáng)生產(chǎn)管理以及采用先( 3) 嚴(yán)格控制反應(yīng)過(guò)程的 pH 值。光氣化界面縮聚反應(yīng)過(guò)程，雙酚 A 鈉鹽的生成、

23、光化過(guò)程副產(chǎn) HCl 的除去以及縮聚過(guò)程聚碳酸酯低聚物的擴(kuò)鏈， 都需在 NaOH 溶液中進(jìn)行; 縮聚終點(diǎn)也是靠堿度來(lái) 控制的。因此，嚴(yán)格控制反應(yīng)過(guò)程 pH 值是確保反 應(yīng)正常進(jìn)行及產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵。必須采用先進(jìn)的在 線儀表全程控制，革除分析控制手段滯后反應(yīng)要求 的做法。( 4) 重視膠液萃取精制工藝的操作。聚碳酸酯 是以透光率高、綜合性能優(yōu)異而著稱(chēng)的新型材料，成 品中雜質(zhì)含量的控制是極其嚴(yán)格的。原膠液的萃取 精制以脫除膠液中殘余的雙酚 A 未反應(yīng)的催化劑 以及電解質(zhì)和低聚物等雜質(zhì)的操作工藝尤為重要。 較先進(jìn)的路線是采用無(wú)離子水經(jīng)串聯(lián)式萃取離心機(jī) 逆向水洗工藝。實(shí)踐證明，除了采用高效萃取設(shè)備 如西

24、德產(chǎn)的一 Westefalia 萃洗式離心機(jī)( 我國(guó)研制 的環(huán)隙式萃洗離心機(jī)效果也較好) 外，很重要的一 條，減少水用量，降低萃取時(shí)的水與膠液 ( 也稱(chēng)油 相) 比，做到“油”包“水”，而不是“水”包“油”，顯著 提高脫除雜質(zhì)的萃取效果。同時(shí)少用水，也節(jié)約了 溶劑回收時(shí)脫水的能耗。( 5) 分子量控制劑。眾所周知，聚合物分子量 大小直接影響到它的物理機(jī)械性能和成型加工性能 等。按照不同用途和成型加工方法，選用不同分子 量范圍的樹(shù)脂是完全必要的。改變反應(yīng)物料的配比，特別是堿的用量，可以增 減聚碳酸酯樹(shù)脂的分子量。但是，實(shí)驗(yàn)表明，這將會(huì) 帶來(lái)其他一些影響因素，很難達(dá)到控制分子量的目 的。作為光氣化

25、界面縮聚法聚碳酸酯分子量的有效 控制方法，是在縮聚階段加人一定量的單羥基化合 物，如苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、乙醇胺等，去與大分子鏈 端基作用，封鎖活性端基，以終止鏈的增長(zhǎng)。當(dāng)今分 子量調(diào)節(jié)劑的發(fā)展動(dòng)向，已轉(zhuǎn)向引入新的基團(tuán)，從而 賦予樹(shù)脂以新的特性功能，如引入相應(yīng)的基團(tuán)于樹(shù) 脂分子鏈端，使產(chǎn)品具有易脫模性、阻燃性、耐候性、 可交聯(lián)性和耐應(yīng)力開(kāi)裂性等16。同時(shí)，界面縮聚反應(yīng)是在非均相體系的界面上 進(jìn)行的，反應(yīng)速度又很快，需要充分混合以增大兩相 中物料的作用機(jī)會(huì)。因此，改進(jìn)攪拌結(jié)構(gòu)，提高攪拌 速度，強(qiáng)化攪拌功能也很重要。結(jié)語(yǔ)4進(jìn)的回收工藝，溶劑的消耗會(huì)相差數(shù)倍乃至數(shù)十倍。隨著我國(guó)聚碳酸酯生產(chǎn)能力和產(chǎn)量的不斷提2013 年第 42 卷第 1 期合成材料老化與應(yīng)用33高，其應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)展，對(duì) PC 的需求量也日益增加。因此，對(duì)其性能的要求也將日益提高，我們應(yīng)該 加強(qiáng)對(duì)其生產(chǎn)技術(shù)以及應(yīng)用改性技術(shù)的研究開(kāi)發(fā)， 以滿足實(shí)際生產(chǎn)的需求，獲得更大的經(jīng)濟(jì)效益。采 用改性的方法可以有