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1、 醋酸乙烯聚合反應(yīng)危險(xiǎn)性分析 醋酸乙烯單體(VA)是一種簡單發(fā)生聚合反應(yīng)的化學(xué)中間體,也是很多聚合物和乳液應(yīng)用的組成成分之一。試驗(yàn)室數(shù)據(jù)顯示,正常狀況下保存的規(guī)格級(jí)醋酸乙烯單體(VA)不會(huì)形成聚合物1,但是閱歷證明,聚合引發(fā)劑很簡單被引入體系中,從而引發(fā)醋酸乙烯單體(VA)的聚合反應(yīng)。正是由于該物質(zhì)簡單發(fā)生聚合,為防止失控的聚合事故的發(fā)生,應(yīng)實(shí)行多種平安預(yù)防措施。失控的聚合反應(yīng)是指醋酸乙烯(VA)發(fā)生無法掌握的聚合反應(yīng)。在可控的狀況下,醋酸乙烯單體(VA)會(huì)聚合形成醋酸乙烯聚合物,但是當(dāng)自由基含量過高時(shí),就會(huì)發(fā)生失控的聚合反應(yīng)。失控的醋酸乙烯聚合反應(yīng)非常猛烈,產(chǎn)生的壓力波動(dòng)可達(dá)到40巴(580
2、psig)。而多數(shù)儲(chǔ)罐無法承受這些壓力環(huán)境。因此,為了防止失控的聚合反應(yīng)事故的發(fā)生,實(shí)行必要的預(yù)防措施是非常重要的。 通常,一旦自由基引發(fā)了醋酸乙烯單體(VA)的聚合反應(yīng),很簡單形成醋酸乙烯聚合物。自由基可以通過多種方式形成,而且當(dāng)其遇到其它自由基以及單體本身時(shí),自由基會(huì)變得特別活躍。其實(shí)并非全部醋酸乙烯聚合物的形成都會(huì)造成失控的聚合反應(yīng),但是仍需留意可能引起快速的聚合反應(yīng)發(fā)生的因素,以避開發(fā)生失控的聚合反應(yīng)。引起自由基的形成并從而形成醋酸乙烯聚合物的因素主要包括: 1.醋酸乙烯單體(VA)暴露在氧氣(空氣)中 2.較高的溫度 3.儲(chǔ)罐的材質(zhì),尤其是含有鐵銹或其它金屬氧化物 4.陽光或其它輻射
3、源 5.存在已知的自由基引發(fā)劑,如過氧化物混和物 醋酸乙烯暴露在氧氣或空氣中會(huì)促使過氧化物的形成。醋酸乙烯中的過氧化物在其分解時(shí)會(huì)造成猛烈的聚合物的形成。 熱作用會(huì)引發(fā)自由基的形成。在室溫下,熱引發(fā)的自由基幾率較低。但是當(dāng)溫度上升時(shí),熱引發(fā)作用對(duì)醋酸乙烯單體(VA)中自由基的產(chǎn)生會(huì)有很大的影響。 為了降低自由基的形成,在醋酸乙烯中應(yīng)添加阻聚劑,作為自由基的凈化劑。對(duì)苯二酚的穩(wěn)定性作用源于對(duì)苯二酚與自由基發(fā)生反應(yīng),生成特別穩(wěn)定的化合物,從而防止這些自由基與醋酸乙烯單體(VA)發(fā)生進(jìn)一步的反應(yīng)。因此,常常需留意的是,儲(chǔ)存的醋酸乙烯單體(VA)中的對(duì)苯二酚的含量會(huì)隨著時(shí)間的變化而漸漸削減。實(shí)際上,在
4、正常條件下,對(duì)苯二酚的消耗量是相當(dāng)?shù)偷?,但是?dāng)溫度上升或當(dāng)暴露在氧氣中而生成過氧化物的含量上升時(shí),或在上述提及的其它可能產(chǎn)生自由基的狀況下,對(duì)苯二酚的消耗量會(huì)增加。人們原以為,對(duì)苯二酚的阻聚作用在氧氣中會(huì)更有效,因此,過去醋酸乙烯單體(VA)直接暴露在空氣中儲(chǔ)存。然而,現(xiàn)在的討論表明,由于醋酸乙烯的易燃性以及暴露在氧氣中會(huì)形成過氧化物,醋酸乙烯最好是保存在干燥的氮?dú)猸h(huán)境中。 在碳鋼槽罐中儲(chǔ)存醋酸乙烯單體(VA)會(huì)增加生成醋酸乙烯聚合物的機(jī)率。試驗(yàn)證明,保存在碳鋼儲(chǔ)罐中對(duì)苯二酚的消耗量是保存在彩色玻璃儲(chǔ)罐中的兩倍3。此外,碳鋼儲(chǔ)罐中的鐵銹對(duì)醋酸乙烯單體(VA)造成了更大的不穩(wěn)定作用,同時(shí)也會(huì)造成對(duì)苯二酚的消耗。因此,為了降低引發(fā)聚合物形成的機(jī)率,醋酸乙烯單體(VA
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