污水水質(zhì)采樣作業(yè)指導(dǎo)書

1、北京市海淀區(qū)環(huán)境保護局監(jiān)測站作業(yè)指導(dǎo)書文件編號：HDJCZ-ZY-3* 2 / 13污水采樣作業(yè)指導(dǎo)書第一版 第0次修訂實施日期：2017年12月18日污水采樣作業(yè)指導(dǎo)書文件編號：HDJCZ-ZY-02-2016版 本：第一版編 寫 人： 審 核 人： 審 批 人：實施日期：2017年12月15日北京市海淀區(qū)環(huán)境保護局監(jiān)測站2017年12月15日1 目的適用于環(huán)境監(jiān)測中水質(zhì)樣品的現(xiàn)場采集工作，特制定此作業(yè)指導(dǎo)書。2 編制依據(jù)(依據(jù)標(biāo)準(zhǔn): HJ 493-2009、HJ 586-2010、HJ 776-2015、HJ84-2016、HJ 637-2012、HJ 828-2017、HJ 503-20

2、09、HJ694-2014、HJ 505-2009、HJ484-2009、GB/T 14204-1993)3 采樣設(shè)備4 采樣程序5 采樣的安全防護10適用范圍：本指導(dǎo)書適用于環(huán)境監(jiān)測中水質(zhì)樣品的現(xiàn)場采集工作20一般事項：本指導(dǎo)書執(zhí)行中華人民共和國環(huán)境保護行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ/T91-2002、國家環(huán)保總局標(biāo)準(zhǔn)HJ/T 52-1999水質(zhì) 河流采樣技術(shù)指導(dǎo)和北京市海淀區(qū)環(huán)境監(jiān)測站質(zhì)量手冊（2016年版）。30采樣設(shè)備水質(zhì)采樣可選用聚乙烯塑料桶、單層采樣器、泵式采水器、自動采樣器或自制的其它采樣工具和設(shè)備。場合適宜時也可以用樣品容器手工直接灌裝。31樣品容器使用硬質(zhì)玻璃、聚乙烯、

3、石英、聚四氟乙烯制的帶磨口蓋（或）塞瓶，原則上有機類監(jiān)測項目選用玻璃材質(zhì)，無機類監(jiān)測項目可用聚乙烯容器。40 采樣程序現(xiàn)場采樣程序包括以下步驟：l 接受采樣任務(wù)單l 采樣的準(zhǔn)備l 現(xiàn)場采樣的實施l 樣品的交接41接受采樣任務(wù)單根據(jù)北京市海淀區(qū)環(huán)境監(jiān)測站質(zhì)量手冊2016年版的規(guī)定，采樣人員從站長室接受采樣任務(wù)單后，詳細了解該次采樣任務(wù)的時間、地點、采樣頻次、采樣項目等內(nèi)容。42采樣的準(zhǔn)備根據(jù)采樣任務(wù)單的內(nèi)容，從樣品室領(lǐng)取合適的采樣工具、足夠的樣品容器和現(xiàn)場固定劑等用品。并逐一清點。43現(xiàn)場采樣的實施431樣品的采集：在分時間單元采集樣品時，測定pH、CODcr、BOD5、硫化物、油類、懸浮物、等

4、項目的樣品，不能混合采樣，只能單獨采樣，全部用于測定。4311采樣方法：43111不同水體的采樣方法a. 從管道、水渠等落水口處取樣：從管道、水渠等落水口處取樣，直接用容器或聚乙烯桶，要注意懸浮物質(zhì)分取均勻。b. 從排污管道中取樣：在排污管道中采樣，由于管道壁的滯留作用，同一斷面不同部位流速有差異，污染物分布不均勻，濃度相差頗大。因此當(dāng)排污管道水深大于1m時，可由表層起向下到深度處采樣，作為代表平均濃度的廢水樣。如果小于或等于m時，可只取深度的廢水樣即可。c. 從容器、貯罐、廢水池等處取樣：對盛有廢液的小型容器，采樣前先充分?jǐn)噭?，然后取樣。廢液分三層以上，不能攪勻時，可按各層量的多少的比例分層

5、取樣。對污染物分布不均勻的大型貯罐或廢水池，根據(jù)具體情況，可多點分層采樣?？刹捎米灾频呢?fù)重架，架內(nèi)固定聚乙烯塑料樣品容器，沉入廢水中采樣。d. 從地面水如河流、湖泊等水體取樣：采集表層水樣時，可直接用容器或聚乙烯桶進行；采集表層以下各層面的水樣時，可用單層采樣器采樣。43112各種采樣器的采樣方法采樣器用水樣沖洗三次后（不可先加固定劑），正式取樣。a. 用單層采樣器采樣：采樣時在架底固定好鉛墜，檢查采樣瓶是否牢靠，帶軟繩的瓶塞是否合適；一手抓軟繩，一手將水瓶慢慢放入水中；到達預(yù)定水層時，提拉軟繩，使瓶塞打開，待水灌滿后迅速提出水面，倒掉上部一層水，便得到所需的水樣。b. 利用自動采樣器采樣：當(dāng)

6、利用自動采樣器采樣時，應(yīng)把自動采樣器的采水用配管沉到適當(dāng)?shù)纳疃龋ㄒ话阍谥行牟糠郑?，配管的尖端附近裝上mm篩孔的耐腐蝕的篩網(wǎng)，以防止雜質(zhì)進入配管及泵內(nèi)。由于篩孔容易堵塞以及泵內(nèi)易黏附油脂物質(zhì)，所以要定期清洗。c. 聚乙烯塑料桶采樣 ：到達采樣站位正式采樣前，用水樣沖洗桶體次。當(dāng)用桶采集的水樣為離表層零幾十厘米深處混合水樣時，應(yīng)避免水面漂浮物體進入采樣桶。采樣時，使桶口迎著水流方向浸入水中，水充滿桶后，應(yīng)迅速提出水面。43113特殊項目的采樣方法：l p:測定樣品的p值，應(yīng)使用密封性好的容器。采樣器采集樣品后，應(yīng)立即灌裝，將樣品容器完好充滿并且緊密封嚴(yán)，以隔絕空氣的作用。l 油類：含油的廢水樣品，

7、應(yīng)單獨定容采樣，全部用于測定。測定油類的樣品容器禁止預(yù)先用水樣沖洗。測定水體中包刮油膜的含油量時，要一并采集水面上的油膜樣品，同時測量油膜厚度和覆蓋面積。測定水面上薄層油膜的油分含量時，可用一個已知面積的不銹鋼格架，格架上步好不銹鋼絲網(wǎng)，網(wǎng)上固著容易吸收油料介質(zhì)，（如厚濾紙，硅藻土，和成纖維等），將不銹鋼網(wǎng)格放在水面上吸收漂油的油分。l 微生物、生物樣品：應(yīng)注意瓶口絕不能暴露在空氣中。43114采樣注意事項：l 分裝樣品時，必須用水樣沖洗三次后再行采樣。涮洗用的水樣應(yīng)棄去。以排除可能帶來的沾污。但采油的容器不能沖洗。l 渾濁度、懸浮物等測定用水樣，在采集后，應(yīng)盡快從采樣器中放出樣品，在裝瓶的同

8、時搖動采樣器，防止懸浮物在采樣器內(nèi)沉降。非代表性的雜物，如樹葉、桿狀物等，應(yīng)從樣品中除去。l 采樣時要防止采樣現(xiàn)場大氣中降塵帶來的污染。l 采樣時應(yīng)避免劇烈攪動水體，任何時候都要避免攪動底質(zhì)。用采水塑料桶或樣品瓶人工直接采集水體表層水樣時，采樣容器的口部應(yīng)該面對水流流向。l 采水器的容積有限不能一次完成采樣時，可以多次采集，將各次采集的水樣集裝在洗滌干凈的大容器（容積大于的玻璃瓶或聚乙烯桶）中。樣品分裝時應(yīng)充分搖勻。注意：混勻樣品不適宜測定生化需氧量、油類、細菌學(xué)指標(biāo)、硫化物及其它有特殊要求的項目。l 測定生化需氧量、pH值等項目的水樣，采樣時必須充滿樣品瓶，避免殘留空氣對測定項目的干擾。測定

9、其他項目的樣品瓶，在裝取水樣（或采樣后）至少流出占容器體積的空間，一般可裝至瓶肩處，以滿足分析前樣品充分搖勻。l 在樣品分裝和添加保存劑時，應(yīng)防止操作現(xiàn)場環(huán)境可能對樣品的沾污，尤其測定微生物質(zhì)的樣品，更應(yīng)格外小心，要預(yù)防樣品瓶塞（或蓋）受沾污。l 凡需現(xiàn)場測定的項目，應(yīng)進行現(xiàn)場測定。432樣品的保存各種水質(zhì)的水樣，從采集到分析的過程中，由于物理的、化學(xué)的和生物的作用，會發(fā)生各種變化。微生物的新陳代謝和化學(xué)作用，能引起水樣組分和濃度的變化，在采水器、水樣容器或懸浮物的表面上產(chǎn)生膠體吸附現(xiàn)象或溶解性物質(zhì)被溶化等，都會使水樣的組分發(fā)生變化。為了盡可能地降低水樣的物理的、化學(xué)的和生物的變化，必須在采樣

10、時針對水樣的不同情況和待測物的特性實施保護措施，并力求縮短運輸時間，盡快將水樣送至實驗室進行分析。4321樣品的保存方法：a. 充滿容器：為了防止運輸過程中溶解性氣體逸出，氰和氨及揮發(fā)性有機物的揮發(fā)損失，采樣時應(yīng)使樣品充滿容器，并蓋緊塞子，不使松動。b. 冷藏法：冷藏或冷凍樣品。在冷藏或?qū)⑺畼友杆倮鋬鲑A存在暗處，可抑制微生物活性， 減緩物理揮發(fā)作用和化學(xué)反應(yīng)速度。冷藏溫度必須控制在C。c. 加入化學(xué)保存劑：為防止水樣中某些金屬元素在保存期間發(fā)生變化，可加入某些化學(xué)試劑。各種項目水樣的不同保存條件見附表。4322對保存劑的要求：常用的保存劑，如酸應(yīng)使用高純品，堿或其他試劑使用分析純使劑，最好用有

11、優(yōu)級純試劑。保存劑應(yīng)每月更換一次，如發(fā)現(xiàn)被污染，應(yīng)立即更換。4323注意事項：pH值、溶解氧應(yīng)現(xiàn)場測定。除現(xiàn)場次測定項目外，樣品采集后立即按保存方法（見表）采取措施，加保存劑的樣品應(yīng)在采樣現(xiàn)場進行。在加保存劑時，除碘量法測定溶解氧的樣品移液管應(yīng)擦入液面下加人保存劑外，一般項目加保存劑時，移液管嘴應(yīng)靠瓶口內(nèi)壁，使保存劑沿壁加到樣品中，防止濺出。加入保存劑的樣品，應(yīng)顛倒搖動數(shù)次，使保存劑在水樣中均勻分散。433樣品標(biāo)識和記錄：對采集到的每一個廢水樣都要做好記錄，每一個樣品都要有相應(yīng)的編號，廢水樣品采集后應(yīng)及時將污染源名稱、排污口名稱、現(xiàn)場測定結(jié)果、送檢樣品標(biāo)志、保持條件和現(xiàn)場簡要描述等作認(rèn)真登記。

12、采樣記錄填寫應(yīng)詳細、完整、準(zhǔn)確，做到字跡端正、清楚；修正處應(yīng)用統(tǒng)一的單劃線刪除并蓋章，不隨意涂改。l 水樣采集后，應(yīng)在現(xiàn)場及時填寫（見表1）?，F(xiàn)場記錄應(yīng)詳盡準(zhǔn)確，按表格填寫后，未盡事宜應(yīng)在備注欄內(nèi)敘述，使非現(xiàn)場人員無需詢問便可詳知現(xiàn)場采樣的各方面情況。l 采樣記錄應(yīng) 使用水不溶性墨水書寫，字跡整齊清楚，不隨意涂改。l 現(xiàn)場質(zhì)控樣應(yīng)詳記其采集情況，并記下現(xiàn)場平行樣的份數(shù)和容量、現(xiàn)場空白樣和現(xiàn)場加標(biāo)樣的處置情況。l 樣品的標(biāo)簽必須防水并且能牢固地粘貼在每個容器的外面，以防止樣品搞錯。標(biāo)簽內(nèi)容為樣品編號以及采集單位采集地點編號等。l 樣品能迅速分析的項目應(yīng)立即分析，否則應(yīng)分類按保存方法歸類存放，需冷

13、藏的則放入250C的冷庫內(nèi)。434樣品運輸：裝有水樣的容器必須加以妥善保護和密封，并裝在周轉(zhuǎn)箱內(nèi)固定，以防運輸途中破損。除了防震、避免日光照射和低溫運輸外，還要防止新的污染物進入容器和沾污瓶口使水樣變質(zhì)，保證樣品的完整與清潔。（1） 樣品裝運前必須逐漸與采樣單、樣品標(biāo)簽進行核對，核對無誤后分類裝箱。（2） 樣品裝運的箱和蓋都需用泡沫塑料作襯里和隔板。樣品按順序裝人箱內(nèi)。（3） 需冷藏的樣品，應(yīng)配備專用隔熱容器，例如：冷藏箱放入制冷劑（如冰塊），將樣品置于其中保存。（4） 冬季應(yīng)采取保溫措施，以免凍裂樣品瓶。（5） 樣品運輸時必須有專人押運。樣品交實驗室時送樣人和收樣人都必須在 (見表1)上簽名

14、，以示負(fù)責(zé)。44樣品交接：樣品運回實驗室后，由采樣人員同實驗室樣品保管員進行交接，轉(zhuǎn)交人和接受人都必須當(dāng)面清點和檢查并在交接單上簽字，證明日期和時間。（1） 采樣人員將采好的樣品連同采樣單（表1）和樣品交接單(表2) 在規(guī)定的時限內(nèi)交樣品保管員驗收，簽字保管。（2） 樣品保管員應(yīng)對樣品名稱和編號，樣品采集點名稱和樣品表現(xiàn)特征描述，監(jiān)測分析項目，樣品保存所用的保存劑名稱，濃度和用量，樣品的包裝，運輸保管狀態(tài)，采樣日期和時間，樣品數(shù)量，所保存狀態(tài)，采樣人簽名等進行登記核實。（3） 樣品驗收過程中，如發(fā)現(xiàn)編號錯亂，標(biāo)簽缺損，字跡不清，監(jiān)測項目不明，規(guī)格不符，數(shù)量不足以及采樣不合要求者，可拒收并建議補

15、采 或重采，因經(jīng)有關(guān)領(lǐng)導(dǎo)批準(zhǔn)方可收樣測定。恰當(dāng)?shù)臉悠饭芾砟鼙ＷC在采集，裝運和分析樣品時，使待測組份變化最小，并防止產(chǎn)生錯誤。50采樣的安全防護：51在下水道、污水池、污水處理廠和污水泵站等部位采樣時，必須注意避免下述危險：（1） 污水管道系統(tǒng)中爆炸性體混合可能引起爆炸的危險。（2） 由毒性氣體，如硫化氫、一氧化碳等引起的中毒危險。（3） 缺氧引起的窒息危險。（4） 致病生物引起的染病危險。（5） 在階梯、平臺滑腳所造成的摔傷危險。（6） 溺水的危險。（7） 掉物砸傷的危險。（8） 蒸汽和熱排廢水的燙傷危害和使用帶電設(shè)備的觸電危險。（9） 被現(xiàn)場保護劑灼傷的危險。針對上述危害要采取預(yù)防措施，配置

16、相應(yīng)的設(shè)備、儀器以及勞防用品等，避免危險的發(fā)生。52采樣設(shè)備的安全操作要求：（1） 參加采樣的人員必須健康，有循環(huán)系統(tǒng)疾病的人員不得參加。采樣人員中，必須配備一定數(shù)量熟悉水性的成員。（2） 采樣時，必須同時有兩人以上進行操作，以防意外事故發(fā)生。（3） 操作采水器的人員必須帶手套。（4） 使用化學(xué)藥品和試劑時，必須遵守化學(xué)藥品的安全使用規(guī)則。2表1：表2 水樣的保存、采樣體積、容器洗滌方法及采樣桶編碼檢測項目采樣容器保存方法及保存劑用量保存時間最少采樣量（ml）容器洗滌備注來源采樣桶編碼pH值P或G12h250盡量現(xiàn)場測定HJ 493-2009A色度P或G12h250盡量現(xiàn)場測定HJ 493-2

17、009濁度P或G12h250盡量現(xiàn)場測定HJ 493-2009電導(dǎo)率P或BG12h250盡量現(xiàn)場測定HJ 493-2009氟化物P（除聚四氟乙烯）（04）避光保存 14d250HJ 84-2016氯化物P或G（04）避光保存30d250HJ 84-2016硫酸鹽P或G（04）避光保存30d250HJ 84-2016亞硝酸鹽氮P或G（04）避光保存2d250HJ 84-2016硝酸鹽氮P或G（04）避光保存7d250HJ 84-2016油類G加入HCl至pH2，（25）保存3d1000單獨采樣HJ 637-2012B揮發(fā)酚G加磷酸調(diào)pH值約為4，并加適量硫酸銅，使樣品中硫酸銅質(zhì)量濃度為1g/L，

18、（04）保存24h500水樣采集后檢查有無氧化劑存在，必要時加入過量硫酸亞鐵HJ 503-2009C總硬度（Ca、Mg）P濃硝酸，使硝酸含量達到1%14d250HJ 776-2015D鐵P濃硝酸，使硝酸含量達到1%14d250HJ 776-2015猛P濃硝酸，使硝酸含量達到1%14d250HJ 776-2015鎳P濃硝酸，使硝酸含量達到1%14d250HJ 776-2015鉻P濃硝酸，使硝酸含量達到1%14d250HJ 776-2015鉛P濃硝酸，使硝酸含量達到1%14d250HJ 776-2015鎘P濃硝酸，使硝酸含量達到1%14d250HJ 776-2015銅P濃硝酸，使硝酸含量達到1%1

19、4d250HJ 776-2015鋅P濃硝酸，使硝酸含量達到1%14d250HJ 776-2015汞P或G1L水樣中加濃鹽酸10ml14d250HJ 694-2014E硒P或G1L水樣中加濃鹽酸2ml14d250HJ 694-2014F砷P或G1L水樣中加濃鹽酸2ml14d250HJ 694-2014五日生化需氧量棕G（04）暗處保存24h1000單獨采樣HJ 505-2009GP-20冷凍30d1000六價鉻P或GNaOH，pH8914d250HJ 493-2009H化學(xué)需氧量G加H2SO4，pH2，（04）保存5d100HJ 828-2017K氨氮P或G加H2SO4，pH2，（25）冷藏7d

20、250HJ 535-2009總氮P或G加H2SO4， pH27d250HJ 636-2012硫化物P或G水樣充滿容器。1L水樣加NaOH至pH9，加入5%抗壞血酸5ml，飽和EDTA3ml，滴加飽和Zn(Ac)2，至膠體產(chǎn)生，常溫避光24h250單獨采樣HJ 493-2009L氰化物P或G1L水樣中加0.5g固體NaOH，使pH12，（04）保存24h500HJ 484-2009M總氰化物 P或G1L水樣中加0.5g固體NaOH，使pH12，（04）保存24h500HJ 484-2009高錳酸鹽指數(shù)G（15）暗處冷藏2d500盡快分析HJ 493-2009N陰離子表面活性劑P或GH2SO4酸化，pH12，（15）冷藏2d500不能用溶劑清洗HJ 493-2009P總磷P或GH2SO4酸化或HCl酸化，pH224h250HJ 493-2009懸浮物P或G（15）暗處14d500單獨采樣HJ 493-2009Q溶解性總固體P或G（15）冷藏2