物理化學(xué)第十一章課后題答案

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上37 若為對行一級反應(yīng)，A的初始濃度為；時間為t時，A和B 的濃度分別為和。     （1）試證           （3）    已知為，為，求100 s后A的轉(zhuǎn)化率。       證：對行反應(yīng)速率方程的積分形式為          

2、0;          轉(zhuǎn)化率：                  40.高溫下乙酸分解反應(yīng)如下：在1089K時，。（1）試計算乙酸反應(yīng)掉99%所需的時間；（2）當(dāng)乙酸全部分解時，在給定溫度下能夠獲得乙烯酮的最大產(chǎn)量是多少？解：（1）根據(jù)和的單位知：該反應(yīng)為一級平行反應(yīng)，速率方程為得（2）若乙酸全部分解，則聯(lián)立兩式解得即在給定溫度下能夠獲

3、得乙烯酮的最大產(chǎn)量是0.554。41 對于兩平行反應(yīng)：                      若總反應(yīng)的活化能為E，試證明： 證明：設(shè)兩反應(yīng)均為n級反應(yīng)，且指前因子相同，則反應(yīng)速率方程為 上式對T求導(dǎo)數(shù)43.氣相反應(yīng)是二級反應(yīng)?，F(xiàn)在一含有過量固化碘的反應(yīng)器中充入50.663 kPa的。已知673.2K時該反應(yīng)的速率常數(shù)，固體碘的飽和蒸汽壓為121.59kPa（假設(shè)固體碘與碘蒸氣處于快速平衡），

4、且沒有逆反應(yīng)。（1）計算所加入的反應(yīng)掉一般所需要的時間；（2）驗(yàn)證下述機(jī)理符合二次反應(yīng)速率方程。解：（1）此二級反應(yīng)的速率方程為,固體碘過量，所以碘的蒸汽壓保持不變，則 題給反應(yīng)為假一級反應(yīng)，速率方程為，則（2）第一步反應(yīng)處于快速平衡，即,于是，第二步反應(yīng)為慢步驟，為控制步驟，所以,式中由該機(jī)理推出的速率方程與題意相符，故該機(jī)理可能是正確的。44. 某氣相反應(yīng)的機(jī)理如下，其中對活潑物質(zhì)B可運(yùn)用穩(wěn)態(tài)近似法處理。求該反應(yīng)的速率方程；并證明此反應(yīng)在高壓下為一級，低壓下為二級。解：以產(chǎn)物D的生成速率表示的復(fù)合反應(yīng)的速率方程為 （1）對活潑物質(zhì)B采用穩(wěn)態(tài)近似法，即解 （2）將（2）帶入（1）整理得：高壓

5、下：，所以，為一級反應(yīng)。45 若反應(yīng)有如下機(jī)理，求各機(jī)理以表示的速率常數(shù)。 （1） （2） （3） 解：（1）應(yīng)用穩(wěn)態(tài)近似法，（2） 平衡態(tài)近似法（3）    應(yīng)用控制步驟近似法，反應(yīng)的速率等于第一步的速率，而AB的生成速率為總反應(yīng)速率的2倍：46 氣相反應(yīng)的機(jī)理為                  試證：證：應(yīng)用穩(wěn)態(tài)近似法49. 反應(yīng)的機(jī)理為： （1） 推導(dǎo)該反應(yīng)的速率方程。（2） 計算反應(yīng)的表