甲基乙醇的制備

1、實驗十三 2-甲基-2-己醇的制備【實驗目的】1. 學習Grignard試劑的制備方法、技巧和應用。2. 學習由Grignard試劑制備結構復雜的醇的原理與方法。3 .學習有機合成實驗中的無水操作基本技巧?！緦嶒炘怼吭跓o水乙醚中，鹵代烴與金屬鎂作用生成的烴基鹵化鎂（RMgX）成為Grignard試劑。Grignard試劑中，碳-金屬鍵是極化的，具有強的親核性，在增長碳鏈的方法中有重要用途，能與環(huán)氧乙烷、醛、酮、羧酸衍生物等進行加成反應。除此之外，Grignard試劑還能與水、氧氣、二氧化碳反應，因此Grignard試劑參與的反應必須在無水和無氧等條件下進行。實驗中，結構復雜的醇主要由Grig

2、nard試劑反應來制備。2-甲基-2-己醇的合成路線：【儀器與藥品】儀器：三頸燒瓶（100ml）、球形冷凝管、滴液漏斗、干燥管、分液漏斗、蒸餾燒瓶（25ml）、蒸餾頭、接引管、錐形瓶、溫度計藥品：鎂屑、正溴丁烷、無水乙醚、普通乙醚、丙酮、硫酸溶液（10%）、碳酸鈉溶液（5%）、無水碳酸鉀【實驗裝置圖】【實驗步驟】1. 正丁基溴化鎂的制備在100ml的三頸圓底燒瓶上分別裝置攪拌器、回流冷凝管和滴液漏斗1，在冷凝器和滴液漏斗的上口裝置氯化鈣干燥管，瓶內加入鎂屑1.1g（0.045mol）2和5ml無水乙醚及一小粒碘3。滴液漏斗中加入4.8ml（6.1g,0.045mol）正溴丁烷和10ml無水乙醚

3、，混勻。滴加正溴丁烷的無水乙醚溶液56滴以引發(fā)反應，片刻微沸（若不反應，可用水浴溫熱）。反應開始比較激烈，待反應平緩后，開始攪拌4，并滴下剩下的正溴丁烷乙醚溶液，控制滴加速度，以維持乙醚溶液呈微沸狀態(tài)。加完后，用水浴溫熱回流20min，使鎂幾乎作用完全。2. 2-甲基-2-己醇的合成冰水浴冷卻反應混合物，在攪拌下，由滴液漏斗滴入3.5ml（2.8g，0.048mol）丙酮和10ml無水乙醚的混合液，滴加速度以維持乙醚微沸為宜。滴畢，室溫繼續(xù)攪拌15min，瓶中有灰白色粘稠狀物析出。在冷水浴和攪拌下，自漏斗慢慢滴加入40mL 10%硫酸溶液5（開始滴入宜慢，以后可以逐漸加快）。待產物完全分解后，

4、將反應混合物轉入分液漏斗。分出醚層，水層每次用10ml乙醚萃取2次，合并有機物。用10ml 5%碳酸鈉溶液洗滌一次。分出有機層，用無水碳酸鉀干燥6。將干燥后的粗產物轉移到干燥的25ml圓底燒瓶中，安裝好常壓蒸餾裝置，熱水浴蒸去乙醚。再空氣浴加熱繼續(xù)蒸餾，收集138143C的餾分，產量1.52.8g。【注釋】1 所用的一起在烘箱烘干后，取出稍冷即放入干燥器中冷卻。試劑必須充分干燥。正溴丁烷用無水氯化鈣干燥并蒸餾純化；丙酮用無水碳酸鈉干燥，亦經蒸餾純化。2 鎂屑不宜長期存放。如長期放置，鎂屑表面常有一層氧化膜。可采取下述方法除去：用5%鹽酸作用數分鐘，抽濾除去酸液后，依次用水、乙醇、乙醚洗滌。抽干后置于干燥器內備用。3 Lunche J L等在1980年報道，借助超聲波輻射，即使用工業(yè)乙醚，也能順利地、高產率地制備Grignard試劑(J Am Chem Soc, 1980. 102: 7962)。4 開始時，為了使正溴丁烷局部濃度較大，易于發(fā)生反應，可不攪拌，等反應開始后再進行攪拌。5 對于遇到酸極易脫水的醇，最好使用氯化銨溶液。6 2-甲基-2-己醇與水能形成共沸物，因此必須很好地干燥，否則前餾分將大大地增加。【思考題】1. 反應若不能立即開始，應采取哪些措施？如反應未真正開始，卻加入了大量的正溴丁烷，后果如何？2. 本實驗有哪些副反