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文檔簡介
1、精細化學品化學1. 緒 論 精細化學品化學和精細化工的區(qū)別 精細化學品化學:即精細化工產(chǎn)品,指那些能增加或賦予一種產(chǎn)品以特定功能或本身擁有特定功能的小批量,高純度化學品,稱為精細化學品化學。 精細化工:精細化學工業(yè)是生產(chǎn)精細化學品工業(yè)的通稱,簡稱精細化工。 精細化學品的作用及發(fā)展趨勢 作用:1.增加和賦予各種結構材料以特性 2.增加和保障農(nóng),林,牧,漁業(yè)的豐產(chǎn)豐收 3.豐富和改善人民的生活 4.促進和推動科學技術進一步發(fā)展a. 精細化學品的高效益經(jīng)濟b. 精細化學品對國民經(jīng)濟的重要影響導致精細化工在整體化學工業(yè)中的比重不斷提高 5.高經(jīng)濟效益發(fā)展趨勢:1.品種門類繼續(xù)增加 2.發(fā)展速度繼續(xù)領先
2、a. 新材料b. 現(xiàn)代生物技術c. 新功能元件d. 無機精細化學品e. 功能高分子材料 3.結構調(diào)整趨向優(yōu)化 4.大力采用高新技術2. 表面活性劑 表面活性劑概念,結構特征和分類概念:某些物質(zhì)加到溶劑中會大大降低溶劑的表面張力,能夠使體系的表面狀態(tài)發(fā)生明顯的變化,這些物質(zhì)都稱為表面活性劑。 (PS:某些物質(zhì)如乙醇等同樣可以降低溶劑的表面張力,但對體系表面狀態(tài)的影響并不明顯,不屬于表面活性劑的范疇)結構特征:表面活性劑分子中非極性的親油(疏水)的碳氫鏈部分和極性的親水(疏油)基團往往分處其倆端,形成不對稱的結構(結構)。這樣的分子結構使得這些物質(zhì)具有一部分可溶于而另一部分易自水中逃離的雙重性質(zhì)(
3、性質(zhì))。 (PS:當表面活性劑濃度達到CMC時,溶液內(nèi)表面活性劑的單分子或離子開始締合合成膠束。溶液濃度的增加,并不能顯著的增加溶液中單個分子或離子的濃度,而只是形成更多的膠束。由于膠束的形成,表面活性劑溶液的性質(zhì)發(fā)生了顯著的變化,例如當量電導,滲透壓等)分類:一般以親水基團的結構為依據(jù)來分類,按親水基團是否帶電可將表面活性劑分為離子和非離子兩大類,其中離子表面活性劑又可分為陽離子表面活性劑,陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑。(PS:特殊類型表面活性劑:高分子表面活性劑,特種表面活性劑和生物表面活性劑等) 表面活性劑的親水-親油平衡(HLB)值表面活性劑的親水-親油平衡(簡稱HLB)值本來是為
4、選擇乳化劑而提出的一個經(jīng)驗指標。一般而論作為一種乳化劑,表面活性劑必須滿足以下兩點。a.在所應用的體系中具有良好的表面活性,產(chǎn)生低的界面張力。B.在界面上形成相當結實的吸附膜。對一般表面活性劑,其親油基為碳氫鏈,故(親油的基團數(shù))可寫為0.475m(m為親油基的碳原子數(shù))HLB=7+(親水的基團數(shù))-(親油的基團數(shù)) 對于只有(C2H4)n為親水基的非離子表面活性劑,則可用下式計算: HLB=E/5 式中,E代表表面活性劑分子中的環(huán)氧乙烷(C2H4O)的質(zhì)量分數(shù)。 陰,陽離子表面活性劑的HLB值在1-40之間,而非離子表面活性劑的HLB值在1-20之間。 CMC的定義表面活性劑分子在溶劑中締合
5、形成膠束的最低濃度即為臨界膠束濃度(CMC) 表面活性劑的一般作用 1. 潤濕:固體表面與液體接觸時,其表面能往往會減小。暴露在空氣中的固體表面積總是吸附氣體的,當它與液體接觸時,氣體如被排斥而離開表面,則固體與液體直接接觸,這種現(xiàn)象稱為潤濕。 潤濕方程: SG-SL=LG COS 通常將=90°定為潤濕與否的標準。 >90°叫做不潤濕,<90°叫做潤濕。越小潤濕性越好,平面接觸角小于零或不存在則叫做鋪展。反之,接觸角大的固體則不易被液體潤濕。因此,接觸角的大小可作為潤濕的直觀尺度。 2. 乳化和破乳: 乳化:兩種互不相容的液體,一種以微粒(液滴或液晶
6、)形式分散于另一種形成的體系稱為乳化液。形成乳化液時由于兩種液體的界面積增大,所以這種體系在熱力學上是不穩(wěn)定的,為使乳化液穩(wěn)定需要加入第三種組分乳化劑,以降低體系的界面能。 a.油分散在水中形成水包油型(O/W)乳化液 B.水分散在油中形成油包水型(W/O)乳化液此外還可能形成復雜的水包油包水型(W/0/W)乳化液和油包水型(O/W/O)乳化液。 破乳:消除乳化液的穩(wěn)定條件,使乳化液發(fā)生破壞,常用方法有機械法,物理法和化學法?;瘜W法破乳主要是改變?nèi)榛旱念愋突蚪缑嫘阅?,使它變得不穩(wěn)定而發(fā)生破乳等。例如:蒸汽機冷凝水的O/W型乳化液的破壞以除去油為破乳;原油的W/O型乳化液的破壞以除去水為破乳。
7、 3. 增溶作用: 離子表面活性劑在水中的溶解度在低溫度時只隨溫度的升高緩慢地增加。溫度升至某一值后,溶解度即迅速增大,此點即所謂的Krafft點。這一點的濃度其實就是該溫度下的CMC。 溫度對非離子表面活性劑溶解度的影響與離子表面活性劑正好相反。溫度升高溶解度降低。緩慢加熱非離子型表面活性劑的透明水溶液,當表面活性劑開始析出,溶液呈渾濁時的溫度稱為非離子表面活性劑的濁點。非離子表面活性劑往往具有在濁點以下溶于水,而在濁點以上不溶于水的特性。 表面活性劑在水溶液中形成膠束后具有能使不溶或微溶于水的有機物的溶解度顯著增大的能力,且此時溶液呈透明狀,膠束的這種作用稱為增溶。 4. 起泡和消泡作用:
8、 由液體薄膜或固體薄膜隔離開的氣泡聚集體成為泡沫,可分為液體泡沫和固體泡沫。 起泡作用:一般地說,當表面張力低,膜的強度高時,無論是穩(wěn)定泡沫還是不穩(wěn)定泡沫,起泡力都很好。 溶液的粘度對泡沫穩(wěn)定在兩個方面起作用:一方面是增加泡沫液膜的強度;另外表面粘度大,膜液體不易流動排出,延緩了液膜破裂,而增強了泡沫的穩(wěn)定性。 消泡作用:消泡作用分為破泡和抑泡兩種作用。具有破泡能力的物質(zhì)稱為破泡劑。具有破泡能力的液體,其表面張力都比較低,且易吸附鋪展于泡沫的液膜上。當破泡劑鋪展吸附于泡沫液膜上后,能使液膜局部表面張力降低,同時帶走液膜下鄰近液體,導致液膜變薄而破裂。 陰離子表面活性劑的生物降解一般步驟 A.初
9、級降解,表面活性劑的母體結構消失,特性發(fā)生變化。B.次級降解,降解得到的產(chǎn)物不再導致環(huán)境污染。C.最終降解,底物(表面活性劑)完全轉化為CO2,NH3,H2O等無機物。影響表面活性劑降解的因素很多,除自身的結構外,還受微生物,光源,濃度,溫度,氧化劑,PH值等諸多環(huán)境因素的影響。 陰離子表面活性劑的分類 1.羧酸鹽型陰離子表面活性劑(硬脂酸鈉,又稱十八酸鈉) 2.磺酸鹽型陰離子表面活性劑(十二烷基苯磺酸鈉,簡稱LAS) 3.硫酸酯鹽 (月桂醇聚環(huán)氧乙烷酸鈉,簡稱AES) 4.磷酸酯型陰離子表面活性劑(月桂醇聚環(huán)氧乙烷醚磷酸鈉,簡稱AEPS) 表面活性劑濃度高于CMC是否具有去污能力 具有 AE
10、S三種合成方法(簡述)1.三氧化硫法C12H25O(CH2CH2O)3H+SO3 C12H25O(CH2CH2O)3OSO3HC12H25O(CH2CH2O)3OSO3H+NaOH C12H25O(CH2CH2O)3OSO3Na+H2O三氧化硫法是大工業(yè)生產(chǎn)法,其生產(chǎn)成本低。產(chǎn)品含鹽量少;但反應劇烈難以控制。需用特殊結構的專用反應器,設備費在百萬元以上,不適合中小企業(yè)。2. 氯磺酸法 C12H25O(CH2CH2O)3H+ClSO3H C12H25O(CH2CH2O)3OSO3H+HCl C12H25O(CH2CH2O)3OSO3H+NaOH C12H25O(CH2CH2O)3OSO3Na+H
11、2O氯磺酸法是液/液硫酸化反應,反應劇烈程度小,工藝過程容易控制,原料成本較低,產(chǎn)品顏色較好。該法有倆個主要缺點:一是副產(chǎn)物HCl,需要附吸收裝置,且對設備腐蝕嚴重,增大了設備投資和生產(chǎn)成本;二是該反應氯磺酸過量,增加了產(chǎn)品的無機鹽含量,不易生成活性物含量70%的濃縮型產(chǎn)品。因此,該法是中小型企業(yè)生產(chǎn)LAS或AES的常用方法。3.氨基磺化法 C12H25O(CH2CH2O)3H+H2NSO3H C12H25O(CH2CH2O)3OSO3NH4 C12H25O(CH2CH2O)3OSO3NH4+NaOH C12H25O(CH2CH2O)3OSO3Na+NH4OH 氨基磺酸法是固/液硫酸化反應,反
12、應過程簡單,只需一個反應釜即可完成反應,無任何副產(chǎn)物生成,可以生成活性含量70%的濃縮型AES產(chǎn)品,產(chǎn)品質(zhì)量可以滿足三氧化硫法的質(zhì)量指標。但也存在兩方面問題限制其發(fā)展:一是原料供應相對緊張,氨基磺酸價格高;二是該反應需由特定催化劑催化,才能達到較高的轉化率。 十二烷基苯為原料生產(chǎn)LAS(十二烷基苯磺酸鈉)的方法 1.三氧化硫磺化法 C12H25-C6H5+SO3 C12H25-C6H4-SO3H該反應具有活化能低,反應放熱量大,體系粘度劇增,傳熱慢,副反應多等突出特點,給工藝控制帶來諸多困難。但是該法產(chǎn)出的烷基苯磺酸產(chǎn)品質(zhì)量好,含鹽量低,應用范圍廣;能以化學計量的烷基苯反應,無廢酸生成,可節(jié)約
13、大量燒堿,且生產(chǎn)三氧化硫的原料豐富,因此,生產(chǎn)成本低,是今后工業(yè)磺化的方向。(PS:一般中小型企業(yè)和鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)難以實現(xiàn))2.發(fā)煙硫酸磺化法(以發(fā)煙硫酸為磺化劑與烷基苯反應) C12H25-C6H5+H2SO4(發(fā)煙) C12H25-C6H4-SO3H+H2O 與三氧化硫磺化相比,發(fā)煙硫酸磺化反應速率較易控制,反應放熱量也較小,但由于反應過程同時生成大量廢酸,故生產(chǎn)成本偏高。3 藥物與中間體 抗生素藥物分為哪幾類,舉例 1.-內(nèi)酰胺類 -內(nèi)酰胺類抗生素分子中含有由四個原子組成的-內(nèi)酰胺環(huán),根據(jù)-內(nèi)酰胺環(huán)是否連接有其他雜環(huán)的結構,可分為青霉素類,頭孢菌素類及非典型-內(nèi)酰胺抗生素類 非典型-內(nèi)酰胺抗生
14、素:碳青霉烯,青霉烯,氧青霉烯和單環(huán)的-內(nèi)酰胺。 青霉素類:天然青霉素,半合成青霉素(a.耐酸青霉素 b.耐霉青霉素 c.廣譜青霉素) 頭孢菌素類:天然的頭孢菌素C,半合成頭孢菌素(頭孢磺啶,頭孢氨芐,頭孢羥氨芐,頭孢拉定等) 2.四環(huán)素類 四環(huán)素類藥物是由放線菌產(chǎn)生的一類口服的廣譜抗生素 天然四環(huán)素類抗生素:金霉素,土霉素,四環(huán)素 半合成四環(huán)素類抗生素:鹽酸多西環(huán)素,鹽酸美他環(huán)素 3.氯霉素及其衍生物(氯霉素有四個旋光異構體,僅D-(-)蘇阿糖型有抗菌活性,具有左旋光性) 心血管藥物分哪幾類,舉例1. 強心苷類 4.苯氧乙酸類2. 有機硝酸酯 5.其他雜環(huán)類3.苯系衍生物 a.胍類(胍乙啶,
15、胍甲啶) a.普魯卡因胺 b.肼類(肼屈嗪,雙肼屈嗪,布屈嗪,托屈嗪,恩屈嗪) b.美 西 律 抗腫瘤藥物分哪幾類,舉例按照作用機制可分為以下幾類: a.擾核酸生成的藥物,根據(jù)其干擾核酸合成的環(huán)節(jié)不同又可分為: 嘌呤拮抗物:即嘌呤核苷酸合成抑制劑,如噴司他丁等。 嘧啶拮抗物:主要靠抑制嘧啶的生物合成而起到抗癌作用,如氟尿嘧啶。 葉酸拮據(jù)物:為二氫葉酸還原酶抑制劑,如甲氨蝶呤等。 b.破壞DNA結構和功能的藥物,如烷化劑,破壞DNA的抗生素等。 c.影響蛋白質(zhì)合成的藥物,如秋水仙堿,長春花生物堿類等。 d.嵌入DNA中干擾轉錄RNA的藥物,如放線菌素等。 e.影響體內(nèi)激素平衡的藥物,如雌激素等。
16、 硫酸 阿司匹林(乙酰水楊酸)7075°c HO-C6H4-COOH+(CH3CO)2O HOOC-C6H4-OCOCH3+CH3COOH對緩解輕度或中毒疼痛效果較好,也用于感冒,流感等發(fā)熱疾病的退熱,治療風濕痛等。其他作用:對血小板聚集有抑制作用,能阻止血栓形成,臨床上用于預防短暫腦缺血發(fā)作,心肌梗死,人工心臟瓣膜和靜脈瘺或其他手術后血栓的形成。 撲熱息痛(對乙酰氨基酚) 以苯胺為母核衍生出來的藥物,由于毒副作用大,應用不如水楊酸類廣泛。 對乙酰氨基酚(又名撲熱息痛,醋氨酚,退熱凈) HO-C6H4-NHCOCH3 對乙酰氨基酚 本品為白色或微帶紅色的結晶性粉末,無臭,味微苦,在熱
17、水,醇,丙酮中易溶,冷水中微溶。本品可緩解輕度至中度疼痛,如感冒引起的發(fā)熱頭疼,關節(jié)痛,神經(jīng)痛以及偏頭痛,痛經(jīng)等。H2SO4Fe,NaClNaOH硝酸,硫酸 以氯苯為原料,經(jīng)硝化后得對硝基氯苯,再經(jīng)氫氧化鈉水解得對硝基苯酚鈉,硫酸酸化后生成對硝基苯酚,經(jīng)鐵,氯化鈉還原得對氨基苯酚,再酰化即得成品。該合成路線適用于大規(guī)模生產(chǎn),成本低廉,但是對硝基氯苯毒性較大。如下:CH3COOHCl-C6H5 Cl-C6H4-NO2 NaO-C6H4-NO2 HO-C6H4-NO2 HO-C6H4-NH2 HO-C6H4-NHCOCH3Pt/C,H2以硝基苯為原料制備對乙酰氨基酚的方法原料易得,工序短,但需要較
18、昂貴的催化劑。合成路線如下:酯化CH3COOH還原NO2-C6H5 HO-C6H4-NH2 HO-C6H4-NHCOCH3 GLP,GCP,GMP(可看可不看) GLP:GLP是Good Laboratory Practice的簡稱,意為藥品非臨床安全性試驗規(guī)范(或藥品試驗管理規(guī)范),是關于診斷和防治人體的各種藥品申報審批前所進行的非臨床安全性研究的規(guī)定。 GCP:GCP是Good Clinical Practice的簡稱,既藥品臨床試驗規(guī)范。是關于在人體上進行生物醫(yī)學研究的準則。 GMP:GMP是Good Manufacturing Practice的簡稱,中文意思為藥品生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范,是
19、藥品生產(chǎn)企業(yè)管理生產(chǎn)和質(zhì)量管理的基本準則。20世紀60-70年代的歐美發(fā)達國家以法令形式加以頒布,要求制藥企業(yè)廣泛采用。中國自1988年正式推廣GMP標準以來,先后于1992年和1998年進行了兩次修訂。目前正加速對全國藥品生產(chǎn)企業(yè)的GMP認證工作。 解熱鎮(zhèn)痛藥物分幾類,舉例 1.水楊酸類解熱鎮(zhèn)痛藥 阿司匹林 二氟尼柳 2.苯胺類藥物中間體 撲熱息痛4. 農(nóng) 藥 農(nóng)藥是指防治農(nóng)作物病害、蟲害、草害、鼠害和調(diào)節(jié)植物生長的藥劑。 農(nóng)藥的分類 按照所防治對象的不同進行分類,農(nóng)藥可分為殺蟲劑、除草劑、殺菌劑、殺鼠劑、殺線蟲劑、殺螨劑,殺鳥劑、殺軟體動物劑、殺卵劑和植物激素、植物生長調(diào)節(jié)劑、脫葉劑、干燥
20、劑、種子處理劑。(詳細見教材P73) 殺菌劑的定義,分類 殺菌劑是通過防止或根除病原菌的侵染來保護農(nóng)作物生長的一類農(nóng)藥。它同殺蟲劑和除草劑一同作用,防止作物減產(chǎn)。 殺菌劑按作用方式通??煞譃椋悍莾?nèi)吸性殺菌劑;內(nèi)吸性殺菌劑 非內(nèi)吸性殺菌劑:1.代森錳鋅 2.克菌丹 內(nèi)吸性殺菌劑: 1.乙霉威 殺蟲劑的定義,分類 具有殺死害蟲功能的藥劑。 分類:1.有機磷類殺蟲劑 a.倍硫磷(主要起胃毒和觸殺作用,為沙蟲譜廣,持效期長的速效殺蟲劑) b.噠嗪硫磷(具有觸殺和胃毒作用,兼具殺卵作用) c.稻豐散(其為一種非內(nèi)吸性殺蟲劑,具有中毒,低殘留,殺蟲譜廣的優(yōu)點) 2.氨基甲酸酯類殺蟲劑 a.西維因(為廣譜觸
21、殺蟲劑,兼有胃毒作用,有輕微內(nèi)吸作用,殘效較長) b.滅多威(一種內(nèi)吸廣譜殺蟲劑,并具觸殺的胃毒作用,其毒性較大) c.苯醚威(對昆蟲具有胃毒和觸殺作用) 3.擬除蟲菊酯類殺蟲劑 a.第一菊酸系列 如:甲氰菊酯(對害蟲和害螨具有很強的觸殺、趨避和胃毒用) b.第二菊酸系列 如:溴氰菊酯(為神經(jīng)毒劑,以觸殺,胃毒為主,也具有一定的趨避與拒食作用,但無內(nèi)吸和熏蒸活性,其還是一種超高效殺蟲劑) c.非環(huán)丙烷羧酸系列 如:氰戊菊酯(結構比較簡單,合成相對容易) d.非酯類系列 4.其他類型殺蟲劑 a.苯甲酰脲類殺蟲劑(通過抑制昆蟲正常發(fā)育) b.有機氮類殺蟲劑 作用于神經(jīng)系統(tǒng)的殺蟲劑 抑制呼吸作用的殺
22、蟲劑 除草劑分類 1.均三嗪類除草劑 西馬津 阿特拉津 西草凈 撲草凈 撲滅通 2.磺酰脲類除草劑(活性最高,用量最低的一類除草劑) 芐嘧磺隆(主要用于水稻田間除草) 玉嘧磺?。ㄖ饕糜谟衩滋镩g除草) 3.酰胺類除草劑(應用較為廣泛) 敵稗(優(yōu)異的種屬間選擇性觸殺除草劑,主要用于水稻秧田) 丁草胺 殺草胺(為芽前除草劑) 4.咪唑啉酮類除草劑(重要的,對環(huán)境良好的廣譜型除草劑) 滅草煙(可防除所有雜草) 滅草喹(可防除大田中的闊葉雜草、禾木科雜草) 5.其他類除草劑 有機磷類除草劑 草甘膦(非選擇性內(nèi)吸傳導型莖葉處理除草劑) 氨基甲酸酯類除草劑 苯胺靈 二本醚類除草劑 農(nóng)藥的施用方法(百度的)
23、1.噴霧法 2.噴粉法 3.熏煙法 4.煙霧法 5.毒餌法 6.撒施法 7.潑澆法 LD50、LC50、LT50 1.LD50:在毒理學中,半數(shù)致死量,簡稱LD50,是描述有毒物質(zhì)或輻射的毒性的常用指標。按照醫(yī)學主題詞表的定義,LD50是指能殺死一半試驗總體之有害物質(zhì)、有毒物質(zhì)或游離輻射的劑量。 2. LC50:在動物急性毒性試驗中,使受試動物半數(shù)死亡的毒物濃度,用 LC50表示。 3. LT50:指半致死溫度。 5. 涂 料 概念 涂料,是一種涂覆在物體(被保護和被裝飾對象)表面同時能形成牢固附著的連續(xù)薄膜的配套性工程材料。a.增塑劑(DBP,氯化石蠟)b.催干劑 組成 成膜物質(zhì) 有機溶劑或
24、水 顏料 填料 助劑 命名 1.命名原則 a.全名=顏料或顏色名稱+成膜物質(zhì)名稱+基本名稱 例:紅醇酸磁漆,鋅黃酚醛防銹漆 b.對于某些有專業(yè)用途及特性的產(chǎn)品,必要時在成膜物質(zhì)后面加以說明 例:白硝基外用磁漆,醇酸導電磁漆 2.涂料的編號原則 a.涂料型號分三個部分。第一部分是成膜物質(zhì),用漢語拼音字母表示;第二部分是基本名稱,用兩位數(shù)表示;第三部分是序號,以表示同類品種間的組成、配比或用途的不同,這樣組成的一個型號就只表示一個涂料品種,而不會重復。 例:C 04-2 C:成膜物質(zhì)(醇酸樹脂) 04:基本名稱(磁漆) 2:序號 b.輔助材料型號分為兩個部分。第一部分是輔助材料種類;第二部分是序號
25、。 例:F-2 F:輔助材料種類(防潮劑) 2:序號 c.基本名稱編號原則:采用0099兩位數(shù)來表示。0013代表基礎品種;1419代表美術漆;2029代表人工漆;3039代表絕緣漆;4049代表船舶漆;5059代表防腐漆等。 水性涂料的特點 水性涂料最突出的特點就是全部或大部分用水取代了有機溶劑,成膜物質(zhì)以不同方式均勻分散或溶解在水中,干燥或固化后,漆膜具有溶劑型涂料類似的耐水性和物理性能。然而用水作溶劑,也給水性涂料的性能、儲存和應用帶來了一定的問題,如由于水的表面張力較高,流動性差,易成為不良溶劑;樹脂與水接觸,其存儲穩(wěn)定性受到限制;水性涂料欲獲得好的施工效果,一般要控制一定的濕度;大部
26、分水性涂料在使用時,為獲得適當?shù)牧鲃有?,被涂物需?jīng)預處理以清除油脂和雜志。 油度的概念 油度:醇酸樹脂組分中油所占的百分含量稱為油度(OL) 計算公式為: OL(%)=(油的用量/樹脂理論產(chǎn)量)*100% =油的用量/(多元醇+多元酸+油量+酯化反應水) 按照油度的大小醇酸樹脂可分為:短油度、中油度、長油度、極長油度醇酸樹脂 醇酸樹脂涂料的制備方法(結合書本P112) 1.脂肪酸法 該法是將多元醇、二元酸(酐)、脂肪酸全部同時加到反應釜中,攪拌升溫至220260攝氏度進行酯化反應,知道所需的聚合度,將樹脂溶解成溶液,過濾凈化。 2.醇解法 將油、多元醇和二元酸(酐)一起加熱酯化時,由于多元醇和
27、二元酸(酐)優(yōu)先酯化生成聚酯,聚酯不溶于油,因而形成非均相體系,并且在低反應程度即產(chǎn)生凝膠化,而油并沒有什么反應。通常采用單甘油酯法來克服不相溶的問題。方法是在催化劑(氧化鈣,氧化鉛,氧化鋰)存在下,先將油和多元醇在225250°C下醇解,發(fā)生脂肪酸再分配。與脂肪酸法相比,醇解法使酯化反應在較高酸值下降低;并在稍高的酸值時增稠和凝膠:空氣干燥較慢,樹脂可以忍受更多的脂肪族稀釋劑。 3.酸解法 酯化反應不相溶問題也可以通過酸解法來解決。這種方法尤其適合二元酸為間苯二甲酸或對苯二甲酸的情況,原因是這兩種二元酸熔點高,難以溶解在反應混合物中。 4.脂肪酸-油法 該法是將脂肪酸、植物油、多元
28、醇和二元酸混合物一同加入反應釜,并攪拌升溫至210280S攝氏度,保持酯化達到規(guī)定要求。脂肪酸與油的用量比應以達到均相反應混合體系為宜。該法成本較低,可以得到高黏度醇酸樹脂。6. 染料與顏料 染料與顏料的區(qū)別 多數(shù)的有機染料能溶解在水中,在溶液中進行染色過程,而大多數(shù)顏料卻是不能溶解在水中,也不溶于被染物中,它通常是以高分散的狀態(tài)使被染物著色。(說白了其實就是著色方式不同) 染料命名法則 1.冠稱冠稱表示染料的應用類別和性質(zhì),又稱屬名。我國采用三十一個冠稱。例如:酸性、中性、直接、分散、還原、硝化、陽離子、油溶、食用、色基等。 2.色稱色稱表示染料的基本顏色。我國采用三十個色澤名稱。例如:金黃
29、,嫩黃,黃,大紅等。顏色的名稱前可加形容詞:嫩、艷、深 這三個字。 3.詞尾詞尾也稱尾注,補充說明染料的性能或色光和用途,字尾常用字母表示。a. 色光的表示: B(Blue)-藍光、G(Gelb德文:黃)-黃光、R(Red)-紅光b. 色的品質(zhì)表示: F(Fine)-亮、D(Dark)-暗、T(Tallish)-深c. 性質(zhì)和用途的表示: C-耐氯或棉用、Conc-濃、Gr-粒狀、I-還原染料堅牢度、K-冷染(我國為熱染型)等在同一分類中的染料為了進一步加以區(qū)分,還需在詞尾把表示染料類型的項加在其他字母之前,他們之間用-分開。例如:活性嫩綠KN-B,它就是采用的三段命名方法,分三個部分,“活性
30、”是第一部分的冠稱,表示染料的應用類型為活性染料類;“嫩綠”是第二部分的色稱,表示染料的基本顏色為綠;“嫩”是色澤的形容詞“KN-B”是第三部分的詞尾,表示染料的性質(zhì)、用途為新型(或標準)的高溫型,“B”表示色光。由于染料色光的表現(xiàn)程度的差異,有時會使用幾個字母來表示色光,如:GG(2G)、GGG(3G)等,2G表示的黃光程度高于G但低于3G。 偶氮染料 在分子的結構中含有偶氮基(-N=N-)的染料稱作偶氮染料,它是燃料中品種最多的一類染料,包括單偶氮、雙偶氮和多偶氮。 工業(yè)上制備硫化染料的兩種方法 硫化染料是以芳胺或酚類為原料,用硫或硫化鈉進行硫化而制成,分子中含有硫鍵。 工業(yè)上制備硫化染料
31、的方法有兩種:一是烘焙法,二是煮沸法也稱溶劑法。 主要的有機制備原料有芳胺、二元胺、酚及一些硝基化合物硫化機。硫和多硫化鈉作用是還原劑、脫氧劑和親核試劑。 烘焙法:是將原料芳烴的銨類、酚類或硝基物與硫或多硫化鈉在高溫下烘焙。該法主要用于難溶于堿液或多硫化鈉熱容液中容易分解的甲苯胺、甲苯二胺及其?;锏牧蚧?,一般生成噻唑環(huán),呈黃色、黃棕色,如硫化黃棕5G的合成。(例子化學式過于難打,結合書P148) 煮沸法:也稱溶劑法,是將原料芳烴的胺類、酚類或硝基物與多硫化物在水中或有機溶劑中加熱煮沸。該法適用于硝基酚、藍苯胺和二氮蒽類等的硫化,一般生成黑藍、綠色硫化染料,如硫化還原黑CLG的合成。(同上)
32、冰染染料如何進行染色這是一類在冰冷卻下,由其重氮鹽組分(又稱色基)和偶合組分(又稱色酚)在棉纖維上發(fā)生偶合反應,生成不溶于水的偶氮染料,從而達到染色的目的。在工業(yè)生產(chǎn)中一般是先將色酚吸附在纖維上(又稱打底),然后通過冰冷卻的色基重氮鹽在弱酸性溶液中進行偶合。7. 香 料 香精與香料區(qū)別 調(diào)和香料也稱為香精,通常由數(shù)種乃至數(shù)十種的天然香料和人造香料,按指定香型調(diào)和而成。 香料也稱香原料,是一種能被嗅出氣味或味感品出香味的物質(zhì),是用以調(diào)制香精的原料。大部分香料不能單獨使用。香料分為天然香料和人造香料。天然香料又分動物性天然香料和植物性天然香料;人造香料包括單離香料及合成香料。 天然動物性香料有哪些
33、 1.麝香(主要成分為麝香酮,分子式C16H30O)飽和大環(huán)酮 2.靈貓香(主要成分為靈貓酮,分子式C17H30O)不飽和大環(huán)酮 3.海貍香(主要成分為海貍香素,結構不明確) 4.龍涎香(主要成分為龍涎香醇,分子式為C30H52O)產(chǎn)自抹香鯨腸內(nèi) 植物性天然香料的提取方法 1.水蒸氣蒸餾法 2.浸提法 前三種為國內(nèi)天然香料工業(yè)常采用方法 3.壓榨法 4.吸收法 5.超臨界萃取法 香精的配制步驟 a. 明確所配制香精的香型和香韻,以此作為調(diào)香的目標 b. 按照香精的應用要求,選擇質(zhì)量等級相應的頭香、體香、基香香料。 c. 用主香劑香料配制香精的主體香基。 d. 如果主體部分香氣基本符合要求,便可
34、加入使香氣濃郁的和香劑,使香氣美妙的修飾劑,使香氣持久的定香劑。 e. 經(jīng)過反復擬配后,先配制510g香精小樣進行香氣質(zhì)量評估。 f. 小樣評估認可后,在配制5001000g香精大樣在加香產(chǎn)品中作應用考查,考查通過以后香精配方擬定才算完成。 以苯酚合成香豆素 香豆素又名:1,2-苯并吡喃酮 是主要的豆香型香料之一。白色晶體,具有類似黑香豆的干草香氣,微溶于水,溶于乙醇等有機溶劑中。 8. 食品添加劑 食品添加劑有什么用 1.利于保存,防止變質(zhì) 例如:防腐劑可以防止由微生物引起的食品腐敗變質(zhì),延長食品的保存期,同時還具有防止由微生物污染引起的食物中毒作用。 2.改善食品的感官性狀 例如:食品的色
35、、香、味、形態(tài)和質(zhì)地等是衡量食品質(zhì)量的重要指標。適當使用著色劑、護色劑、漂白劑、食用香料以及乳化劑、增稠劑等食品添加劑,可明顯提高食品的感官質(zhì)量,滿足人們的不同需要。 3.保持或提高食品的營養(yǎng)價值 例如:在食品加工時適當?shù)靥砑幽承儆谔烊粻I養(yǎng)范圍的食品營養(yǎng)強化劑,可以大大提高食品的營養(yǎng)價值,這對防止營養(yǎng)不良和營養(yǎng)缺乏、促進營養(yǎng)平衡、提高人們健康水平具有重要意義。 4.增加食品的品種和方便性 例如:現(xiàn)在市場上已擁有多達20000種以上的食品可供消費者選擇,盡管這些食品的生產(chǎn)大多通過一定包裝及不同加工方法處理,但在生產(chǎn)工程中,一些色、香、味具全的產(chǎn)品,大都不同程度地添加了著色、增香、調(diào)味乃至其他食
36、品添加劑。正是這些眾多的食品,尤其是方便食品的供應,給人們的生活和工作帶來極大的方便。 5.有利食品加工,適應生產(chǎn)機械化和自動化 例如:當使用葡萄糖酸內(nèi)酯作為豆腐凝固劑時,可有利于豆腐生產(chǎn)的機械化和自動化。 6.滿足其他特殊需要 例如:糖尿病人不能吃糖,則可用無營養(yǎng)甜味劑或低熱能甜味劑,如三氯蔗糖或天門冬酰苯丙氨酸甲酯制成無糖食品供應。 味精化學組成及成分 L-谷氨酸鈉就是味精,其結構式為: HOOC-CH(NH2)-CH2CH2-COONa·H2O 是無色至白色柱狀晶體或結晶粉末。無臭,微有甜味或咸味,有特殊的鮮味,易溶于水,微溶于乙醇,不溶于乙醚和丙酮等有機溶劑。谷氨酸鈉有強烈的
37、肉鮮味。 5-鳥苷酸二鈉和5-肌苷酸二鈉經(jīng)常與味精混合使用NaCO3NH3,O2H2O 谷氨酸鈉的生產(chǎn)工序: (C6H10O5)n C6H12O6 C5H9NO4 C5H8NNaO4 發(fā)色劑的概念 護色劑又叫發(fā)色劑、呈色劑,是指在肉制品加工過程中,適當添加的使其呈現(xiàn)良好色澤的非色素物質(zhì)。在使用護色劑的同時,還經(jīng)常加入一些能促進護色的還原性物質(zhì),這些物質(zhì)稱為護色助劑。 列出四種常見防腐劑 1.苯甲酸及其鹽類 例如:苯甲酸(安息香酸) 2.山梨酸及其鹽類 例如:山梨酸(花椒酸) 3.丙酸及其鹽類 例如:丙酸 4.對羥基苯甲酸酯 例如:對羥基苯甲酸酯(尼泊金酯)9. 化妝品 化妝品生產(chǎn)中常見的原料有哪些 1. 基質(zhì)原料 油脂類(油脂類是組成膏霜類化妝品的基本原料) a.椰子油 b.蓖麻油 c.橄欖油 d.水貂油 蠟類(在化妝品中主要作為固定劑,增加化妝品穩(wěn)定性,調(diào)節(jié)黏度,提高液體油熔點) a.巴西棕櫚油 b.霍霍巴蠟 c.
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