第3章 烯烴和炔烴

1、第三章第三章 烯烴和炔烴烯烴和炔烴(Chapter3 Alkene and Alkyne)*一、烯烴的結(jié)構(gòu)一、烯烴的結(jié)構(gòu)第一節(jié)第一節(jié) 烯烯 烴烴*二、烯烴的命名和異構(gòu)現(xiàn)象二、烯烴的命名和異構(gòu)現(xiàn)象*三、烯烴的物理性質(zhì)三、烯烴的物理性質(zhì)*四、烯烴的化學(xué)性質(zhì)四、烯烴的化學(xué)性質(zhì)*五、共軛烯烴五、共軛烯烴第二節(jié)第二節(jié) 炔烴炔烴*一、炔烴的結(jié)構(gòu)一、炔烴的結(jié)構(gòu) *二、炔烴的結(jié)構(gòu)和命名二、炔烴的結(jié)構(gòu)和命名*三、炔烴的物理性質(zhì)三、炔烴的物理性質(zhì)*四、炔烴的化學(xué)性質(zhì)四、炔烴的化學(xué)性質(zhì)1 烯烯 烴（烴（ALKENEALKENE）一、烯烴的結(jié)構(gòu)一、烯烴的結(jié)構(gòu) 指分子中含指分子中含C=C鍵鍵 的開(kāi)鏈烴的開(kāi)鏈烴 ，屬于不

2、飽和烴，屬于不飽和烴(unsaturated hydrocarbon)。C CHHHH平面分子平面分子：C CHHHH0.133nm0.108nm117。121.7。HHHHHHC C0.154nm0.11nm109.5。C C C C 鍵能：鍵能： 610 kJ / mol 345.6 kJ / mol 鍵長(zhǎng)：鍵長(zhǎng)： 0.133 nm 0.154 nm鍵角：鍵角： 120 109.5。一、烯烴的結(jié)構(gòu)一、烯烴的結(jié)構(gòu) 鍵的特點(diǎn)是：鍵的特點(diǎn)是：成鍵不牢固，易斷裂，是發(fā)生化學(xué)反應(yīng)成鍵不牢固，易斷裂，是發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的部位。以的部位。以 鍵相連的二個(gè)原子不能做相對(duì)旋轉(zhuǎn)。鍵相連的二個(gè)原子不能做相對(duì)旋轉(zhuǎn)。二

3、、烯烴的命名與異構(gòu)現(xiàn)象二、烯烴的命名與異構(gòu)現(xiàn)象（一）、烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象（一）、烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象1 1、分類(lèi)、分類(lèi) 構(gòu)造異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)CH3CH2CH2CH=CH2CH3CH2CH=CHCH3CH3CHCH=CH2CH3CH3C=CH2CH3CH3CH3CH2C=CH2CH35 5個(gè)碳原子的開(kāi)鏈烯烴的構(gòu)造異構(gòu)體有哪些？個(gè)碳原子的開(kāi)鏈烯烴的構(gòu)造異構(gòu)體有哪些？1 烯烯 烴（烴（ALKENE） 順?lè)串悩?gòu)（幾何異構(gòu)）順?lè)串悩?gòu)（幾何異構(gòu)） 由于由于C=CC=C雙鍵的存在限制了碳原子的自由旋轉(zhuǎn)造雙鍵的存在限制了碳原子的自由旋轉(zhuǎn)造成連在雙鍵上的原子或基團(tuán)在空間有不同的排列方成連在雙鍵上的原子或基團(tuán)在空間有不同的排列

4、方式。式。例例: :思考題：烯烴產(chǎn)生順?lè)串悩?gòu)的前提是什么思考題：烯烴產(chǎn)生順?lè)串悩?gòu)的前提是什么？C=Cabed（一）、烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象（一）、烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象2 2、標(biāo)示方法、標(biāo)示方法C CCH3HHCH3C CHHCH3CH3 順順-（相同相同的原子或基團(tuán)在的原子或基團(tuán)在同同側(cè)側(cè)） 反反-（相同相同的原子或基團(tuán)在的原子或基團(tuán)在異異側(cè)側(cè)）(1). (1). 順順( (或或cis)cis)、反、反( (或或trans)trans)標(biāo)示標(biāo)示(2). Z(2). Z、E E 標(biāo)示標(biāo)示 （ Z ）- （大大基團(tuán)在基團(tuán)在同同側(cè)側(cè)） （E ）-（大大基團(tuán)在基團(tuán)在異異側(cè)側(cè)）（一）、烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象（一）、烯烴的異構(gòu)

5、現(xiàn)象C=CCHCH3CH2CH2CH2CH3H3CH5C2CH3C=CBrIHCl(1) 1) 原子的優(yōu)先次序原子的優(yōu)先次序 直接直接比較原子序數(shù)，原子序數(shù)大者優(yōu)先次序高，比較原子序數(shù)，原子序數(shù)大者優(yōu)先次序高，原子序數(shù)小的優(yōu)先次序低。原子序數(shù)小的優(yōu)先次序低。原子序數(shù)相同的原子序數(shù)相同的同位素同位素，質(zhì)量數(shù)大者優(yōu)先次序高，質(zhì)量數(shù)小者優(yōu)先次序低。質(zhì)量數(shù)大者優(yōu)先次序高，質(zhì)量數(shù)小者優(yōu)先次序低。如：如：IBrClSPONCDH次序規(guī)則（次序規(guī)則（P34)（一）、烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象（一）、烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象(2) (2) 基團(tuán)的優(yōu)先次序基團(tuán)的優(yōu)先次序 首先比較首先比較鍵合原子鍵合原子(與主鏈相連的原子與主鏈相連的

6、原子)的原子序的原子序數(shù)，原子序數(shù)數(shù)，原子序數(shù)大者大者優(yōu)先次序高。優(yōu)先次序高。 -CH3 -CN F -Cl Br - I -OCH3 -NHCOCH3 - C6H5 -H - CH3 -C2H5 -CH(CH3) 2 -C(CH3)3常見(jiàn)原子及基團(tuán)的電負(fù)性大小次序排列常見(jiàn)原子及基團(tuán)的電負(fù)性大小次序排列: :Y- C C-H C-X+I-II = 0-+-+吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和斥電子誘導(dǎo)效應(yīng)吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和斥電子誘導(dǎo)效應(yīng): :斥電子基團(tuán)斥電子基團(tuán)吸電子基團(tuán)吸電子基團(tuán)（一）、加成反應(yīng)（一）、加成反應(yīng)比較標(biāo)準(zhǔn)比較標(biāo)準(zhǔn)：以：以 H H 原子為標(biāo)準(zhǔn)原子為標(biāo)準(zhǔn)（）（）. 馬氏規(guī)則的解釋馬氏規(guī)則的解釋從烷基的

7、供電子誘導(dǎo)效應(yīng)解釋從烷基的供電子誘導(dǎo)效應(yīng)解釋CH3CH=CH2-+-+HXCH3CHCH3CH3CHCH3X-CH3CHCH3X（一）、加成反應(yīng)（一）、加成反應(yīng)CRRR+空空P軌道軌道SP2雜化雜化從碳正離子的穩(wěn)定性解釋從碳正離子的穩(wěn)定性解釋?zhuān)ㄒ唬?、加成反?yīng)（一）、加成反應(yīng)R3CR2CHRCH2CH3+穩(wěn)定性增強(qiáng)穩(wěn)定性增強(qiáng)（由誘導(dǎo)效應(yīng)得出）（由誘導(dǎo)效應(yīng)得出）CH3CH=C + H-ClCH3CH3CH3CH-C CH3CH3HCH3CH-C CH3CH3HCH3CH-C CH3CH3HClCH3CH-C CH3CH3HCl主產(chǎn)主產(chǎn)物物3 .3 .加硫酸加硫酸烯烴與冷、濃烯烴與冷、濃H H2 2

8、SOSO4 4反應(yīng)反應(yīng)-生成硫酸氫烷酯生成硫酸氫烷酯硫酸氫乙酯水解硫酸氫乙酯水解-生成乙醇生成乙醇H2C CH2 + HOH CH3- CH2-OH + H2SO4HOSO2OH乙醇乙醇H2C= CH2 + HOSO2OH H2C CH2 HOSO2OH0 1575硫酸氫乙酯硫酸氫乙酯（一）、加成反應(yīng)（一）、加成反應(yīng)4 . .加加H2OCH2=CH2 + HOHCH3CH2OH硅藻土 H3PO4300 7MPa烯烴與水可發(fā)生加成反應(yīng)烯烴與水可發(fā)生加成反應(yīng)水合反應(yīng)，但條件較高。水合反應(yīng)，但條件較高。（一）、加成反應(yīng)（一）、加成反應(yīng)5 .5 .加次鹵酸（加次鹵酸（HOX X=ClHOX X=Cl、

9、Br Br ）+HOX-C=C+ HOXC_COHX（一）、加成反應(yīng)（一）、加成反應(yīng)（二）、（二）、催化加氫（還原）催化加氫（還原）常用催化劑：常用催化劑：Ni 、Pd 、 PtCH2=CH2 + H2CH3CH3Pt順式加成順式加成四、烯烴的化學(xué)性質(zhì)四、烯烴的化學(xué)性質(zhì)不同烯烴的加氫相對(duì)速率為：不同烯烴的加氫相對(duì)速率為：CH2=CH2RCH=CH2R2C=CH2RCH=CHRR2C=CHRR2C=CR2CH3CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH3H= -126.7kJ. mol-1cat.H2cat.H2cat.H2C=CCH3HH3CHC=CHCH3H3CHCH3CH2CH2CH3CH3

10、CH2CH2CH3H= -115.5kJ. mol-1H= -119.8kJ. mol-1結(jié)論：結(jié)論：C=C上的取代基越多越穩(wěn)定；反式的穩(wěn)定性大于順式。上的取代基越多越穩(wěn)定；反式的穩(wěn)定性大于順式。氫化熱氫化熱 : 一摩爾不飽和化合物氫化時(shí)所放出的熱量一摩爾不飽和化合物氫化時(shí)所放出的熱量. 反應(yīng)定量進(jìn)行反應(yīng)定量進(jìn)行測(cè)定雙鍵的數(shù)目測(cè)定雙鍵的數(shù)目（一）、加成反應(yīng)（一）、加成反應(yīng)加加Br2經(jīng)過(guò)經(jīng)過(guò)環(huán)狀離子環(huán)狀離子中間體。中間體。加加Cl2在非極性介質(zhì)中，為在非極性介質(zhì)中，為環(huán)狀環(huán)狀 離子離子中間體中間體; 在極性介質(zhì)中，則為在極性介質(zhì)中，則為碳正離子碳正離子中間體。中間體。加加F2、HX等為等為碳正離

11、子碳正離子中間體。中間體。加加為順式，加為順式，加Br2為反式，為反式，不對(duì)稱(chēng)烯烴不對(duì)稱(chēng)烯烴加加HX遵循馬氏規(guī)則，有遵循馬氏規(guī)則，有過(guò)氧化物過(guò)氧化物存存在時(shí)，在時(shí)， HBr例外例外烯烴加成反應(yīng)烯烴加成反應(yīng)小結(jié)小結(jié)（一）、加成反應(yīng)（一）、加成反應(yīng)（三）（三） . . 烯烴在過(guò)氧化物存在下加烯烴在過(guò)氧化物存在下加HBrHBrCH3CH=CH2 + HBrROORCH3CH2CH2Br 這種現(xiàn)象稱(chēng)為這種現(xiàn)象稱(chēng)為過(guò)氧化物效應(yīng)過(guò)氧化物效應(yīng)（peroxide effect)。1933年由年由M.S.Kharasch(U.S.A)發(fā)現(xiàn)發(fā)現(xiàn)CH3CH=CH2 + BrROOR2ROROHBrROHBrCH3C

12、HCH2BrCH3CHCH2BrHBrCH3CH2CH2BrBr碳游離基的穩(wěn)定性：碳游離基的穩(wěn)定性：R3C R2C RC CH3注意：該反應(yīng)只有注意：該反應(yīng)只有HBrHBr能夠發(fā)生。能夠發(fā)生。（一）、加成反應(yīng)（一）、加成反應(yīng)（四）、氧化反應(yīng)（四）、氧化反應(yīng)1. 1. 高錳酸鉀氧化高錳酸鉀氧化 條件溫和氧化條件溫和氧化-冷冷的的中性或弱堿性中性或弱堿性KMnO4水溶液，水溶液，產(chǎn)物為鄰二醇。產(chǎn)物為鄰二醇。+ KMnO4C = COHC COH+ MnO2C COOOOMn=H2OC=C+KMnO4 + H2OOH-CCOHOH環(huán)酯中間體環(huán)酯中間體 條件強(qiáng)烈氧化條件強(qiáng)烈氧化-酸性酸性KMnO4水溶

13、液，或水溶液，或加熱加熱條件下條件下RCH= RCOOHCH2= CO2C= C=ORRRRC=CHHRR1+KMnO4 H+CRR1O + CO2C=CR2HRR1+KMnO4 H+CRR1O + O=CR2HO=CR2OH總結(jié)：總結(jié)： 同時(shí)，由于同時(shí)，由于KMnOKMnO4 4的顏色變化，上述反應(yīng)也可用于鑒定的顏色變化，上述反應(yīng)也可用于鑒定C=CC=C鍵。鍵。（二）、氧化反應(yīng)（二）、氧化反應(yīng)2. 臭氧氧化臭氧氧化（O3） ? HCHO + H3COCH2CH3O3 Zn / H2OC = CCH3CH2CH3HHCCHRRRO3CCOOORRRHH2O（Zn H+ )COCORRRH同理：

14、同理：RCH= RCHOCH2= HCHOC= C=ORRRR（二）、氧化反應(yīng)（二）、氧化反應(yīng)3. 3. 環(huán)氧化反應(yīng)環(huán)氧化反應(yīng)銀銀作催化劑作催化劑-氧化為氧化為環(huán)氧化合物環(huán)氧化合物21環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷 H2C= CH2 + O2 CH2CH2OAg250烯烴與烯烴與過(guò)氧酸過(guò)氧酸反應(yīng)，也有同樣結(jié)果。反應(yīng)，也有同樣結(jié)果。 RCH=CH2 + R-COOHORCHCH2 + RCOOHO具體內(nèi)容見(jiàn)第八章。具體內(nèi)容見(jiàn)第八章。（二）、氧化反應(yīng)（二）、氧化反應(yīng)五、共軛烯烴五、共軛烯烴概概 述述1. 1. 二烯烴的分類(lèi)二烯烴的分類(lèi)C = C = C 累積二烯（聚集）累積二烯（聚集）C = C C = C 共

15、軛二烯共軛二烯C = C - (CH2)n-C = C ( n 1) 孤立二烯（隔離二烯孤立二烯（隔離二烯烴）烴）1 烯烯 烴（烴（ALKENE）2. 2. 二烯烴的結(jié)構(gòu)二烯烴的結(jié)構(gòu)CCsp2spsp2CC=C=C聚集二烯結(jié)構(gòu)聚集二烯結(jié)構(gòu)五、共軛烯烴五、共軛烯烴（一）、共軛二烯的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)（一）、共軛二烯的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)1. 1,3-1. 1,3-丁二烯的結(jié)構(gòu)丁二烯的結(jié)構(gòu)CCCCHHHHHHpppp大大鍵鍵電子云離域電子云離域五、共軛烯烴五、共軛烯烴2 .2 .共軛烯烴的特點(diǎn)共軛烯烴的特點(diǎn) C = CC C0.133nm0.154nmC = C C = C 0.1337nm0.1483nm

16、sp2sp2sp2sp2鍵長(zhǎng)趨于平均鍵長(zhǎng)趨于平均氫化熱：氫化熱：（KJ / mol）CH3-CH=CH-CH=CH2CH2=HC-CH2-CH=CH2226254能量低的體系比較穩(wěn)定能量低的體系比較穩(wěn)定（一）、共軛二烯的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)（一）、共軛二烯的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng). . 體系能量降低體系能量降低. . 鍵長(zhǎng)趨于平均化鍵長(zhǎng)趨于平均化共軛體系特點(diǎn)共軛體系特點(diǎn): :1. 1. 共平面共平面( (原子原子) ) 共軛體系共軛體系: :含有含有三個(gè)或三個(gè)以上三個(gè)或三個(gè)以上相鄰且共平面相鄰且共平面的原子，的原子，這些原子中相互平行的軌道之間相互交蓋連在一起，從這些原子中相互平行的軌道之間相互交蓋連在一起

17、，從而形成離域鍵而形成離域鍵(大鍵大鍵)體系稱(chēng)為體系稱(chēng)為共軛體系共軛體系。（一）、共軛二烯的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)（一）、共軛二烯的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)CCCCHHHHHHppppCH2CHCHCH2A+-+-+3.共軛效應(yīng)共軛效應(yīng) 是指外界影響是指外界影響(外電場(chǎng)外電場(chǎng))通過(guò)共軛體系傳遞的電子效通過(guò)共軛體系傳遞的電子效應(yīng)應(yīng) (C).共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)傳遞特點(diǎn)傳遞特點(diǎn):單、雙鍵交替極化，強(qiáng)度不受單、雙鍵交替極化，強(qiáng)度不受體系長(zhǎng)度影響。體系長(zhǎng)度影響。供電子供電子共軛共軛效應(yīng)效應(yīng) ( + C) 吸電子吸電子共軛共軛效應(yīng)效應(yīng) (- C).CH2=CH-CH=CH-CH=OCH2=CH-CH=CH-NH2（一）、共軛

18、二烯的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)（一）、共軛二烯的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)-+CH2 = CH CH2+CH2 = CH X.-+CH2 = CH CH2- .-+CH2 = CH CH = CH2-+CH2 = CH CH = O-+共共軛軛效效應(yīng)應(yīng)P 共軛共軛-共軛共軛CCCCCCXPCCCPCCCPCCCPCCCOA+（一）、共軛二烯的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)（一）、共軛二烯的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)誘導(dǎo)誘導(dǎo)效應(yīng)效應(yīng)成鍵原子電負(fù)性不同成鍵原子電負(fù)性不同通過(guò)分子鏈傳遞，隨碳通過(guò)分子鏈傳遞，隨碳鏈增長(zhǎng)，效應(yīng)迅速減弱鏈增長(zhǎng)，效應(yīng)迅速減弱 分子發(fā)生極化分子發(fā)生極化通過(guò)共軛鏈傳遞，效應(yīng)強(qiáng)弱通過(guò)共軛鏈傳遞，效應(yīng)強(qiáng)弱不受共軛鏈長(zhǎng)短影響不受共軛

19、鏈長(zhǎng)短影響共軛共軛效應(yīng)效應(yīng)電子云離域化，鍵長(zhǎng)平均電子云離域化，鍵長(zhǎng)平均化，體系穩(wěn)定，交替極化化，體系穩(wěn)定，交替極化共軛體系的形成，共軛體系的形成，電子離域電子離域電電子子效效應(yīng)應(yīng)原因原因作用作用方式方式結(jié)果結(jié)果原因原因作用作用方式方式結(jié)果結(jié)果電子效應(yīng)小結(jié)電子效應(yīng)小結(jié)（一）、共軛二烯的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)（一）、共軛二烯的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)（二）（二） . .共軛二烯烴的性質(zhì)共軛二烯烴的性質(zhì) 1. 1. 加成反應(yīng)加成反應(yīng) 1,2-加成產(chǎn)物加成產(chǎn)物1,4-加成產(chǎn)物加成產(chǎn)物CH2CHCH=CH2 + CH2CH=CHCH2 BrBrBrBr30%70%HCH2CHCH=CH2 + CH2CH=CHCH2 HB

20、rBr20%80%五、共軛烯烴五、共軛烯烴產(chǎn)生產(chǎn)生2種加成產(chǎn)物的原因（種加成產(chǎn)物的原因（反應(yīng)歷程反應(yīng)歷程）：）：CH2-CH-CH = CH2 + CH2-CH = CH-CH2 BrHHBr1,2-加成產(chǎn)物加成產(chǎn)物1,4-加成產(chǎn)物加成產(chǎn)物穩(wěn)定性：穩(wěn)定性： （） （）P-共軛共軛CH2=CH-CH=CH2H+CH2CH-CH=CH2H+CH2 CH-CH=CH2H+（）（）第一步：第一步：+Br-（二）（二） .共軛二烯烴的性質(zhì)共軛二烯烴的性質(zhì)1,2-加成加成和和1,4-加成加成是競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)，產(chǎn)物與反應(yīng)是競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)，產(chǎn)物與反應(yīng)溫度溫度有關(guān)：有關(guān)：低溫低溫-有利于有利于1,2-加成加成高溫高溫-有利

21、于有利于1,4-加成加成溫度溫度: 1,2-加成加成產(chǎn)物產(chǎn)物 1,4-加成加成產(chǎn)物產(chǎn)物-80 80 % 20 %40 20 % 80 %4 30 % 70 %（二）（二） .共軛二烯烴的性質(zhì)共軛二烯烴的性質(zhì)2 炔烴（炔烴（ALKYNE）一、炔烴的結(jié)構(gòu)一、炔烴的結(jié)構(gòu)物理方法測(cè)得，乙物理方法測(cè)得，乙炔分子為線型分子炔分子為線型分子H C C H0.12nm0.106nm180。乙炔電子云圖乙炔電子云圖HCCH 小結(jié)小結(jié) C C 的特點(diǎn)的特點(diǎn) C C （0.12nm）；）；C=C（0.133nm）；）；C-C（0.154nm） C C 鍵長(zhǎng)短；鍵長(zhǎng)短；（但比三個(gè)（但比三個(gè)C-C 單鍵的鍵能要小單鍵的

22、鍵能要小345.6 3 = 1036.8 KJ / mol ）C C 835KJ / mol ； C=C 610 KJ / mol ； C-C 345.6 KJ / mol C C 鍵能增大；鍵能增大； 叁鍵碳的電負(fù)性較大。叁鍵碳的電負(fù)性較大。電負(fù)性：電負(fù)性： SP SP2 SP3 CH 具有具有微酸性微酸性一、炔烴的結(jié)構(gòu)一、炔烴的結(jié)構(gòu)二、炔烴的異構(gòu)和命名二、炔烴的異構(gòu)和命名炔烴的命名炔烴的命名:與烯烴的命名基本一致，只把烯字改為與烯烴的命名基本一致，只把烯字改為 炔字。炔字。CH3 C C C C CH3 CH3CH3HCH32,2,5-三甲基三甲基-3-己炔己炔2,2,5-trimethy

23、l-3-hexyne2 炔烴（炔烴（ALKYNE）2. 烯炔的命名烯炔的命名 選主鏈選主鏈 選含有選含有不飽和不飽和基團(tuán)基團(tuán)最多最多的的最長(zhǎng)最長(zhǎng)碳鏈為碳鏈為主鏈主鏈。 編號(hào)編號(hào)若若雙鍵雙鍵和和三鍵距離末端距離相同三鍵距離末端距離相同時(shí)，則應(yīng)從時(shí)，則應(yīng)從靠近靠近C=CC=C端端開(kāi)始開(kāi)始 編號(hào)編號(hào)。 盡可能使盡可能使不飽和鍵不飽和鍵的位碼的位碼最小最小。二、炔烴的異構(gòu)和命名二、炔烴的異構(gòu)和命名HC C-C = C-CH=CH2 CH2CH2CH3 CH2CH3 6 5 4 3 2 14-乙基乙基-3-丙基丙基-1,3-己二烯己二烯-5-炔炔4-ethyl-3-propyl-1,3-hexadien

24、-5-yne 母體叫母體叫:某烯炔某烯炔CH3-C C-CH =CH2CH3-CH = CH-C CH 5 4 3 2 1 5 4 3 2 1炔烴去掉一個(gè)氫稱(chēng)為炔基炔烴去掉一個(gè)氫稱(chēng)為炔基。HCCCCCH3HCCCH2乙炔基乙炔基丙炔基丙炔基炔丙基炔丙基ethynylpropynyl2-propynyl二、炔烴的異構(gòu)和命名二、炔烴的異構(gòu)和命名三、炔烴的物理性質(zhì)三、炔烴的物理性質(zhì)炔烴的物理性質(zhì)與烯烴相似。炔烴的物理性質(zhì)與烯烴相似。具體見(jiàn)教材具體見(jiàn)教材P502 炔烴（炔烴（ALKYNE）四、炔烴的化學(xué)性質(zhì)四、炔烴的化學(xué)性質(zhì)（一）炔烴的酸性（一）炔烴的酸性 C H具有具有弱酸性弱酸性乙炔及乙炔及R-C

25、 C-H 型炔烴可與強(qiáng)堿作用，生成堿金屬炔化物型炔烴可與強(qiáng)堿作用，生成堿金屬炔化物炔烴的碳是炔烴的碳是sp雜化，雜化，s成分比例較大。成分比例較大。HCCH CH2=CH2 H3CCH3pKa 25 44 50HCCH + NaNH2NaCCNa + NH3NH3(l)RCCH + NaNH2RCCNa + NH3NH3(l)2 炔烴（炔烴（ALKYNE）干燥干燥炔淦炔淦不穩(wěn)定，受熱爆炸！不穩(wěn)定，受熱爆炸！實(shí)驗(yàn)結(jié)束后用稀硝酸將其分解。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后用稀硝酸將其分解。乙炔銀（白）乙炔銀（白）炔化亞銅（棕紅）炔化亞銅（棕紅）炔淦的生成炔淦的生成HCCH + 2Ag(NH3)NO2AgCCAg + NH

26、3RCCH + 2Cu(NH3)2ClRCCCu + NH3該反應(yīng)常用于該反應(yīng)常用于乙炔和末端炔乙炔和末端炔的鑒別的鑒別。四、炔烴的化學(xué)性質(zhì)四、炔烴的化學(xué)性質(zhì)（二）、加成反應(yīng)（二）、加成反應(yīng)1 .1 .催化加氫催化加氫 炔烴可在鉑和鈀的催化下加氫。不同之處在于炔烴可在鉑和鈀的催化下加氫。不同之處在于選擇適當(dāng)?shù)倪x擇適當(dāng)?shù)拇呋瘎┛墒狗磻?yīng)停留在烯烴階段，且具有立體選擇性催化劑可使反應(yīng)停留在烯烴階段，且具有立體選擇性。CH3CH=CHCH2CCH Lindlar PdH2CH3CH=CHCH2CHCH2 Lindlar催化劑：催化劑：Pd/CaCO3 , 醋酸鉛醋酸鉛Na四、炔烴的化學(xué)性質(zhì)四、炔烴的化學(xué)性質(zhì)2 .2 .加鹵素加鹵素CCHCH3Cl2FeCl3CCHCH3Cl ClCl2CCl2CHCl2CH3CCCH3CHCH2Br2(1mol)CCCH3CHCH2BrBr分子中同時(shí)存在雙鍵和三鍵時(shí)，加成首先在雙鍵上