氧化還原滴定習(xí)題與答案

1、第七章 氧化還原滴定1.條件電位和標(biāo)準(zhǔn)電位有什么不同？影響電位的外界因素有哪些？答：標(biāo)準(zhǔn)電極電位E是指在一定溫度條件下（通常為25）半反應(yīng)中各物質(zhì)都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，即離子、分子的濃度（嚴(yán)格講應(yīng)該是活度）都是1mol/l（或其比值為1）（如反應(yīng)中有氣體物質(zhì)，則其分壓等于1.013×105Pa，固體物質(zhì)的活度為1）時(shí)相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電位。電對(duì)的條件電極電位（E0f）是當(dāng)半反應(yīng)中氧化型和還原型的濃度都為1或濃度比為，并且溶液中其它組分的濃度都已確知時(shí)，該電對(duì)相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極電位（且校正了各種外界因素影響后的實(shí)際電極電位，它在條件不變時(shí)為一常數(shù)）。由上可知，顯然條件電位是考慮了外界的各種

2、影響，進(jìn)行了校正。而標(biāo)準(zhǔn)電極電位則沒(méi)有校正外界的各種外界的各種因素。影響條件電位的外界因素有以下3個(gè)方面；（1） 配位效應(yīng)；（2） 沉淀效應(yīng)；（3） 酸濃度。2是否平衡常數(shù)大的氧化還原反應(yīng)就能應(yīng)用于氧化還原中？為什么？ 答：一般講，兩電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電位大于0.4V（K>106），這樣的氧化還原反應(yīng)，可以用于滴定分析。實(shí)際上，當(dāng)外界條件（例如介質(zhì)濃度變化、酸度等）改變時(shí)，電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電位是要改變的，因此，只要能創(chuàng)造一個(gè)適當(dāng)?shù)耐饨鐥l件，使兩電對(duì)的電極電位超過(guò)0.4V ，那么這樣的氧化還原反應(yīng)也能應(yīng)用于滴定分析。但是并不是平衡常數(shù)大的氧化還原反應(yīng)都能應(yīng)用于氧化還原滴定中。因?yàn)橛械姆磻?yīng)K雖然很大，但反

3、應(yīng)速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。3.影響氧化還原反應(yīng)速率的主要因素有哪些？答：影響氧化還原反應(yīng)速度的主要因素有以下幾個(gè)方面：1）反應(yīng)物的濃度；2）溫度；3）催化反應(yīng)和誘導(dǎo)反應(yīng)。4.常用氧化還原滴定法有哪幾類？這些方法的基本反應(yīng)是什么？答：1）高錳酸鉀法2MnO4+5H2O2+6H+=2Mn2+5O2+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2+2CO2+2H2O 2) 重鉻酸甲法. Cr2O72-+14H+Fe2+=2Cr3+Fe3+7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+=CO2+2Cr3+6H2O 3)碘量法 3I2+6HO-=IO3-+3H2O， 2S2O32-+I2=2

4、I-+2H2O Cr2O72-+6I-+14H+=3I2+3Cr3+7H2O5.應(yīng)用于氧化還原滴定法的反應(yīng)具備什么條件？答：應(yīng)用于氧化還原滴定法的反應(yīng)，必須具備以下幾個(gè)主要條件：（1）反應(yīng)平衡常數(shù)必須大于106，即E>0.4V。（2）反應(yīng)迅速，且沒(méi)有副反應(yīng)發(fā)生，反應(yīng)要完全，且有一定的計(jì)量關(guān)系。（3）參加反應(yīng)的物質(zhì)必須具有氧化性和還原性或能與還原劑或氧化劑生成沉淀的物質(zhì)。（4）應(yīng)有適當(dāng)?shù)闹甘緞┐_定終點(diǎn)。6.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)在滴定曲線上的位置與氧化劑和還原劑的電子轉(zhuǎn)移數(shù)有什么關(guān)系？答：氧化還原滴定曲線中突躍范圍的長(zhǎng)短和氧化劑與還原劑兩電對(duì)的條件電位（或標(biāo)準(zhǔn)電位）相差的大小有關(guān)。電位差E較大，突躍較

5、長(zhǎng)，一般講，兩個(gè)電對(duì)的條件電位或標(biāo)準(zhǔn)電位之差大于0.20V時(shí)，突躍范圍才明顯，才有可能進(jìn)行滴定，E值大于0.40V時(shí)，可選用氧化還原指示劑（當(dāng)然也可以用電位法）指示滴定終點(diǎn)。 當(dāng)氧化劑和還原劑兩個(gè)半電池反應(yīng)中，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等，即n1=n2時(shí)，則化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的位置恰好在滴定突躍的中（間）點(diǎn)。如果n1n2，則化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的位置偏向電子轉(zhuǎn)移數(shù)較多（即n值較大）的電對(duì)一方；n1和n2相差越大，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)偏向越多。7.試比較酸堿滴定、絡(luò)合滴定和氧化還原滴定的滴定曲線，說(shuō)明它們共性和特性。答： 酸堿滴定、配位滴定和氧化還原滴定的滴定曲線共性是：1） 在滴定劑不足0.1%和過(guò)量0.1%時(shí)，三種滴定曲線均能形成

6、突躍；2） 均是利用滴定曲線的突躍，提供選擇指示劑的依據(jù)。其特性是：酸堿滴定曲線是溶液的pH值為縱坐標(biāo)，配位滴定的滴定曲線以pM為縱坐標(biāo)，而氧化還原滴定曲線是以E值為縱坐標(biāo)，其橫坐標(biāo)均是加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液。8.氧化還原滴定中的指示劑分為幾類？各自如何指示滴定終點(diǎn)？答：氧化還原滴定中指示劑分為三類：（1）氧化還原指示劑。是一類本身具有氧化還原性質(zhì)的有機(jī)試劑，其氧化型與還原型具有不同的顏色。進(jìn)行氧化還原滴定時(shí)，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近，指示劑或者由氧化型轉(zhuǎn)變?yōu)檫€原型，或者由還原型轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸?，從而引起溶液顏色突變，指示終點(diǎn)。（2）自身指示劑。 利用滴定劑或被滴定液本身的顏色變化來(lái)指示終點(diǎn)。（3）專屬指示劑。

7、其本身并無(wú)氧化還原性質(zhì)，但它能與滴定體系中的氧化劑或還原劑結(jié)合而顯示出與其本身不同的顏色。9.氧化還原指示劑的變色原理和選擇與酸堿指示劑有何異同？ 答：氧化還原滴定所用的指示劑分為兩個(gè)類型：氧化還原指示劑和其他指示劑。后者的變色原理和選擇與酸堿指示劑無(wú)有任何異同點(diǎn)。而前者氧化還原指示劑的變色原理和選擇與酸堿指示劑的異同點(diǎn)如下：酸堿指示劑的變色主要與溶液的酸度（pH值）有關(guān)；而氧化還原指示劑的變色主要是決定于其氧化型和還原型（兩型的顏色不同）的顏色。酸堿指示劑變色和氧化還原指示劑變色 均有變色點(diǎn)；兩者均有變色范圍。酸堿指示劑和氧化還原指示劑的選擇均與滴定曲線的突躍范圍有關(guān)。酸堿指示劑是范圍，而氧

8、化還原指示劑則是電位范圍。其顏色強(qiáng)度的變化均是從10變到0.1的關(guān)系。酸堿指示劑的變色除與溶液的值有關(guān)外，而指示劑本身也有結(jié)構(gòu)變化；氧化還原指示劑則只與電位有關(guān)。10.在進(jìn)行氧化還原滴定之前，為什么要進(jìn)行預(yù)氧化或預(yù)還原的處理？預(yù)處理時(shí)對(duì)所用的預(yù)氧化劑或還原劑有哪些要求？答：在進(jìn)行氧化還原滴定之前，為了能成功的完成氧化還原滴定，時(shí)常需要將被測(cè)定的組分處理成能與滴定劑迅速、完全并按照一定計(jì)量關(guān)系起反應(yīng)的狀態(tài)，或者處理成高價(jià)后用還原劑進(jìn)行滴定，或者處理成低價(jià)后用氧化劑滴定。滴定前使被測(cè)組分轉(zhuǎn)變?yōu)橐欢▋r(jià)態(tài)的步驟稱為滴定前的預(yù)處理。預(yù)處理時(shí)對(duì)所用的氧化劑或還原劑有以下幾點(diǎn)要求：（1） 反應(yīng)進(jìn)行完全而且速

9、度要快； （2） 反應(yīng)應(yīng)該具有一定的選擇性。（3） 過(guò)量的氧化劑或還原劑應(yīng)易于除去；11.碘量法的主要誤差來(lái)源有哪些？為什么碘量法不適宜在高酸度或高堿度介質(zhì)中進(jìn)行？答；碘量法的主要誤差來(lái)源有以下幾個(gè)方面：（1） 標(biāo)準(zhǔn)溶液的遇酸分解；（2） 碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的揮發(fā)和被滴定碘的揮發(fā)；（3） 空氣對(duì)KI的氧化作用：（4） 滴定條件的不適當(dāng)。由于碘量法使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液和它們間的反應(yīng)必須在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行。因?yàn)樵趬A性溶液中，將會(huì)發(fā)生副反應(yīng)：S2O32-+4I2+10OH-=2SO42-+8I-+5H2O而且在堿性溶液中還會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)：3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O如果在強(qiáng)堿性溶液中，溶液會(huì)

10、發(fā)生分解： S2O32-+2H+=SO2+S+H2O同時(shí)，在酸性溶液中也容易被空氣中的氧所氧化： 4I-+4H+O2=2I2+2H2O基于以上原因，所以碘量法不適宜在高酸度或高堿度介質(zhì)進(jìn)行。12.比較用KMnO4K2Cr2O7和Ce(SO4)2作滴定劑的優(yōu)缺點(diǎn)。和作滴定劑的優(yōu)缺點(diǎn)見(jiàn)下表KMnO4K2Cr2O7Ce(SO4)2 優(yōu)點(diǎn)酸性條件下氧化性強(qiáng)，可以直接或間接滴定許多有機(jī)物和無(wú)機(jī)物，應(yīng)用廣泛，且可作為自身指示劑易提純且穩(wěn)定，可直接配制，可長(zhǎng)期保存和使用，在HCl中可直接滴定Fe2+易提純，可直接配制，穩(wěn)定可長(zhǎng)期放置，可在HCl用Ce2+滴定Fe2+而不受影響，反應(yīng)簡(jiǎn)單，副反應(yīng)少。缺點(diǎn)其中常

11、含有少量雜質(zhì)，其易與水和是空氣等還原性物質(zhì)反應(yīng)，標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定，標(biāo)定后不易長(zhǎng)期使用，不能用還原劑直接滴定來(lái)測(cè)MnO4-本身顯橙色，指示靈敏度差，且還原后顯綠色掩蓋橙色，不能作為自身指示劑價(jià)錢昂貴13.設(shè)計(jì)一個(gè)分別測(cè)定混合溶液中AsO33-和AsO43-的分析方案（原理、簡(jiǎn)單步驟和計(jì)算公式）。答：分別測(cè)定AsO33-和AsO43-碘量法分析方案如下：（1） 于AsO43-AsO33-的混合溶液中，在酸性條件下，加過(guò)量KI，此時(shí)AsO43-與I-反應(yīng)：AsO43- +2I-+2H+=AsO33+-I2+H2O析出的I2用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定： I2+2S2O32-=2I-+S4O62-由Na

12、2S2O3溶液的濃度(C Na2S2O3)和用去的體積(V Na2S2O3)即可求得AsO43-的含量。另外，在取一定量的AsO43-和AsO33-混合溶液，加NaHCO3,在pH=8.0的條件下，用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液的AsO33-： AsO33-+I2+2HCO3-=AsO43-+2I-+2CO2+H2O (PH=8.0)根據(jù)I2溶液的濃度(CI2)和消耗的體積(VI2)即可求AsO33-的量。（2）測(cè)定步驟AsO43-的測(cè)定移取混合試液25.00ml于錐形瓶中，加酸和過(guò)量KI，析出的I2，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，快到終點(diǎn)時(shí)加入淀粉指示劑，繼續(xù)Na2S2O3用滴定，終點(diǎn)時(shí)溶液由藍(lán)色變

13、為無(wú)色。由下式計(jì)算AsO43-的含量（以g/ml表示）： AsO43-=（2）AsO33-的測(cè)定量取AsO33-和AsO43-混合溶液25.00ml，若試液為堿性，可取酸調(diào)至微酸性后，加一定量NaHCO3，用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定AsO33-，用淀粉作指示劑，終點(diǎn)時(shí)溶液由無(wú)色變?yōu)樗{(lán)色，然后由下式計(jì)算AsO33-的含量（以g/ml表示）： AsO33-=14.在Cl-、Br-和I-三種離子的混合物溶液中，欲將I-氧化為I2，而又不使Br-和Cl-氧化在常用的氧化劑Fe2(SO4)3和KMnO4中應(yīng)選擇哪一種？答：選用Fe2(SO4)3氧化劑即能滿足上述要求，因?yàn)椋篍0 MnO4-/Mn2+=1.51V

14、E0Fe3+/Fe2+=0.771VE0Cl2/2Cl-=1.395VE0Br2/Br-=1.087VE0I2/I-=0.621V又標(biāo)準(zhǔn)電極電位可知：E0Fe3+/Fe2+的電位低于E0Cl2/2Cl而E0Br2/Br-高于E0I2/I-故只能將氧化為I2，而不能將Cl-和Br-氧化。如果選用KMnO4時(shí)則能將其氧化。15.計(jì)算在1mol/LHCl溶液中，當(dāng)Cl-=1.0mol/L時(shí)，Ag+/Ag電對(duì)的條件電位。 解：經(jīng)查表在1mol/l的溶液中，E0Ag+/Ag=0.7994V E=E0Ag+/Ag+0.0592×lg =0.7994+0.0592×lgAg+ 又Cl-=

15、1mol/l KspAgCl=×1010 E=0.7994+0.0592×lg×1010=0.22V16.計(jì)算在1.5mol/LHCl介質(zhì)中，當(dāng)cCr(VI)=0.10mol/L,cCr(III)=0.020mol/L時(shí)Cr2O72-/Cr3+電對(duì)的電極電位。解：附錄中沒(méi)有該電對(duì)相應(yīng)的條件電位值，采用相近1mol/L的介質(zhì)中E0=1.00V代替Cr2O72-+14H+6e-=2Cr3+7H2O當(dāng)C Cr(VI)=0.10mol/L C Cr(III)=0.020mol/L E=E0 Cr(VI)/ Cr(III)+lg1.02V=1.01V17.計(jì)算pH=10.0

16、,NH4+NH3=0.20mol/L時(shí)Zn2+/Zn電對(duì)條件電位。若CZn(II)=0.020mol/L,體系的電位是多少？ 解：已知E0Zn2+/Zn=-0.763V, ZnNH3絡(luò)合物的lg1lg4分別為2.27,4.61,7.01,9.06. HO-=10-4, pKa=9.26 1) pH=pKa+lgNH3/NH4+ 10.0=9.26+ lgNH3/NH4+ (1) CNH3=NH4+NH3=0.20 (2) (1)、(2)聯(lián)立解得 NH3=0.169 mol/L = =9.41×105 E=E0+=-0.763+=-0.94 V2) 若Zn2+=0.020mol/l,則

17、E=-0.94+18.分別計(jì)算H+=2.0mol/L和pH=2.00時(shí)MnO4-/Mn2+電對(duì)的條件電位。解：在酸性溶液中的反應(yīng)為，MnO4-+4H+5e-=Mn2+4H2O，經(jīng)查表E0=1.51V當(dāng)H+=2.0mol/l, E=E0+=1.54V當(dāng)H+=0.01mol/l, E=E0+.19.用碘量法測(cè)定鉻鐵礦中鉻的含量時(shí)，試液中共存的Fe3+有干擾。此時(shí)若溶液的pH=2.0，F(xiàn)e(III)的濃度為0.10mol/L, Fe()的濃度為1.0×10-5mol/L，加入EDTA并使其過(guò)量的濃度為0.10mol/L。問(wèn)此條件下，F(xiàn)e3+的干擾能否被消除？解：已知 Fe3+=0.10mo

18、l/l，F(xiàn)e2+=1.0×10-5mol/l。EDTA=0.10mol/l。查表知：pH =2.0時(shí)，lg(H)=13.51, lgKFeY-=25.1, lgKFeY2-=14.32 故： lgKFeY-= lgKFeY- lg(H)=25.1-13.51=11.59 lgKFeY2-= lgKFeY2- lg(H)=14.32-13.51=-0.19 根據(jù)：Fe + Y = FeY 得： Fe3+=0.1/0.1×10-11.59=10-11.59 mol/L; Fe2+=1.0×10-5/0.1×10-0.19=10-4.81 mol/L;0.37

19、V<EI2/I-=0.54 V 能排除。20.已知在1mol/LHCl介質(zhì)中，F(xiàn)e(III)/Fe(II)電對(duì)的E0=0.70V，Sn(IV)/sn(II)電對(duì)的 E0=0.14V。 求在此條件下，反應(yīng)2Fe3+Sn2+=Sn4+2Fe2+的條件平衡常數(shù)。. 解：已知E0Fe3+/Fe2+=0.70V, E0Sn4+/Sn2+=0.14V 對(duì)于反應(yīng) 2Fe3+Sn4+=2Fe2+Sn2+. 則， 21.對(duì)于氧化還原反應(yīng)BrO3-+5Br-+6H+-=3Br2+3H2O（1）求此反應(yīng)的平衡常數(shù)（2）計(jì)算當(dāng)溶液的pH=7.0,BrO3-=0.10mol/L,Br-=0.70mol/L時(shí)，游離

20、溴的平衡濃度。 解：1）與此有關(guān)的兩個(gè)半電池反應(yīng)為 根據(jù)式（9-18）可得： 2） 將K值及其他有關(guān)數(shù)據(jù)帶入， 22.在0.5mol/LH2SO4介質(zhì)中，等體積的0.60mol/LFe2+溶液與0.20mol/LCe4+溶液混合。反應(yīng)達(dá)到平衡后，Cr4+的濃度為多少？解：附錄中沒(méi)有與之相應(yīng)的電位值，可用1mol/LH2SO4代替。 其反應(yīng)為： 當(dāng)體系達(dá)到平衡，E為定值 23.在1mol/LHClO4介質(zhì)中，用0.02000mol/LKMnO4滴定0.10mol/LFe2+,試計(jì)算滴定分?jǐn)?shù)分別為0.50，1.00，2.00時(shí)體系的電位。已知在此條件下，MnO4-/Mn2+的電對(duì)的E0=1.45V

21、，F(xiàn)e3+/Fe2+電對(duì)的E0=0.73V。解：1）MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O當(dāng)f=0.5時(shí) 24.在0.10mol/LHCl介質(zhì)中，用0.2000mol/LFe3+滴定0.10mol/LSn2+,試計(jì)算在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電位及其突躍范圍。在此條件中選用什么指示劑，滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)是否一致？已知在此條件下，F(xiàn)e3+/Fe2+電對(duì)的E0=0.73V，Sn4+/Sn2+電對(duì)的E0=0.07V。解：用Fe3+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Sn2+的反應(yīng)如下；2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+查附表十一可知，在1mol/LHCl介質(zhì)中EofSn4+/Sn2+=0.14V EofFe3

22、+/Fe2+=0.70V化學(xué)計(jì)量點(diǎn)Sn2+前剩余0.1%時(shí)：E=Eof Sn4+/Sn2+(0.059/2) lg=0.14+(0.059/2)lg99.9/0.1=0.23V當(dāng)Fe3+過(guò)量0.1%時(shí)，E= EofFe3+/Fe2+0.059=0.70+0.059=0.52V故其電位的突躍范圍為0.230.52V化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電位可由式（9-22）Esp=(n1E1of+n2E2of)/(n1+n2)=(0.70+2×0.14)/3=0.33V在此滴定中應(yīng)選用次甲基藍(lán)作指示劑，EInof=0.36V,由于EspEInof故滴定終點(diǎn)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致。25.分別計(jì)算在1mol/LHCl

23、和1mol/LHCl-0.5mol/LH3PO4溶液中，用0.1000mol/Lk2Cr2O4滴定20.00mL0.600mol/LFe2+時(shí)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電位。如果兩種情況下都選用二苯胺璜酸鈉作指示劑，哪種情況的誤差較??？已知在兩種條件下，Cr2O72-/Cr3+的Eo=1.00V,指示劑的E03+/Fe2+電對(duì)在1mol/LHCl中的E0=0.70V,而在1mol/LHCl 0.5mol/LH3PO4中的E0=0.51V。解； 反應(yīng)：26.用30.00ml某KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液恰能氧化一定的KHC2O4.H2O,同樣質(zhì)量的又恰能與25.20mL濃度為0.2012mol/L的KOH溶液反應(yīng)。計(jì)算

24、此KMnO4溶液的濃度。解：nKHC2O4H2O=0.2012×25.20×10-3 CKMnO4VKMnO4×5= nKHC2O4H2O×2CKMnO427.某KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.02484mol/L,求滴定度：（1）TKMnO4/Fe;(2)TKMnO4/Fe2O3;(3)TKMnO4/FeSO4.7H2O解：MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe+4H2O(1)T=c×M/1000×b/aT=0.02484×55.85×5×10-5=0.06937g/mol (2)T= 0.0248

25、4×10-3×2.5×159.69=0.009917g/mol (3)T=0.02484×10-3×1×5×278.03g/mol=0.03453g/mol28.用0.2643g純As2O3標(biāo)定某KMnO4溶液的濃度。先用NaOH溶解AsOKMnOmLKMnO溶液滴定，用去40.46ml.計(jì)算KmnO4溶液的濃度。解： C=0.02641mol/L29.準(zhǔn)確稱取鐵礦石試樣0.5000g,用酸溶解后加入SnCl2,使Fe3+還原為Fe2+，然后用24.50mlKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。已知1mlKMnO4相當(dāng)于0.01260g

26、H2C2O4.2H2O.試問(wèn)：（1）礦樣中Fe及Fe2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)各為多少？（2）取市售雙氧水3.00ml稀釋定容至250.0ml，從中取出20.00ml試液，需用上述溶液KMnO421.18ml滴定至終點(diǎn)。計(jì)算每100.0ml市售雙氧水所含H2O2的質(zhì)量。解： Fe2O32Fe3+2Fe2+MnO4-+5Fe2+8H+= Mn2-+5Fe3+4H2O2MnO4-+5C2O42-+6H+=2Mn2-+10CO2+8H2O2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2-+5O2+8H2O5Fe2O310 Fe2+2MnO4-(1)求KMnO4的濃度CC=0.04000mol/L= (2) 先求的濃

27、度100.0ml市售雙氧水所含H2O2的質(zhì)量=30.00g/100ml30.準(zhǔn)確稱取含有PbO和PbO2混合物的試樣1.234g，在其酸性溶液中加入2C2O4溶液，試PbO2還原為Pb2+。所得溶液用氨水中和，使溶液中所有的Pb2+均沉淀為PbC2O4。過(guò)濾，濾液酸化后用0.04000mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去10.00mL，然后將所得PbC2O4沉淀溶于酸后，用0.04000mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去30.00ml。計(jì)算試樣中PbO和PbO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：n總 = n過(guò)=n 沉= n還=nPbO2=10-3PbO2%=npb=Pb%=31.僅含有惰性雜質(zhì)的鉛丹（Pb

28、3O4）試樣重3.500克，加一移液管Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液和足量的稀H2SO4于此試樣中。溶解作用停止以后，過(guò)量的Fe2+需3.05ml0.04000mol.l-1KMnO4溶液滴定。同樣一移液管的上述Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液，在酸性介質(zhì)中用0.04000mol,l-1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)，需用去48.05ml。計(jì)算鉛丹中Pb3O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：Pb3O4+2Fe2+8H+=3Pb2+2 Fe3+4H2OMnO4-+5Fe2+8H+= Mn2-+5Fe3+4H2O5Pb3O410 Fe2+2MnO4-=88.15%32.準(zhǔn)確稱取軟錳礦試樣0.5261g，在酸性介質(zhì)中加入0.7049g純Na2C2O4

29、。待反應(yīng)完全后，過(guò)量的Na2C2O4用0.02160mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去30.47ml。計(jì)算軟錳礦中MnO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)？解： n過(guò)= n總= (n總- n過(guò))2=2n n=3.615 MnO2%=33.用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定1.000g試樣中的鐵。試問(wèn)1.000LK2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液中應(yīng)含有多克K2Cr2O7時(shí)，才能使滴定管讀到的體積（單位ml）恰好等于試樣鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）解：Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+14H2O cVA%= A=Vc=0.0298434.0.4987g鉻鐵礦試樣經(jīng)Na2O2熔溶后，使其中的Cr3+氧化為Cr2O72-，

30、然后加入10ml3mol/LH2SO4及50ml0.1202mol/L硫酸亞鐵溶液處理。過(guò)量的Fe2+需用15.05mlK2CrO7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，而標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于0.006023g。試求試樣中的鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。若以Cr2O3表示時(shí)又是多少？解：n過(guò)= n總=n 沉=4.387moln=Cr%= Cr2O3%=35. 將0.1963g分析純K2Cr2O7試劑溶于水，酸化后加入過(guò)量KI，析出的I2需用33.61mlNa2S2O3溶液滴定。計(jì)算Na2S2O3溶液的濃度?解： Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O2S2O32-+I2=2I-+S4O62-Cr2O72-3I26 S2O32- c=0.1191mol/L36.稱取含有Na2HAsO3和As2O5及惰性物質(zhì)的試樣0.2500g，溶解后在NaHCO3存在下用0.05150mol/LI2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去15.80ml。再酸化并加入過(guò)量KI,析出的I2用0.1300mol/LnaS2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去20.70ml。計(jì)算試樣中Na2HAsO3和質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解： à AsO43-AsO3