離子色譜儀檢定裝置技術(shù)報(bào)告

1、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)名稱計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)人建標(biāo)單位名稱（公章）填寫日期計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)報(bào)告離子色譜儀檢定裝置李亮遠(yuǎn)綿陽市計(jì)量測試所2014-9-1目錄一、建立計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的目的0二、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的工作原理及其組成0三、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器及主要配套設(shè)備0四、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)指標(biāo)0五、環(huán)境條件0六、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的量值溯源和傳遞框圖0七、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的重復(fù)性試驗(yàn)八、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的穩(wěn)定性考核0九、檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的測量不確定度評(píng)定0十、檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的驗(yàn)證0十一、結(jié)論0十二、附加說明0一、建立計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的目的用于對(duì)離子色譜儀的檢定工作。二、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的工作原理及其組成離子色譜是高效液相色譜的一種，故乂稱高效離子色譜（HPIC）或現(xiàn)代離子色譜，其有 別于

2、傳統(tǒng)離子交換色譜柱色譜的特點(diǎn)主要是樹脂具有很高的交聯(lián)度和較低的交換容量，進(jìn)樣體 積很小，用柱塞泵輸送淋洗液通常對(duì)淋出液進(jìn)行在線自動(dòng)連續(xù)電導(dǎo)檢測。分離的原理是基于離 子交換樹脂上可離解的離子與流動(dòng)相中具有相同電荷的溶質(zhì)離子之間進(jìn)行的可逆交換和分析物 溶質(zhì)對(duì)交換劑親和力的差別而被分離，適用于親水性陰、陽離子的分離。離子色譜主要用于環(huán) 境樣品的分析，包括地面水、飲用水、雨水、生活污水和工業(yè)廢水、酸沉降物和大氣顆粒物等 樣品中的陰、陽高子，與微電子工業(yè)有關(guān)的水和試劑中痕量雜質(zhì)的分析。另外在食品、衛(wèi)生、 石油化工、水及地質(zhì)等領(lǐng)域也有廣泛的應(yīng)用。離子色譜儀檢定裝置主要由分析天平，秒表，數(shù)字溫度計(jì)以及氯離子

3、溶液、鋰離子溶液、 亞硝酸根溶液、碘離子溶液等有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)組成。可用于檢定儀器輸液系統(tǒng)、柱溫箱、基線噪 聲，基線漂移，最小檢測濃度，相關(guān)系數(shù)以及整機(jī)的定性重復(fù)性，定量重復(fù)性等。依據(jù)技術(shù)規(guī) 范可以開展離子色譜儀的檢定和校準(zhǔn)。三、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器及主要配套設(shè)備名稱型號(hào)測量范圍不確定度或 準(zhǔn)確度等級(jí) 或最大允許 誤差制造廠及出廠 編號(hào)檢定或 校準(zhǔn)機(jī)構(gòu)檢定周 期或復(fù) 校間隔離溶標(biāo)物責(zé) 氯子液準(zhǔn)用GBW(E)O 802681000 M g/mLU©=%.k=2中國計(jì)量科學(xué)研 究院中國計(jì)量科學(xué) 研究院五年鋰離子 溶液標(biāo) 準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)0 80547100 u g/mLUg=%,k=2中國計(jì)量科學(xué)研

4、 究院中國計(jì)量科學(xué) 研究院兩年酸液物 硝溶準(zhǔn)質(zhì) 亞根標(biāo)GBW(E)0 802231 OOmg/L人尸2%,上2中國計(jì)量科學(xué)研 究院中國計(jì)量科學(xué) 研究院一年碘離子 溶液標(biāo) 準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)080683LU=± mol/L4=2中國計(jì)量科學(xué)研 究院中國計(jì)量科學(xué) 研究院兩年紫外分 光光度GBW(E)130066(235-350)nmU=,k=2中國測試技術(shù) 研究院兩年計(jì)溶液 標(biāo)準(zhǔn)物 質(zhì)電:天 平BP2UD80g/220gO級(jí)SARTORIUS一年數(shù)字溫 度計(jì)WZPB-2(0-850)二等山東省計(jì)量儀器 實(shí)驗(yàn)廠7123兩年秒表DM-010(09999) s±上海秒表廠一年容量瓶計(jì)

5、量器具名稱:離子色譜儀測量范圍：C1Z: 1000) pig/mL ； Li": 1000) pg/mL ； NO 1000) pg/mL ； 1000) p g/mL測量不確定度(或最大允許誤差或準(zhǔn)確度等級(jí))：最小檢測濃度：|Jg/mL測量線性：2整機(jī)定性重復(fù)性：W%整機(jī)定量重復(fù)性：W3%Qun = W離子色譜儀電導(dǎo)檢測器的最小檢測濃度的測量不確定度來源25 H離子色譜儀電導(dǎo)檢測器的最小檢測濃度測量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度由以下各分量組成：（1）標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜峰高由測量重復(fù)性引入的相對(duì)不確定度，采用A類方法進(jìn)行評(píng)定。（2）基線噪聲值測量的A類不確定度已經(jīng)在（1）中計(jì)算，此項(xiàng)為基線噪聲值的B類不

6、確定 度，在實(shí)際計(jì)算中，將圖譜放大后從軟件上讀取噪聲強(qiáng)度，此項(xiàng)不確定度極小，可忽約。（3）溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的相對(duì)不確定度，采用B類方法進(jìn)行評(píng)定。（4）微量進(jìn)樣器取液體積的相對(duì)不確定度，采用B類方法進(jìn)行評(píng)定。（5）容量瓶體積的相對(duì)不確定度，采用B類方法進(jìn)行評(píng)定。（6）進(jìn)樣體積引入的相對(duì)不確定度，采用B類方法進(jìn)行評(píng)定。4 .標(biāo)準(zhǔn)不確定度各分量的評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)準(zhǔn)不確定度1輸入量c的標(biāo)準(zhǔn)不確定度主要來源于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度，可根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值證書給出 的定值不確定度來評(píng)定，因此采用B類方法進(jìn)行評(píng)定。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書給出的定值不確定度為重，服從正態(tài)分布，比式（8二1%/2二稀釋溶液產(chǎn)生的不確定度分析將

7、標(biāo)準(zhǔn)液（1000 ug/mL）按1:10分三次稀釋得到lUg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，再1:2稀釋至M g/mL» 故式中：g Ug/皿的標(biāo)準(zhǔn)溶液：G1000 Ug/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液；/一稀釋因子。這里1:10稀釋采用10mL移液器和100mL容量瓶完成；1:2稀釋采用5mL移液器和 10mL容量瓶完成，故根據(jù)規(guī)程JJG646-2006移液器檢定規(guī)程，10mL移液器在10mL檢定點(diǎn)處的容量 允許誤差為土，按均勻分布，k = 6 ,不確定度（匕。）=0.035,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度 （匕0）/匕0= 60035； 5mL移液器在5mL檢定點(diǎn)處的容量允許誤差為土，按均勻分布， k = B 不確定度（匕

8、）=0.017,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度（匕）/匕=0.0017。根據(jù)JJG 196-2006常用玻璃量器檢定規(guī)程，10mL A級(jí)容量瓶的容量允差為 土，按均勻分布，kf ,不確定度%（匕。）=0.012 ,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度 明（%）/匕0 =0.0012； 100mL A級(jí)容量瓶的容量允差為土，按均勻分布，k = 6 不確定度（匕00）= 0.058 ,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度（匕Q/% = 0.0058。標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜峰高由測量重復(fù)性引入的相對(duì)不確定度的評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜峰高的標(biāo)準(zhǔn)不確定度主要來源于標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜峰高的測量重復(fù)性，可通過連 續(xù)測量得到測量列，采用A類方法評(píng)定。£（“二-）；單次試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)

9、偏差S =、上選用某企業(yè)的離子色譜儀做測量重復(fù)性：用洗脫液做流動(dòng)相，流速為min,待基線穩(wěn)定 后，測定基線噪聲為HS。用標(biāo)準(zhǔn)溶液Cir-ug/mL對(duì)儀器連續(xù)進(jìn)樣6次，進(jìn)樣量為25 UL。測得 6次峰高（mV）分別為：平均值，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：%o實(shí)際測量情況，在重復(fù)性條件下連續(xù)測量3次，以3次測量算術(shù)平均值為測量結(jié)果，則可得到輸入量萬的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定 度為噪聲強(qiáng)度測量的相對(duì)不確定度%的評(píng)定將所得圖譜放大后從軟件上讀取噪聲強(qiáng)度，此項(xiàng)不確定度極小，可忽略。進(jìn)樣體積的相對(duì)不確定度與的評(píng)定采用的進(jìn)樣量為V=25UL,參照J(rèn)JG 646-2006移液器檢定規(guī)程中對(duì)于標(biāo)稱容量為25 HL的微量進(jìn)樣器的在25

10、HL檢定點(diǎn)的容量允許誤差為±UL,所以u(píng)v =u(V)/V =/ 25 = 0.0235 .相對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定靈敏系數(shù)根據(jù)不確定度的傳遞由（1）式得出“（CmG =?。皇街懈鞑淮_定 度分量彼此獨(dú)立，靈敏系數(shù)為+1。標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量匯總表標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量匯總表標(biāo)準(zhǔn)不確 定度分量 （X1）不確定度來源標(biāo)準(zhǔn)不確定度靈敏系數(shù)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)準(zhǔn)不確定 度標(biāo)準(zhǔn)溶液的相對(duì)不確定度1稀釋溶液的相對(duì)不確定度1標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜峰高由測量重 復(fù)性引入的相對(duì)不確定度1噪聲強(qiáng)度測量的相對(duì)不確定 度10進(jìn)樣體積的相對(duì)不確定度1相對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的計(jì)算以上各不確定度分量互不相關(guān)，則相對(duì)合成不確定度為：6 .

11、相對(duì)擴(kuò)展不確定度的評(píng)定置信概率取95%,影響因子k = 2,擴(kuò)展不確定度為： %=2/.；） = 2x0.028 = 5.6%7 .測量不確定度的報(bào)告與表示離子色譜儀電導(dǎo)檢測器的最小檢測濃度測量結(jié)果的相對(duì)擴(kuò)展不確定度為：口尸% H2 o十、檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的驗(yàn)證選取正常工作的離子色譜儀。型號(hào)：LC-MS 1000,生產(chǎn)廠：江蘇天瑞儀器股份有限公 司，對(duì)其進(jìn)行檢定，其檢定結(jié)果與上級(jí)法定計(jì)量機(jī)構(gòu)檢定結(jié)果進(jìn)行比較如下：檢定項(xiàng)目本裝置結(jié)果ylab上級(jí)法定計(jì)量機(jī)構(gòu)y到信噪比105106>,lab - y'ref | - 1即跖一 ref W J。/ +U1因此，該項(xiàng)計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)檢定結(jié)果的驗(yàn)證符合要求。卜一、結(jié)論經(jīng)過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，我們所建立的該項(xiàng)離子