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1、第八章 甾體及其苷類(161題)一 寫出下列詞匯的英文或中文C13-NMR ,Rp-2,Rp-8,Rp-18,C13-NMR , FD-MS,F(xiàn)AB-MSsteroidal saponins ,spirostanol saponins ,isospirostanol saponins,cardiac glycosides, cardiac glycone, digoxin, deslanoside , digitoxin,G-strophanthinThe Chemistry of Triditional Chinese Medicine強(qiáng)心苷,甾體皂苷。 二、名詞解釋1強(qiáng)心苷 2甾體皂苷3K

2、eller-Kiliani 反應(yīng)二、單選題1區(qū)別三萜皂苷與甾體皂苷的反應(yīng)( )A3,5-二硝基苯甲酸 B.三氯化鐵-冰醋酸 C-萘酚-濃硫酸反應(yīng) D.20%三氯醋酸反應(yīng)2分步結(jié)晶放分離甾體皂苷元利用( )A皂苷元的分子量差異 B.皂苷元的極性差異 C皂苷元的結(jié)構(gòu)類型差異 D.皂苷元的酸堿性差異3 按結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于( )A四環(huán)三萜皂苷元 B.異螺甾烷醇類皂苷元 C呋螺甾烷醇類皂苷元 D.螺甾烷醇類皂苷元4吉拉爾腙法可用分離( )A極性不同的皂苷元 B. 含有羰基的皂苷元 C酸性皂苷 D.含有羰基的皂苷5按結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于( )A螺甾烷醇類 B.異螺甾烷醇類 C呋螺甾烷醇類 D.四環(huán)三萜6在甲-型強(qiáng)心苷的水

3、解中,為了得到完整的苷元,應(yīng)采用( )A3%硫酸水解 B.0.05mol/L硫酸水解 C.Ca(OH)2催化水解 D.酶催化水解7水解強(qiáng)心苷時(shí),為了定量的得到糖,水解試劑是( ) A0.020.05molL HCI B. 3-5 HCI CNH4OH DNaHCO3水溶液 ECa(OH)2溶液8用于區(qū)別甲型和乙型強(qiáng)心苷的反應(yīng)是( )A醋酐-濃硫酸反應(yīng) B. 香草醛-濃硫酸反應(yīng) C三氯化鐵-冰醋酸反應(yīng)D三氯醋酸反應(yīng) E亞硝酰鐵氰化鈉反應(yīng) 9只對(duì)游離2-去氧糖呈陽(yáng)性反應(yīng)的是( )A醋酐-濃硫酸反應(yīng) B. 香草醛-濃硫酸反應(yīng) C三氯化鐵-冰醋酸反應(yīng)D三氯醋酸反應(yīng) E亞硝酰鐵氰化鈉反應(yīng) 10-型強(qiáng)心苷

4、分子結(jié)合形式為( ) A苷元-O-(2,6-二去氧糖)x-O-(-羥基糖)y B苷元-O-(-羥基糖)x-O-(2,6-二去氧糖)y C苷元-O-(-羥基糖)xD苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(-羥基糖)y E苷元-O-(-羥基糖)x-O-(6-去氧糖)y 11使強(qiáng)心苷中糖上的乙?;摰魬?yīng)采?。?)水解A0.05mol/L HCl B. 5%HCl C.5%Ca(OH)2 D鹽酸丙酮 E.藥材加硫酸銨水潤(rùn)濕,再水提12區(qū)別原菝葜皂苷與菝葜皂苷的方法是( )A1%香草醛-濃硫酸 B.鹽酸-對(duì)二甲氨基苯甲醛 C醋酐-濃硫酸 D.-萘酚-濃硫酸13可用于分離螺甾烷甾體皂苷和呋甾烷皂苷的方法是( )

5、A乙醇沉淀法 B. 分段沉淀法 C膽甾醇沉淀法D醋酸鉛沉淀法 E明膠沉淀法 14有關(guān)薯蕷皂苷敘述錯(cuò)誤的是( )A單糖鏈苷,三糖鏈苷 B中性皂苷 C可溶于甲醇、乙醇 D其苷元是合成甾體激素的重要原料 E與三氯醋酸試劑顯紅色,此反應(yīng)不能用于紙色譜顯色15-去氧糖常見于( )A黃酮苷 B. 蒽醌苷 C香豆素苷D強(qiáng)心苷 E皂苷 16. 下列化合物屬于( )A螺甾烷醇型皂苷元 B異螺甾烷醇型皂苷元 C呋甾烷醇型皂苷元 D變形螺甾烷醇型皂苷元17.下列提取方法中,溶劑用量最省的是( ) A.連續(xù)提取法 B.回流提取法 C.滲漉法 D.煎煮法18. 下列化合物屬于( )A五環(huán)三萜皂苷 B呋甾烷醇型皂苷 C變

6、形螺甾烷醇型皂苷 D四環(huán)三萜皂苷19強(qiáng)心苷苷元與糖連接的方式有三種類型,其共同點(diǎn)是( )A葡萄糖在末端 B鼠李糖在末端 C去氧糖在末端 D氨基糖在末端20K-毒毛旋花子苷的組成為毒毛旋花子苷元-D-加拿大麻糖- D-葡萄糖-D葡萄糖,該苷經(jīng)水解后,得到保持原結(jié)構(gòu)的苷元及一個(gè)三糖,該水解條件為( )A-葡萄糖苷酶解 B3%HCl C0.02mol/L HCl含水醇中回流 DHAc水濃鹽酸(355510) 21在強(qiáng)心苷的稀醇提取液中,加入堿式醋酸鉛產(chǎn)生沉淀的成分應(yīng)是( )A強(qiáng)心苷 B單糖、低聚糖 C單寧、皂苷等 D葉綠素、油脂等 22在研究強(qiáng)心苷構(gòu)效關(guān)系時(shí),人們發(fā)現(xiàn)強(qiáng)心苷必備的活性基團(tuán)為( )A環(huán)

7、戊烷駢多氫菲 BC3-OH CC14-OH DC17-OH 23強(qiáng)心苷的治療劑量與中毒劑量相距( )A較大 B很大 C極小 D無差異 24化合物具有親脂性,能溶于乙醚中,李伯曼反應(yīng)和Kedde反應(yīng)均顯陽(yáng)性,但Molish反應(yīng)和keller-killani反應(yīng)為陰性,其紫外光譜在220nm(log約4.34)處呈現(xiàn)最大吸收,該化合物為( )A甲型強(qiáng)心苷 B乙型強(qiáng)心苷元C甾體皂苷元 D甲型強(qiáng)心苷元25某中草藥水提液,在試管中強(qiáng)烈振搖后,產(chǎn)生大量持久性泡沫,該提取液中可能含有( )A皂苷 B蛋白質(zhì) C單寧 D多糖26某天然藥物的乙醇提取物以水溶解后,用正丁醇萃取,正丁醇萃取液經(jīng)處理得一固體成分,該成

8、分能產(chǎn)生泡沫反應(yīng),并有溶血作用,此成分對(duì)( )呈陰性。ALiebermann 反應(yīng) BSalkowski 反應(yīng) CBaljet 反應(yīng) DKeller-Kiliani 反應(yīng)27活性皂苷化合物一般不做成針劑,這是因?yàn)椋?)A不能溶于水 B產(chǎn)生泡沫 C有溶血作用 D久置產(chǎn)生沉淀28用Liebermann-Burchard 反應(yīng)可以區(qū)別甾體皂苷和三萜皂苷,因?yàn)椋?)A甾體皂苷最后呈綠色 B三萜皂苷最后呈綠色 C甾體皂苷顏色較淺 D三萜皂苷顏色較淺29沒有溶血作用的皂苷是( )A甾體皂苷 B單糖鏈皂苷 C三萜皂苷 D人參總皂苷30皂苷沉淀甾醇類,對(duì)甾醇的結(jié)構(gòu)要求是( )A具有3-OH B具有3-OH C

9、具有3-O-糖 D具有3-OAc31具有螺縮酮基本骨架的皂苷元,其中25S和25R相比( )A25S型比25R型穩(wěn)定 B25R型比25S型穩(wěn)定 C25S型與25R型都穩(wěn)定 D25S型與25R型都不穩(wěn)定32區(qū)別原薯蕷皂苷與薯蕷皂苷的方法是( ) A1%香草醛-濃硫酸 B三氯化鐵-冰醋酸 C醋酐-濃硫酸 D-萘酚-濃硫酸 E鹽酸-對(duì)二甲氨基苯甲醛 33區(qū)別甾體皂苷元C25位構(gòu)型,可根據(jù)IR光譜中的( )為依據(jù) AB帶>C帶 BA帶>B帶 CD帶>A帶 DC帶>D帶 EA帶>C帶34甾體皂苷不具有的性質(zhì)是( ) A可溶于水、正丁醇 B與醋酸鉛產(chǎn)生沉淀 C與堿性醋酸鉛沉淀

10、 D表面活性與溶血作用 E皂苷的苷鍵可以被酶、酸或堿水解 35區(qū)別甾體皂苷元C25位構(gòu)型,可根據(jù)IR光譜中的( )為依據(jù) AB帶>C帶 BA帶>B帶 CD帶>A帶 DC帶>D帶 EA帶>C帶362-去氧糖常見于( )苷 A黃酮苷 B. 蒽醌苷 C三萜皂苷 D強(qiáng)心苷 E甾體皂苷 37甲型和乙型強(qiáng)心苷結(jié)構(gòu)的主要區(qū)別點(diǎn)是( ) AA/B環(huán)稠和方式不同 BC/D環(huán)稠和方式不同 C糖鏈連接位置不同 DC17內(nèi)酯環(huán)連接位置不同 EC17不飽和內(nèi)酯環(huán)不同38西地蘭用溫和酸水解方法水解得到的糖是( ) A3個(gè)D-洋地黃毒糖+D-葡萄糖 B2個(gè)D-洋地黃毒糖+D-洋地黃雙糖 C2個(gè)

11、D-洋地黃毒糖+D-葡萄糖 D2個(gè)D-洋地黃毒糖+2D-葡萄糖 E洋地黃雙糖+乙酰洋地黃雙糖39強(qiáng)心苷甾體母核的反應(yīng)不包括( ) A三氯醋酸(Rosenheim)反應(yīng) BSalkowski反應(yīng) C3,5-二硝基苯甲酸(Kedde)反應(yīng) D三氯化銻(或五氯化銻)反應(yīng) E醋酐濃硫酸(Liebermann-Burchard)反應(yīng) 三多選題1提取洋地黃葉中次生苷狄戈辛,不宜采用的方法( )( )( )( )( )A加等量水40發(fā)酵20小時(shí) B.沸水提 C.藥材加CaCO3后以水浸漬D80%乙醇回流2次 E.藥材加硫酸銨水潤(rùn)濕,再水提2堿性下使狄戈辛呈紅色( )( )( )( )( )A苦味酸 B.3,

12、5-二硝基苯甲酸 C. 醋酸鎂 D對(duì)二甲氨基苯甲醛 E.亞硝酰鐵氰化鉀3提取植物中原生苷方法( )( )( )( )( )A沸水提取 B.80%乙醇回流 C.80%乙醇40溫浸 D40水溫浸 E.藥材加硫酸銨水潤(rùn)濕,再水提4鑒別三萜皂苷和甾體皂苷的方法有( )( )( )( )( )A氯仿-濃硫酸 B25%三氯醋酸反應(yīng) C五氯化銻反應(yīng)D-萘酚一濃硫酸反應(yīng) ELiebermann-Burchard反應(yīng)5溫和酸水解可以切斷的苷鍵有( )( )( )( )( )A苷元與2-去氧糖之間 B2-去氧糖之間 C2-羥基糖之間D苷元與6-去氧糖之間 E2-去氧糖與2-羥基糖之間6即可以檢測(cè)皂苷又可以檢測(cè)強(qiáng)心

13、苷的試劑有( )( )( )( )( )A香草醛-濃硫酸 B25%三氯醋酸反應(yīng) C五氯化銻反應(yīng)D-萘酚一濃硫酸反應(yīng) ELiebermann-Burchard反應(yīng)7鑒別甲型強(qiáng)心苷與乙型強(qiáng)心苷的試劑有( )( )( )( )( )A堿性苦味酸 B3,5-二硝基苯甲酸 C醋酸鎂D鹽酸-對(duì)二甲氨基苯甲醛 E亞硝酰鐵氰化鉀8作用-去氧糖的反應(yīng)有( )( )( )( )( )AKeller-Kiliani反應(yīng) B沾噸氫醇反應(yīng) C亞硝酰鐵氰化鉀D鹽酸-對(duì)二甲氨基苯甲醛 E堿性苦味酸 9能與甾體皂苷形成穩(wěn)定的分子復(fù)合物的甾醇必須具有( )( )( )( )( ) AC3-OH BC3-OH CC3O一糖 DA

14、/B反式 EA/B順式10從植物的葉子中提取強(qiáng)心苷時(shí),為除去葉綠素,可選用( )( )( )( )( ) A石油醚提取法 B靜置析膠法 C稀堿液皂化法 D活性炭吸附法 E氧化鋁吸附法11作用于強(qiáng)心苷甾體母核的反應(yīng)有( )( )( )( )( ) A醋酐一濃硫酸反應(yīng) Ba-萘酚一濃硫酸反應(yīng) C三氯醋酸一氯胺T反應(yīng) D磷酸反應(yīng) E三氯化銻反應(yīng) 12可以用pH梯度萃取的天然成分有( )( )( )( )( )A生物堿類 B黃酮苷元類 C羥基蒽醌苷元類 D強(qiáng)心苷元 E萜苷類13Libermann-burchard反應(yīng)呈陽(yáng)性的物質(zhì)是:( )( )( )( )( )A三萜 B強(qiáng)心苷 C生物堿 D甾體皂苷

15、E黃酮苷14提取次生苷不能選用的方法有( )( )( )( )( ):A80%乙醇回流 B40水浸漬 C沸水提取 D藥材拌石灰后水提取 E藥材加中性鹽硫酸銨后水提取15提取原生苷的方法有( )( )( )( )( ):A80%乙醇回流 B40水浸漬 C沸水提取 D藥材拌石灰后水提取 E藥材加中性鹽硫酸銨后水提取16提取皂苷類可用的方法是( )( )( )( )( ):A醇提取-正丁醇法 B水提取-大孔吸附樹脂法 C稀醇提取-大孔吸附樹脂法 D酸提取堿沉淀法 E堿提取-酸沉淀法17 堿性下使狄高辛呈紅色的試劑是( )( )( )( )( ): A3,5-二硝基苯甲酸 B苦味酸 C三氯化鐵-冰醋酸

16、D間硝基苯 E香草醛18地奧心血康中含有的成分是( )( )( )( )( )A薯蕷皂苷 B原薯蕷皂苷 C人參皂苷Rb1 D知母皂苷B E甘草皂苷 19有關(guān)螺甾醇型甾體皂苷元敘述正確的是( )( )( )( )( ) A27個(gè)碳原子 BC22為螺原子 C四個(gè)環(huán)組成 DE、F環(huán)為螺縮酮形式連接 E代表化合物是薯蕷皂苷元20屬于2-去氧糖的是( )( )( )( )( ) A-D-葡萄糖 B-L-鼠李糖 C-L-黃花夾竹桃糖 D-D-洋地黃毒糖 E-D-洋地黃糖四、填空題: 1強(qiáng)心苷是指天然界存在的一類對(duì)人的 具有顯著生理活性 苷類。從結(jié)夠上看強(qiáng)心苷是由 和 縮合而成。根據(jù)苷元 側(cè)鏈上連接的差異,

17、強(qiáng)心苷分為 和 。2強(qiáng)心苷中的成分,多數(shù)是幾種糖結(jié)合而再與苷元連接成苷,根據(jù) 和 連接方式,將強(qiáng)心苷分為,型,其中表示為 ,其中表示為 ,其中表示為 ;3水解是了解強(qiáng)心苷組成的常用方法,主要有 法和 、 法。前者又分為 、 、 。4組成強(qiáng)心苷的糖有 、 ,臨床上常用的強(qiáng)心苷藥物有 、 、 等。5甾體皂苷是由一類 _類化合物衍生的寡糖苷。該類化合物除了自身的藥用價(jià)值外,水解后的苷元如薯蕷皂苷元還可以作為合成_的原料。6去乙酰毛花洋地黃苷丙是從 葉子中提取的,它的商品名是 。經(jīng)過 解可以進(jìn)一步獲得臨床上應(yīng)用的狄高辛。7用大孔吸附樹脂柱分離純化水提取液中的皂苷時(shí),首先用 洗脫,被先洗下來的是 等,再

18、依次用不同濃度的 洗脫,大多皂苷被洗脫下來。8甾體皂苷除了本身的藥用價(jià)值外,其苷元可以作為 、如 。9有些皂苷的水溶液有溶血作用,是因?yàn)?。10甲型和乙型強(qiáng)心苷元基本結(jié)構(gòu)的區(qū)別點(diǎn)在于_不同,甲型為_,乙型為_。11根據(jù)C2位上有無羥基,可將強(qiáng)心苷的糖分為_和_,鼠李糖和D-洋地黃糖屬于_,D-毛地黃毒糖屬于_。12強(qiáng)心苷對(duì)心臟具有顯著的生理活性,主要作用有_、_。13五元內(nèi)酯環(huán)能產(chǎn)生活性次甲基,是由于在堿性條件下發(fā)生_造成的。14強(qiáng)心苷的色譜行為一般根據(jù)_原理考慮。在紙色譜鑒定中,一般應(yīng)用_作固定相,可獲得較好的分離效果。15在粗皂苷乙醇溶液中,加過量飽和中性醋酸鉛溶液,可使_沉淀,濾液中加入

19、飽和堿式醋酸鉛,_又能沉淀析出。16_皂苷的乙醇液可別膽甾醇沉淀,生成的分子復(fù)合物用乙醚回流時(shí),_可溶于乙醚,而_不溶,從而可達(dá)到分離目的。17吉拉德試劑在一定條件下與含_的甾體皂苷元生成腙,借以與_皂苷元分離。18皂苷的溶血指數(shù)是在一定條件下能使血液中紅細(xì)胞溶解的_。五、判斷題1苷鍵的酸水解取決于苷鍵原子對(duì)質(zhì)子的吸引能力,因此,葡萄糖苷較加拿大麻糖苷易水解。2強(qiáng)心苷中母核的主體結(jié)構(gòu)與強(qiáng)心作用有密切關(guān)系,C/D環(huán)稠合方式為順式,C17位五元不飽和內(nèi)酯環(huán)為構(gòu)型時(shí)才有較強(qiáng)的強(qiáng)心作用。3提取強(qiáng)心苷苷元時(shí),可利用發(fā)酵技術(shù),將其所有糖酶解后,直接用親脂性溶劑提取。4大多數(shù)強(qiáng)心苷甾體母核與甾醇母核的稠合方

20、式相同,即A/B反式,B/C反式,C/D順式。5強(qiáng)心苷和糖鏈部分若有去氧糖時(shí),它們的連接方式一般為:苷元-(葡萄糖)x-(去氧糖)Y6凡溶血試驗(yàn)呈陽(yáng)性的植物粗提液必含有皂苷類化合物。7所有的皂苷類化合物都具有溶血作用。8甾體皂苷可被中性醋酸鉛沉淀。9正丁醇或戊醇對(duì)皂苷溶解度較好,是提取皂苷時(shí)常采用的溶劑。10.李伯曼反應(yīng)是甾體皂苷類化合物的專屬反應(yīng)。11皂苷的熔點(diǎn)都較高,常在熔融前就分解,一般測(cè)得的大多是分解點(diǎn)。12甾體皂苷及苷元的旋光度幾乎都是左旋。13凡苷元由環(huán)戊烷駢多氫菲基本母核組成的苷類化合物均屬于皂苷。六、鑒別題(先寫出下列化合物的結(jié)構(gòu),再用化學(xué)方法鑒別之)1三萜皂苷與甾體皂苷2螺甾

21、烷醇型皂苷,呋甾烷醇類皂苷3甲型強(qiáng)心苷與乙型強(qiáng)心苷4原菝葜皂苷與菝葜皂苷5狄戈辛與美麗毒毛旋花子苷6 與 A B7與 A B8.9 A B C10 與 a b11(光譜法) 與 a b12(光譜法) 13 A B C14 A B C七、比較題1硅膠薄層層析,以氯仿甲醇(85:5)展開,替告皂苷元、??稍碥赵?、洛可皂苷元的 Rf值大小順序: > > A B C八、完成下列反應(yīng)1寫出下列條件下的水解產(chǎn)物:毛花洋地黃苷C 紫花洋地黃苷A2 指出毛花洋地黃苷C結(jié)構(gòu)類型指出A、B、C、D、E各化學(xué)鍵最佳水解方法,并簡(jiǎn)述理由該化合物乙醇提取液中含葉綠素,寫出一種除去方法3寫出紫花洋地黃苷A在下

22、列條件下的水解產(chǎn)物: (1)0.05N鹽酸回流30分鐘 (2)5%的鹽酸回流3小時(shí)(3)紫花苷酶(37,水浸12小時(shí))4九、問答題1 天然甾體化合物的共同結(jié)構(gòu)特征是什么?2 天然甾體化合物常見的結(jié)構(gòu)類型有哪些?它們各自的結(jié)構(gòu)特征是什么?3 天然甾體化合物常見的顏色反應(yīng)有哪些?4 強(qiáng)心苷的定義是什么?有哪些顯著的生理活性?5 強(qiáng)心苷按苷元結(jié)構(gòu)特征分為幾類?各自有何特征?6 強(qiáng)心苷的糖基有何特別之處?請(qǐng)舉出幾種在其它苷中所沒有的單糖。7 強(qiáng)心苷元與糖的連接有何特點(diǎn)?按糖的連接方式,可將強(qiáng)心苷分為幾種類型?8 Kedde反應(yīng)、 Baljet反應(yīng)、Legal反應(yīng)、Kellerkiliani反應(yīng)的試劑組

23、成與用途?9 如何用UV、IR方法區(qū)別甲、乙型強(qiáng)心苷?11甾體皂苷的基本結(jié)構(gòu)是什么?可分為幾種類型,各自結(jié)構(gòu)有何特征?12甾體皂苷的糖基部分與三萜皂苷的糖基部分有何不同?13如何用顏色反應(yīng)區(qū)別甾體皂苷與三萜皂苷?區(qū)別螺甾醇型皂苷與呋甾醇型皂苷?14如何用IR區(qū)分甾體皂苷中的C25的構(gòu)型?15以膽甾醇沉淀甾體皂苷時(shí),對(duì)膽甾醇的結(jié)構(gòu)有何要求?該沉淀反應(yīng)有何用途?16寫出分離原菝葜皂苷與菝葜皂苷的流程17寫出分離薯蕷皂苷元與劍麻皂苷元的流程18寫出分離螺甾烷醇型皂苷與呋甾烷醇型皂苷的流程19毒毛旋花子苷K屬于型強(qiáng)心苷,但在檢測(cè)-去氧糖苷時(shí),用三氯化鐵-冰醋酸試劑呈陰性;而與沾噸氫醇試劑顯陽(yáng)性。試分別

24、解釋原因。20為使型強(qiáng)心苷水解得到完整的苷元,應(yīng)采用什么水解條件,舉例說明并寫出反應(yīng)產(chǎn)物。21為了使強(qiáng)心苷水解得到定量的糖,應(yīng)采用什么水解條件,舉例說明并寫出反應(yīng)產(chǎn)物。22如何由毛花洋地黃苷丙制備臨床上應(yīng)用的強(qiáng)心苷類藥物西地蘭和狄戈辛?寫出反應(yīng)式。23影響強(qiáng)心苷溶解性的因素有哪些?24提取強(qiáng)心苷原生苷時(shí)應(yīng)注意哪幾方面因素?25中國(guó)藥典規(guī)定某葉類藥材鑒定方法如下:取本品細(xì)粉約0.5g,加稀乙醇30ml,煮沸2分鐘,放冷,加堿式醋酸鉛5滴,濾過,濾液加氯仿10ml,振搖,分出氯仿層,蒸干。殘?jiān)尤然F冰醋酸溶液20ml,溶解后,移小試管中,沿管壁加濃硫酸2ml,接界處顯紅棕色,數(shù)分鐘后,冰醋酸層

25、變?yōu)樗{(lán)綠色。請(qǐng)回答以下問題:(1)該方法主要鑒別植物中哪些成分?為什么?(2)為什么選用稀乙醇提取,氯仿萃取?可否改用乙醚直接提取?(3)加堿式醋酸鉛的目的是什么?十、提取分離題1完成下列提取分離問題:閉鞘姜根鮮材 甲醇回流 甲醇液 減壓回收甲醇 濃縮物 D-101大孔樹脂,以水、甲醇洗脫 水 80%甲醇 甲醇 減壓回收甲醇 粗提物 硅膠C.C 以CHCl3,CHCl3-MeOH, CHCl3- MeOH-H2O 梯度洗脫CHCl3 (8:2)洗脫部分 (7:3)洗脫部分 (8:2:0.1)洗脫部分 (7:3:0.3)洗脫部分濃縮 濃縮 濃縮 濃縮 甲醇重結(jié)晶 甲醇重結(jié)晶 硅膠C.C MPLC

26、.CC (7:3) 洗脫 (65:35:5) 洗脫 未鑒定 A = 胡蘿卜苷(-谷甾醇-葡萄吡喃苷) B =纖細(xì)皂苷 R= C =薯蕷皂苷 R= B、C、D D = 薯蕷次皂苷 R= E = 原纖細(xì)皂苷 R=從閉鞘姜根鮮材分離系列皂根據(jù)流程回答問題:(1) 該流程中提取方法是:(2) 純化方法是: (3) 分離各皂苷的方法是: 比較各成分的極性大小順序,并將其填入相應(yīng)的位置。2請(qǐng)寫出穿龍薯蕷中提取薯蕷皂苷元的工藝流程并簡(jiǎn)要說明。3某中藥稀醇提取液,經(jīng)石油醚除雜后進(jìn)行下列項(xiàng)目檢查,根據(jù)結(jié)果,判斷可能含有哪些成分?不含哪些成分FeCl3反應(yīng)(-) Molish 反應(yīng)(+) 三氯化銻反應(yīng)(-) Ke

27、dde反應(yīng)(+)10%NaOH水液不顯紅色,溶血試驗(yàn)(-)異羥肟酸鐵反應(yīng)(+) 醋酐-濃硫酸試驗(yàn)(+)三氯化鐵-鐵氰化鉀反應(yīng)(-) 費(fèi)林(Fehling)試驗(yàn)(+)十一、解析題1化合物()熔點(diǎn)251255,D-66°1H-NMR可見四個(gè)端基H的雙重峰(J均大于6)。用AgNO3/CH3I反復(fù)甲基化的,用7%HCl回流得苷元(5H,20F,22f,25F-螺甾烷2-甲氧基3醇)和甲基糖的混合物A、B、C(2,3,4,6-O-四甲基-D-葡萄吡喃糖)、D(4,6-O-二甲基-D-葡萄吡喃糖);將用1Mol HCl/50%乙醇回流,水不溶部分經(jīng)色譜法分離除苷元外,尚有、, 再分別用2 Mol HCl回流,水解得苷元和D-半乳糖;水解得苷元及等量的D-半乳糖和D-葡萄糖;水解得苷元及2:1的D-葡萄糖和D-半乳糖;AgNO3/CH3I反復(fù)甲基化后再水解,甲基化糖部分經(jīng)色譜法分得幾乎等量的B、C和3,4,6-O-三甲基-D-葡萄吡喃糖。試推測(cè)并寫出:苷元的結(jié)構(gòu):甲基糖C、D的結(jié)構(gòu):糖部分

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