小木蟲emuchnet天然藥物化學習題總匯答案

1、第一章參 考 答 案一、選擇題（一）單項選擇題1B 2C3D4D5D6A7E 8B9C10D 11C12B13E 14B 15B 16B 17B 18B 19C 20A 21D 22B 23C（二）多項選擇題1ABD 2BCE 3BDE 4ACE 5.ABD6. BC 7BD8.ACE 9.ABDE 10. ADE11.BE12.ACD 13.ABCD14.ABD15.ACE16.BDE17.ABCDE 18.ABCDE 19. ACD20.BDE21.ABE 22.ABC23.ACD24.ABD25.ADE26.BC 27.ACE二、名詞解釋1是指在分離過程中，逐漸改變?nèi)軇┑膒H酸堿度來萃取

2、有效成分或去除雜質(zhì)的方法。2有效成分是指經(jīng)藥理和臨床篩選具有生物活性的單體化合物，能用結構式表示，并具一定物理常數(shù)。3在水提取液中加入無機鹽（如氯化鈉）達到一定濃度時，使水溶性較小的成分沉淀析出，而與水溶性較大的成分分離的方法。4有效成分的群體物質(zhì)。5滲漉法：將藥材粗粉用適當溶劑濕潤膨脹后（多用乙醇），裝入滲漉筒中從上邊添加溶劑，從下口收集流出液的方法。三、填空題1兩相溶劑萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝膠色譜法，硅膠色譜法或氧化鋁色譜法。2溶劑的極性，被分離成分的性質(zhì)，共存的其它成分的性質(zhì)。3. 凝膠，透析法。4. 試劑沉淀法，酸堿沉淀法，鉛鹽沉淀法。5極性，水，親水性有機溶劑，親脂性有機

3、溶劑。6. 溶劑提取法，水蒸氣蒸餾法，升華法。7介電常數(shù)，介電常數(shù)大，極性強，介電常數(shù)小，極性弱。8. 浸漬法，滲漉法，煎煮法，回流提取法，連續(xù)回流提取法。9. 分配系數(shù)，分配系數(shù)，大，好。1080%以上；淀粉、蛋白質(zhì)、粘液質(zhì)、樹膠11.中性醋酸鉛，堿式醋酸鉛，酸性成分及鄰二酚羥基的酚酸，中性成分及部分弱堿性成分12.硅膠，氧化鋁，活性炭，硅藻土等。13.氫鍵吸附，酚類，羧酸類，醌類。四、問答題1. 答：溶劑提取法：利用溶劑把天然藥物中所需要的成分溶解出來，而對其它成分不溶解或少溶解。水蒸氣蒸餾法：利用某些化學成分具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞的性質(zhì)。升華法：利用某些化合物具有升華的性質(zhì)

4、。2. 答：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇 > 丙酮>乙醇>甲醇>水 與水互不相溶 與水相混溶3. 答：溶劑分為極性溶劑和非極性溶劑或親水性溶劑和親脂性溶劑兩大類。常用介電常數(shù)（）表示物質(zhì)的極性。一般值大，極性強，在水中溶解度大，為親水性溶劑，如乙醇；值小，極性弱，在水中溶解度小或不溶，為親脂性溶劑，如苯。4. 答：浸漬法：水或稀醇為溶劑。滲漉法：稀乙醇或水為溶劑。煎煮法：水為溶劑?；亓魈崛》ǎ河糜袡C溶劑提取。連續(xù)回流提取法：用有機溶劑提取。5. 答：利用混合物中各成分在兩相互不相溶的溶劑中分配系數(shù)不同而達到分離的目的。實際工作中

5、，在水提取液中有效成分是親脂的多選用親脂性有機溶劑如苯、氯仿、乙醚等進行液液萃??；若有效成分是偏于親水性的則改用弱親脂性溶劑如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加適量乙醇或甲醇的混合劑。6. 答：水提取液的濃度最好在相對密度1.11.2之間。溶劑與水提取液應保持一定量比例。第一次用量為水提取液1/21/3, 以后用量為水提取液1/41/6.一般萃取34次即可。用氯仿萃取，應避免乳化?？刹捎眯D混合，改用氯仿；乙醚混合溶劑等。若已形成乳化，應采取破乳措施。7. 答：輕度乳化可用一金屬絲在乳層中攪動。將乳化層抽濾。將乳化層加熱或冷凍。分出乳化層更換新的溶劑。加入食鹽以飽和水溶液或滴入數(shù)滴戊醇增

6、加其表面張力，使乳化層破壞。 8. 答：利用混合物中各成分在不同的兩相中吸附、分配及其親和力的差異而達到相互分離的方法。9答：凝膠色譜相當于分子篩的作用。凝膠顆粒中有許多網(wǎng)眼，色譜過程中，小分子化合物可進入網(wǎng)眼；大分子化合物被阻滯在顆粒外，不能進入網(wǎng)孔，所受阻力小，移動速度快，隨洗脫液先流出柱外；小分子進入凝膠顆粒內(nèi)部，受阻力大，移動速度慢，后流出柱外。10答：判斷天然藥物化學成分的純度可通過樣品的外觀如晶形以及熔點、溶程、比旋度、色澤等物理常數(shù)進行判斷。純的化合物外觀和形態(tài)較為均一，通常有明確的熔點，熔程一般應小于2；更多的是采用薄層色譜或紙色譜方法，一般要求至少選擇在三種溶劑系統(tǒng)中展開時樣

7、品均呈單一斑點，方可判斷其為純化合物。11答：分子量的測定有冰點下降法，或沸點上升法、粘度法和凝膠過濾法等。目前最常用的是質(zhì)譜法，該法通過確定質(zhì)譜圖中的分子離子峰，可精確得到化合物的分子量;分子式的確定可通過元素分析或質(zhì)譜法進行。元素分析通過元素分析儀完成，通過測定給出化合物中除氧元素外的各組成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各組成元素的含量，得出化合物的實驗分子式，結合分子量確定化合物的確切分子式。質(zhì)譜法測定分子式可采用同位素峰法和高分辨質(zhì)譜法。 12答：IR光譜在天然藥物化學成分結構研究中具有如下作用；測定分子中的基團;已知化合物的確證；未知成分化學結構的推測與確定;提供化合物分子的

8、幾何構型與立體構象的研究信息。13答：紫外光譜是以波長作橫座標,吸收度或摩爾吸收系數(shù)做縱座標作圖而得的吸收光譜圖。紫外可見光譜中吸收峰所對應的波長稱為最大吸收波長（max）,吸收曲線的谷所對應的波長稱謂最小吸收波長（min）,若吸收峰的旁邊出現(xiàn)小的曲折，稱為肩峰，用“sh”表示，若在最短波長（200nm）處有一相當強度的吸收卻顯現(xiàn)吸收峰，稱為未端吸收。如果化合物具有紫外可見吸收光譜，則可根據(jù)紫外可見吸收光譜曲線最大吸收峰的位置及吸收峰的數(shù)目和摩爾吸收系數(shù)來確定化合物的基本母核，或是確定化合物的部分結構。第二章參 考 答 案一、選擇題（一）單項選擇題1. D 2.C 3. A 4. A 5. A

9、 6. B 7. A8C 9C 10B 11E 12C 13.B 14B 15. C 16E 17A 18C 19 20C（二）多項選擇題 1ABD 2. 3. ABDE 4. AD 5. A BD二、名詞解釋.原生苷：植物體內(nèi)原存形式的苷。次生苷：是原生苷經(jīng)過水解去掉部分糖生成的苷。2.酶解：苷類物質(zhì)在酶催化下水解生成次生苷的一種水解方法。3苷類：又稱配糖體，是糖和糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連接而成的化合物。4苷化位移：糖苷化后，端基碳和苷元-C化學位移值均向低場移動，而鄰碳稍向高場移動（偶而也有向低場移動的），對其余碳的影響不大，這種苷化前后的化學變化，稱苷化位移。 三、填

10、空題1萘酚和濃硫酸，糖和苷，兩液面間紫色環(huán)。2有機相，二相水解法3配糖體，端基碳原子。四、分析比較題，并簡要說明理由1答：酸催化水解的難易程度： B > D > A > C 理由：酸催化水解的難易順序為：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷 B為N-苷，D為O-苷，A為S-苷，C為C-苷五、完成下列反應1. 六、問答題1答：苷鍵是苷類分子特有的化學鍵，具有縮醛性質(zhì)，易被化學或生物方法裂解。苷鍵裂解常用的方法有酸、堿催化水解法、酶催化水解法、氧化開裂法等。2答：苷鍵具有縮醛結構，易被稀酸催化水解。水解發(fā)生的難易與苷鍵原子的堿度，即苷鍵原子上的電子云密度及其空間環(huán)境有

11、密切關系。有利于苷鍵原子質(zhì)子化，就有利于水解。酸催化水解難易大概有以下規(guī)律：（1）按苷鍵原子的不同，酸水解的易難順序為：N-苷O-苷S-苷C-苷。（2）按糖的種類不同1)呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解。2)酮糖較醛糖易水解。3)吡喃糖苷中，吡喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解，其水解速率大小有如下順序：五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷。C-5上取代基為-COOH（糖醛酸苷）時，則最難水解。4)氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。其水解的易難順序是：2，6-去氧糖苷2-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羥基糖苷2-氨基糖苷。第三章參 考 答 案一、選擇題（一）單項選擇題1D 2C 3A 4C

12、 5A 6C 7A8B 9C10C11C 12B 13A 14C15B 16D 17 D 18C 19D 20E（二）多項選擇題1D E 2A D E 3A B C D 4B D 5A C D E 6A C D 7C D 8A D 9A B D 10A B D E 11A B C 12B D 13A B 14A C 15BCE 16A B D 17B C 18B C 19B C D E 20A B C D21BDE二、名詞解釋1香豆素：為順式鄰羥基桂皮酸的內(nèi)酯，具有苯駢-吡喃酮基本結構的化合物。2木脂素：由二分子的苯丙素氧化縮合而成的一類化合物，廣泛存在于植物的木部和樹脂中，故名木脂素。三、填

13、空題1藍色，堿性。2堿性，異羥肟酸，異羥肟酸鐵，紅色。3內(nèi)酯環(huán)，堿水，酸，內(nèi)酯。4苯駢-吡喃酮，5簡單香豆素，呋喃香豆素，吡喃香豆素，異香豆素，雙香豆素。6簡單木脂素，單環(huán)氧木脂素，雙環(huán)氧木脂素，木脂內(nèi)酯，聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素。7傘形科，蕓香科，含氧基團，秦皮，補骨脂，前胡，巖白菜，仙鶴草。8五味子，連翹，厚樸，鬼臼，牛蒡子。9 溶劑法，堿溶酸沉法，水蒸汽蒸餾法。10七葉內(nèi)酯，七葉苷。11藍色，堿性。127-O-7 ， 9-O-9，7-O-9 。13936cm-1，Labat試劑。14聯(lián)苯環(huán)辛烯型，五味子素，五味子酚，五味子酯。15揮發(fā)性。16構型。四、鑒別題1分別取6，7-呋喃香豆素和7，8-

14、呋喃香豆素樣品于兩支試管中，分別加堿堿化，然后再加入Emerson試劑（或Gibbs試劑），反應呈陽性者為7，8-呋喃香豆素，陰性者為6，7-呋喃香豆素。2答：A、B分別用Gibbs試劑（2，6-二氯（溴）苯醌氯亞胺）鑒別，如果反應生成藍色化合物是A，化合物B不產(chǎn)生顏色；或用Emerson試劑（4-氨基安替比林-鐵氰化鉀）反應鑒別，A生成紅色化合物，B不產(chǎn)生顏色。3將上述四成分分別溶于乙醇溶液中，加-萘酚濃硫酸試劑，產(chǎn)生紫色環(huán)的是七葉苷。將其余二成分，將七葉內(nèi)酯和傘形花內(nèi)酯分別進行堿水解后，用Gibbs試劑，產(chǎn)生藍色的是傘形花內(nèi)酯，另一個為七葉內(nèi)酯。五、問答題1答：香豆素類化合物結構中具有內(nèi)酯

15、環(huán)，在熱堿液中內(nèi)酯環(huán)開裂成順式鄰羥基桂皮酸鹽，溶于水中，加酸又重新環(huán)合成內(nèi)酯而析出。在提取分離時須注意所加堿液的濃度不宜太濃，加熱時間不宜過長，溫度不宜過高，以免破壞內(nèi)酯環(huán)。堿溶酸沉法不適合于遇酸、堿不穩(wěn)定的香豆素類化合物的提取。2答：試劑：鹽酸羥胺、碳酸鈉、鹽酸、三氯化鐵反應式： 反應結果：異羥肟酸鐵而顯紅色。 應用： 鑒別有內(nèi)酯結構的化合物。3窩兒七根莖粗粉95%乙醇回流，回收溶劑提取物（糖漿狀）加水溶解水溶液樹脂狀物氯仿捏溶不溶部分（含山萘酚）氯仿溶液蒸去氯仿殘留物苯乙醇重結晶晶體（總木質(zhì)素）若用硅膠色譜分離三者，Rf值大小順序為：脫氧鬼臼毒素鬼臼毒素脫氫鬼臼毒素第四章參 考 答 案一、

16、選擇題（一）單項選擇題1A 2E 3D 4B 5C 6B 7B8B 9B 10B 11C 12C 13C 14A15C 16B 17A 18A 19C 20A 21E22B 23D 24E 25E（二）多項選擇題1ABCDE 2AD 3AD 4AB 5BCDE6ABCD 7BCD 8ACD 9ABCE 10ACDE 11ABD 12BCD 13BCE 14BCD 15DE 16BE 17ACDE 18ABC 19BCE 20AD二、名詞解釋1指具有醌式結構的一系列化合物，包括鄰醌、對醌。常見有苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌。2大黃素型蒽醌指羥基分布于兩側苯環(huán)的蒽醌。三、填空題12、24382蒽酚、蒽酮

17、、蒽醌。3苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌4蒽醌、萘醌、菲醌5大黃素型、茜草素型6將苷水解成苷元7硅膠、大黃酚8230、240260、262295、305389、400以上、苯甲?；Y構引起、醌式結構9M-CO 、M-2CO10COOH、 -OH、-OH11對亞硝基而甲基苯胺12虎杖、番瀉葉、蘆薈、決明子、何首烏、瀉下、抗菌、抗癌13鄰二酚羥基、對二酚羥基、兩個苯環(huán)各有一個酚羥基或有間位酚羥基14 羥基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮15酚羥基、堿水16大黃酚、大黃素、大黃酸、大黃素甲醚、蘆薈大黃素174.118苯醌和萘醌19堿性、活性次甲基試劑20COOH、 -OH、-OH四、鑒別題1上述成分分別用乙醇溶解后，

18、分別在濾紙上進行無色亞甲藍反應，樣品在白色背景上與無色亞甲藍乙醇溶液呈現(xiàn)藍色斑點是B和C，無正反應的為A；再分別取B、C樣品液，分別加Molish試劑，產(chǎn)生紫色環(huán)的為C。2答：將A、B分別加5%的氫氧化鈉溶液，溶解后溶液顯紅色的是B，溶解后溶液不變紅色的為A。3答：上述成分分別用乙醇溶解，分別做：無色亞甲藍反應，產(chǎn)生正反應的是C和E，無正反應的為A、B、D將C和E分別做Molish反應，產(chǎn)生紫色環(huán)的是E,不反應的是C將A、B、D分別加堿液，溶液變紅色的是B、D，不反應的是A將B、D分別做Molish反應，產(chǎn)生紫色環(huán)的是D,不反應的是B五、問答題答：醌類化合物分為四種類型：有苯醌，如2，6-二甲

19、氧基對苯醌；萘醌，如紫草素；菲醌，如丹參醌；蒽醌，如大黃酸。 萘醌2答蒽醌類分為 （1）羥基蒽醌類，又分為大黃素型，如大黃素，茜素型如茜草素。 （2）蒽酚.蒽酮類：為蒽醌的還原產(chǎn)物，如柯亞素。 （3）二蒽酮和二蒽醌類：如番瀉苷類。3答：因為-OH與羰基處于同一個共軛體系中，受羰基吸電子作用的影響，使羥基上氧的電子云密度降低，質(zhì)子容易解離，酸性較強。而-OH處在羰基的鄰位，因產(chǎn)生分子內(nèi)氫鍵，質(zhì)子不易解離，故酸性較弱。4答：酸性強弱順序：BACD5%NaOH乙醚層堿水液（含有B）堿水液（含有A）乙醚層5%Na2CO3混合物乙醚液5%NaHCO3堿水液（含有C）乙醚層(含有D) 5答：（1）將二成分

20、分別用乙醇溶解，分別加Molish試劑，產(chǎn)生紫色環(huán)的為大黃素-8-葡萄糖苷，不反應的為大黃素。（2） 將二成分分別加5%的氫氧化鈉溶液，溶解后溶液顯紅色的是大黃素苷，溶解后溶液不變紅色的為番瀉苷A。 （3）將二成分分別用乙醇溶解，分別滴于硅膠板上加無色亞甲藍試劑，在白色背景上與呈現(xiàn)藍色斑點為苯醌，另一個無反應的是蒽醌。六、設計提取分離流程1（1）答：藥材粉末0.5g置試管中，加入稀硫酸10ml ,于水浴中加熱至沸后10分鐘，放冷后，加（2ml乙醚振搖，則醚層顯黃色，分出醚層加0.5% NaOH水溶液振搖，水層顯紅色，而醚層退至無色。說明有羥基蒽醌類成分。（2）答：提取分離游離蒽醌的流程為： 中

21、藥材粗粉 等體積稀硫酸、氯仿水浴回流4h 氯仿層溶液 剩余物（藥渣以及水溶性雜質(zhì)）5%NaHCO3萃取堿水層 氯仿層 酸化 5%NaCO3萃取 黃色沉淀 （大黃酸） 堿水層 氯仿層 （大黃素） （大黃素甲醚）2答：藥材乙醚回流5%NaOH乙醚層堿水液（含有1）堿水液（含有3）乙醚層5%Na2CO3乙醚提取液5%NaHCO3堿水液（含有2）乙醚層藥渣（含4、5、6、7）3答：虎杖粗粉150g95%乙醇回流提取3次（500ml，1.5h；300ml，1h；300ml，1h）乙醇提取液減壓回收乙醇至無醇味濃縮物加水30ml轉移至分液漏斗中，乙醚萃取，第1次20ml，以后各10ml,至萃取液無色，合并

22、萃取液 （黃素-8-D-葡萄糖苷、白藜蘆醇葡萄糖苷、大黃素甲醚-8-D-葡萄糖） 水層 乙醚液 5%Na2CO3 萃取，每次10ml，萃取約45次，至乙醚層色淺Na2CO3層 乙醚層加鹽酸調(diào)pH2 5%NaOH溶液10ml，萃取約放置沉淀， 抽濾45次，至乙醚層色 黃色沉淀（大黃素） NaOH層 乙醚層酸化加鹽酸調(diào)pH2放置沉淀，抽濾 黃色沉淀（大黃酚、大黃素甲醚） 硅膠色譜分離大黃素甲醚大黃酚4答：（甲基鈍葉決明子素）七、解析結構（一）答：該化合物是B。紅外光譜在1626cm-1、1674cm-1兩處出現(xiàn)吸收峰，二者相差48 cm-1 說明是1，8-二羥基蒽醌。所以是化合物B。（二）答：15

23、%氫氧化鈉水溶液呈深紅色：示有 羥基蒽醌類 ，2-萘酚-濃硫酸陰性：示有 不是苷類物質(zhì) ，3可溶于5%碳酸鈉水溶液：示有 -OH， 排除了B的可能， ，4 IR：1655cm-1 1634cm-1：示有兩種類型的C=O，二者相差21 cm-1，示有1個-OH取代，排除了C的可能。51HNMR，3.76（3H，單峰）：示有 一個OCH3 ，說明是A的可能性大 ，6在4.55（2H，單峰）示有 CH2OH ， 說明是A的可能性大 ，71HNMR7.22（1H，雙峰，J=8Hz）、7.75（1H，雙峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰），另一個7.8（1H，單峰）：示有 4 個 芳 氫，且有一個

24、孤立的芳氫，排除了C的可能。8總上，該化合物結構式是： A 。（三）答：結構推測如下：（1）黃色結晶，mp243244，溶于5%氫氧化鈉水溶液呈深紅色，與-萘酚-濃硫酸不發(fā)生反應，不溶于水，提示為游離蒽醌化合物。（2）可溶于5%碳酸鈉水溶液，提示有-酚羥基。與醋酸鎂反應呈橙紅色，提示也具有-酚羥基。（3）IR： 1655cm-1 1634cm-1為兩個羰基峰，1655cm-1為正常未締合的羰基峰，1634cm-1為締合的羰基峰，相差21 cm-1，示有一個-酚羥基。（4）1HNMR示有4個芳氫，其中3個為相鄰狀態(tài)，即7.22（1H，雙峰，J=8HZ）、7.75（1H，雙峰，J=8HZ）、7.6

25、1（1H，多重峰），另一個7.8（1H，單峰）為孤立芳氫，因此，該蒽醌應有4個取代基，分布于兩側苯環(huán)上，其中一個苯環(huán)上有鄰三取代，另一苯環(huán)應取代在位。（5）1HNMR，3.76（3H，單峰）顯示有一個-OCH3，在4.55（2H，單峰）顯示有一個-CH2OH 綜合分析結果：該化合物為游離蒽醌，取代基分別為：1個-OH，1個-OH，1個-CH2OH，1個-OCH3，其中3個取代基在一側苯環(huán)相鄰位置上，另一個苯環(huán)上的取代基在位上。因此推測該化合物可能為2,8-二羥基-1-甲氧基-3-羥甲基蒽醌或2,5-二羥基-1-甲氧基-3-羥甲基蒽醌。結構為：（四）答：1化學反應：化合物與堿反應變紅：可能是羥基

26、蒽醌類，醋酸鎂反應成紅色：至少每個苯環(huán)各有一個-羥基。2紫外光譜：225nm峰：具兩個酚羥基的峰；279nm峰，log值4.014.1：表明分子中無-酚羥基；432nm峰：說明有兩個-酚羥基，位置可能是1，5位或1，8位。3IR光譜：3100cm-1：締合的羥基峰；1675cm-1：為游離的羰基峰，1621 cm-1：為締合的羰基峰，兩峰頻率相差54 cm-1，進一步證明兩個-酚羥基位置在1，8位。41H-NMR（CDCl3）： 2.47（3H，brs）：烯丙偶合的甲基。綜上所述，該化合物的結構為 B 第五章參 考 答 案一、選擇題（一）單項選擇題1D 2D 3A 4B 5C 6D 7D 8A

27、 9B 10B 11E 12 D 13B 14E 15E 16D 17B 18C 19A 20B 21B 22E 23C 24B 25C 26A 27B 28A29A 30C（二）多項選擇題1BDE 2ABCDE 3ABDE 4ABD 5AE6ABE 7ABD二、名詞解釋1黃酮類化合物：指兩個苯環(huán)（A環(huán)和B環(huán)）通過中間三碳鏈相互聯(lián)結而成的（6C-3C-6C）一系列化合物。2堿提取酸沉淀法：利用某些具有一定酸性的親脂性成分，在堿液中能夠溶解，加酸后又沉淀析出的性質(zhì)，進行此類成分的提取和分離。三、填空題12-苯基色原酮；三碳鏈；6C-3C-6C。 22位引入苯基；灰黃色至黃色；黃色至橙黃色；交叉共

28、軛體系。3交叉共軛體系；助色團；助色團；加深；7以下；8.5左右；8.5。4甲醇；乙醇；醋酸乙酯；乙醚；親水性（水溶性）；親水性；親脂性；酚羥基。57，4/-二羥基；7或4/ 羥基-；一般酚羥基；C5-OH；C4位羰基；共軛效應；分子內(nèi)氫鍵。6橙紅色至紫紅；異黃酮；查耳酮；四氫硼鈉（鉀）；紫色至紫紅色。7C3 、C5-羥基；鄰二酚羥基；配合物；沉淀。8C3；C5；鮮黃色；C5-OH黃酮；C3-OH黃酮。9花；葉；果實；苷；苷元。10溶劑提??；堿提取酸沉淀；葉綠素；油脂；色素；蛋白質(zhì)；多糖。11活性炭吸附； pH梯度萃取；聚酰胺色譜。12酰胺基；游離酚羥基；氫鍵締合；羥基數(shù)目和位置；水和醇；異黃

29、酮；二氫黃酮；黃酮；黃酮醇。13黃芩苷；抗菌消炎；鄰三酚羥基；醌類；酶解；氧化。14蘆??；槲皮素；蕓香糖；1:10000；1:200；1:300；1:30。15調(diào)節(jié)溶液pH值；保護蕓香苷分子中鄰二酚羥基不被氧化；保護鄰二酚羥基不與鈣離子配合而沉淀。16離子型，非平面。四、鑒別題1 A NaBH4 A (-) B B (+)2. A ZrOCL2/枸櫞酸反應 A (+)顏色不褪 B B (-)顏色減褪3. A HCL-Mg反應 A (+) B B (-)4分別取A、B、C樣品乙醇液，加入2NaBH4的甲醇液和濃HCl，如產(chǎn)生紅紫紅色物質(zhì)為A。再分別取B、C的乙醇液，加等量的10%-萘酚乙醇液，搖

30、勻，沿壁滴加濃硫酸，試管中兩液界面有紫色環(huán)出現(xiàn)為C、無上述現(xiàn)象的是B。五、分析比較題，并簡要說明理由1答：洗脫先后順序是： C A B 理由： A、C都具有4個酚羥基，但是C是非平面的二氫黃酮，與聚酰胺吸附力較弱，所以先于A洗脫；B分子中羥基最多與聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脫下來。2答：水溶性強弱順序： C B A 理由：C是離子型化合物，水溶性最大；B是二氫黃酮，分子是非平面結構，且分子中羥基較多，所以水溶性較平面型結構的A大。3答：洗脫先后順序是： B C A 理由：B、C同是單糖苷，但B中羥基少且分子是非平面與聚酰胺吸附力較弱，所以先于A洗脫下來，A是苷元，且分子中羥基最多與聚酰胺吸附

31、最牢固，所以最后洗脫下來。4洗脫先后順序是：槲皮素-3-O-葡萄糖苷山奈酚槲皮素 原因：槲皮素中羥基數(shù)最多，與聚酰胺吸附力較強，最后洗脫下來；山奈酚與槲皮素-3-O-葡萄糖苷的羥基數(shù)相同，后者是單糖苷，因為空間位阻的作用與聚酰胺吸附力較弱，最先洗脫下來。5洗脫先后順序是：B AC原因：以含水溶劑系統(tǒng)洗脫時，苷比苷元先洗脫下來，因此B最先洗脫。而分子內(nèi)芳香程度越高，共軛雙鍵越多，吸附力越強。黃酮>二氫黃酮，即C>A，因此A比C先洗脫下來。六、問答題1答：主要指基本母核為2-苯基色原酮的一類化合物，現(xiàn)在則是泛指具有6C-3C-6C為基本骨架的一系列化合物。其分類依據(jù)是根據(jù)中間三碳鏈的氧

32、化程度，三碳鏈是否成環(huán)狀，及B環(huán)的聯(lián)接位置等特點分為以下幾類：黃酮類.黃酮醇類.二氫黃酮類.二氫黃酮醇類.查耳酮類.二氫查耳酮類.異黃酮類.二氫異黃酮類.黃烷醇類.花色素類.雙黃酮類。2答：黃酮（醇）類化合物分子結構中具有交叉共軛體系，所以多顯黃色；而二氫黃酮（醇）不具有交叉共軛體系，所以不顯色。3答：黃酮（醇）的A.B環(huán)分別與羰基共軛形成交叉共軛體系，具共平面性，分子間緊密，引力大，故難溶于水。4答：二氫黃酮（醇）由于C環(huán)被氫化成近似半椅式結構，破壞了分子的平面性，受吡喃環(huán)羰基立體結構的阻礙，平面性降低，水溶性增大；花色素雖為平面結構，但以離子形式存在，具有鹽的通性，所以水溶性較大。5答：可

33、采用（1）鹽酸-鎂粉反應：多數(shù)黃酮產(chǎn)生紅紫紅色。（2）三氯化鋁試劑反應：在濾紙上顯黃色斑點，紫外光下有黃綠色熒光。（3）堿性試劑反應，在濾紙片上顯黃橙色斑點。6. 答：黃芩苷為葡萄糖醛酸苷，在植物體內(nèi)多以鎂鹽的形式存在，水溶性大，可采用沸水提取。又因黃芩苷分子中有羧基，酸性強，因此提取液用鹽酸調(diào)pH12可析出黃芩苷。7（1）流程中采用的提取方法是：堿提取酸沉淀法依據(jù)：蕓香苷顯酸性可溶于堿水。（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的：硼砂可以與鄰二羥基絡合，保護鄰二羥基不被氧化。（3）以石灰乳調(diào)pH89的目的：蕓香苷含有7-OH，4-OH，堿性較強可以溶于pH89的堿水中。如果pH12以上，堿性太

34、強，鈣離子容易與羥基、羰基形成難溶于水的鰲合物，降低收率。（4）酸化時加鹽酸為什么控制pH在4-5足以是蕓香苷析出沉淀，如果pH2以上容易使蕓香苷的醚鍵形成金羊鹽，不易析出沉淀。（5）以熱水或乙醇重結晶的依據(jù)是：蕓香苷在熱水和熱乙醇中溶解度較大，在冷水及冷乙醇中溶解度較小的原因。提取蕓香苷還可以采用乙醇回流提取法。8“堿提取酸沉淀”提取蕓香苷的流程槐花粗粉加約倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液，攪拌下加入石灰乳至pH89，并保持該pH值30分鐘，趁熱抽濾，反復2次水提取液藥渣在6070ºC下，用濃鹽酸調(diào)pH45，攪拌，靜置放冷， 濾過，水洗至洗液呈中性，60ºC干燥濾液 沉淀

35、熱水或乙醇重結晶 蕓香苷結晶七、解析結構1答：（1）化學反應提供的信息：MgHCl反應（+），說明可能是黃酮、黃酮醇、二氫黃酮類；四氫硼鈉反應（），說明可能是黃酮、黃酮醇，不是二氫黃酮類；ZrCl2反應黃色，加枸櫞酸褪色，說明可能是含有5-OH的黃酮類；氯化鍶反應（），說明無鄰二羥基；（2）UV（max nm）：MeOH 267 296sh 336，進一步說明可能是黃酮不是黃酮醇（3）1HNMR （ppm）6.18 (1H , d , J=2.5Hz ) C6-H 6.38 (1H , s) C3-H 6.50 (1H , d , J=2.5Hz ) C8-H 6.68 (2H , d , J

36、=9.0 Hz ) C35-H 7.56 (2H , d , J=9.0Hz ) C26-H 化合物的可能結構式如下，其分子式也符合C15H10O5。 第六章參 考 答 案一、選擇題（一）單項選擇題1A 2C 3A 4C 5B 6A 7B 8C 9B 10A 11A 12B 13C 14A 15C 16B 17A 18B 19D 20E 21B 22E 23D 24A 25E 26B 27D 28D29C 30A31D 32C（二）多項選擇題1BCDE 2BC 3ABC 4CDE 5AC 6ABCDE 7AD 8ABCDE 9BCDE 10BC 11ABCDE 12ABC 13ACD 14AB

37、CD 15AC 16ABDE 17BCD 18ABCDE 19ABCD 20ABCDE21BCDE 22ABCE 23ABD二、名詞解釋1是一類結構多變,數(shù)量很大,生物活性廣泛的一大類重要的天然藥物化學成份。其骨架一般以五個碳為基本單位,可以看作是異戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。但從生源的觀點看，甲戊二羥酸（mevalonic acid， MVA）才是萜類化合物真正的基本單元。2揮發(fā)油（Volatile oils）又稱精油(essential oils)，是一類難溶于水、可隨水蒸氣蒸餾、具有芳香氣味的油狀液體混合物。3精油：是一類難溶于水、可隨水蒸氣蒸餾、具有芳香氣味的油狀液體混合物。4SF/

38、SFE：超臨界流體（SF）：處于臨界度（Tc），臨界壓力（Pc）以上的流體。 超臨界流體萃?。⊿FE）：利用一種物質(zhì)在超臨界區(qū)域形成的流體進行提取的方法稱為超臨界流體萃取。5揮發(fā)油在常溫下為透明液體，低溫時某些揮發(fā)油中含量高的主要成分可析出結晶，這種析出物習稱為腦。三、填空題1液，揮發(fā)性，極，增高。2氧，抗瘧疾。3強，弱。4異戊二烯，（C5H8）n5植物，油狀液體。 6. 異戊二烯，20。7腦，薄荷腦。8Girard T(P) ，鄰苯二甲酸酐。9半縮醛。 10揮發(fā)油。四、鑒別題1 A 溶于氯仿 不顯色B 5%Br2/氯仿 藍、紫或綠色 或二甲氨基苯甲醛 不顯色 濃硫酸 紅或紫色 2分別取a、b

39、的乙醇溶液少許，加銅鹽溶液有綠色結晶（或者加鐵鹽溶液有赤色結晶）的是B，無上述現(xiàn)象的是A。3分別取a、b的乙醇溶液少許，加銅鹽溶液有綠色結晶（或者加鐵鹽溶液有赤色結晶）的是a，無上述現(xiàn)象的是b。五、分析比較題，并簡要說明理由1Rf大小排列順序：DEBAC理由：硅膠TLC是極性吸附，極性大的吸附牢，Rf大，反之Rf小，上述化合物的極性大小排序是：CABE D，所以，Rf大小排列順序：DEBAC。2洗脫先后順序為 A B C 理由：采用硝酸銀柱色譜分離，雙鍵數(shù)目相同時，比較空間位阻的影響。A是反式雙鍵較順式雙鍵空間位阻大吸附力弱于B，C有末端雙鍵因為空間位阻最小，較非末端雙鍵吸附牢，最后洗脫；所以

40、洗脫先后順序依次為ABC。3洗脫先后順序為 a b c 理由：b、c雙鍵多、吸附力a雙鍵少、吸附力 c為環(huán)外雙鍵吸附力b環(huán)內(nèi)雙鍵吸附力六、完成下列反應1 2 七、問答題1分類依據(jù)是根據(jù)分子中包含異戊二烯的單元數(shù)進行的。將含有兩個異戊二烯單元的稱為單萜；含有三個異戊二烯單元的稱為倍半萜；含有四個異戊二烯單元的稱為二萜；含有五個異戊二烯單元的稱為二倍半萜；含有六個異戊二烯單元的稱為三萜，依次類推。并根據(jù)各萜類分子中具有碳環(huán)數(shù)目的有無和多少，進一步分為鏈萜、單環(huán)萜、雙環(huán)萜、三環(huán)萜、四環(huán)萜等。2水蒸氣蒸餾液中的油水混合物不易分離時，則可將飽和鹽水（如硫酸鈉、氯化鈉水溶液）加入其中，利用鹽析作用促使油水

41、的分離，或在鹽析的同時用低沸點有機溶劑（如乙醚）作兩相溶劑萃取以萃出揮發(fā)油，然后蒸餾回收有機溶劑即可得到揮發(fā)油。3單向二次展開先用極性稍強的展開劑進行第一次展層，當展開劑展至薄層板的一半距離時停止，立即揮去薄層板上的溶劑。此時揮發(fā)油中極性較大的成分被分離展開，再改換極性較小的展開劑作第二次展層，極性較小的成分則被展開到終端，從而可使極性小的成分更好地分離展開，達到在一塊薄層板上實現(xiàn)極性大小不同的多種成分都得到較好分離的目的。4可用于揮發(fā)油檢識的性質(zhì)有：揮發(fā)性、氣味、比重、比旋度、折光率等。5揮發(fā)油各類成分的沸點隨結構變化的規(guī)律為：含氧單萜的沸點大于單萜，在單萜中，沸點隨分子中雙鍵數(shù)目的增多而增

42、高，一般三烯二烯一烯；在含氧單萜中，沸點隨功能基極性增大而升高，醚酮醛 醇 羧酸，酯的沸點比相應的醇沸點高（分子量大的原因）；含氧倍半萜與含氧單萜分子結構相差個碳原子，沸點更高。6測定相對密度大于1.0的揮發(fā)油，也可在相對密度小于1.0的測定器中進行。關鍵是在加熱前，預先加入1ml二甲苯于測定器內(nèi)，然后再進行水蒸氣蒸餾，使蒸出的相對密度大于1.0的揮發(fā)油溶于二甲苯中。由于二甲苯的相對密度為0.8969,一般能使揮發(fā)油與二甲苯的混合溶液浮于水面.在計算揮發(fā)油的含量時,扣除加入二甲苯的體積即可。八、提取分離題 1（1）藥材粉末 水蒸氣蒸餾蒸餾液 水煎液 藥渣（ ） 濃縮，加4倍量乙醇、過濾 沉淀

43、濾液（ ） 回收乙醇，通過聚酰胺柱分別用水，含水乙醇梯度洗脫水洗液 稀醇洗脫液 較濃醇洗脫液 水飽和 （ ） （ ）正丁醇萃取 水層 正丁醇層 （ ）（2）水蒸氣蒸餾：水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油加4倍量乙醇：水提醇沉法分離多糖通過聚酰胺柱：用聚酰胺色譜法分離黃酮苷及苷元正丁醇萃?。涸碥仗崛⊥ǚ?回答下列問題：（1）指出上述化合物的苷元結構類型并給苷元碳原子標號五環(huán)三萜中的齊墩果烷型（2）若使化合物C只水解28位糖而不水解3位糖應采用哪種水解方法？ 采用堿性條件下水解（3）比較上述5種化合物在硅膠柱層析時，以氯仿-甲醇-水（65：35：5）洗脫，指出洗脫出柱的先后順序 先后順序為E>D>A>B>C（4）歸屬化合物D的C3 、C12 、C25 、C28的13C-NMR信號 15.4 ppm（C25 ）， 78.9 ppm（ C3 ）， 122.8 ppm（C12 ），180.2ppm( C28 )第七章參 考 答 案一、選擇題（一）單項選擇題1C 2B 3C 4B 5E 6 C 7C 8D 9B 10A 11A 12D 13C 14D 15D 16B 17B 18C 19B 20B （二）多項選擇題1ABCD 2AE 3ABDE 4ABDE 5ADE6ACE 7ABC 8 ABC 9ADE 10ADE 11ACDE 12ABCD 13