新型橡膠加工助劑

1、新型橡膠加工助劑1概述橡膠加工助劑泛指在橡膠各個(gè)加工環(huán)節(jié)中起輔助加工作用，并排除加工中遇到的困難的專用助劑。各類傳統(tǒng)加工助劑和對(duì)應(yīng)的工序如表1所示。表1主要加工助劑工序加工助劑塑煉一塑解劑混煉軟化劑、增塑劑壓延、擠出同上硫化脫模劑隨著橡膠加工工藝的日益發(fā)展，新的加工助劑品種不斷增多，用量也逐年上升。據(jù)資料記載，目前我國(guó)加工助劑的年耗量已達(dá)5萬(wàn)t,到2010年預(yù)計(jì)將達(dá)到9萬(wàn)t/a。現(xiàn)在，加工助劑的品種仍在不斷衍生，功能更日趨多樣化，于是，便形成了“新型加工助劑”這一概念。它們是加工助劑這個(gè)總體的組成部分，和傳統(tǒng)加工助劑之間既有共同的一面(即便于加工的進(jìn)行)，但又有不同的一面。從應(yīng)用角度看，新型加

2、工助劑可歸納為分散劑、均勻劑、增粘劑和內(nèi)脫模劑等4類。它們問(wèn)世于20世紀(jì)的60-70年代，近幾年來(lái)有更快的發(fā)展。粗略估計(jì)，新型加工助劑在加工助劑中所占之比例約為20%相當(dāng)于每年1萬(wàn)t上下。它們之所以被冠以“新”字，不僅因?yàn)槠涑霈F(xiàn)晚于傳統(tǒng)的加工助劑，而且在化學(xué)成分、功能、配合量方面與常規(guī)的加工助劑也有明顯的差別。2 新型加工助劑的時(shí)代背景促使新型橡膠加工助劑得到工業(yè)化應(yīng)用的時(shí)代背景有以下兩個(gè)方面。2.1 合成橡膠的大量使用從20世紀(jì)的60年代起，在世界范圍內(nèi)合成橡膠用量劇增，超過(guò)了天然橡膠。從那時(shí)起，合成橡膠在橡膠總量中所占比例長(zhǎng)期徘徊于60%-65%L間。合成橡膠的某些性能處于優(yōu)勢(shì)，但它們的加

3、工性能卻普遍遜于天然橡膠。因此，長(zhǎng)期以來(lái)，并用工藝成為它們之間取長(zhǎng)補(bǔ)短的必然途徑。2.2 適應(yīng)現(xiàn)代化橡膠加工條件近年來(lái)，橡膠加工中出現(xiàn)的若干新趨勢(shì)也推動(dòng)了新型加工助劑的開發(fā)。(1)密煉機(jī)轉(zhuǎn)速加快及煉膠溫度提高，煉膠周期明顯縮短，要求在較短時(shí)間內(nèi)完成膠料中各組分均勻分散。在這種情況下，分散劑便應(yīng)運(yùn)而生。(2) 不同膠種并用的方法日趨廣泛,為了達(dá)到性能上的優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)，必須實(shí)現(xiàn)兩膠高度相容，而均勻劑具有這方面的特殊功能。(3) 近年來(lái)各種制品都遇到高產(chǎn)的要求，特別是成型工段往往成為生產(chǎn)流程中的瓶頸。這種問(wèn)題主要出在貼合、搭接和疊合等操作環(huán)節(jié)上，而膠料的粘性(包括自粘性和互粘性)差是要害所在，于是高效增

4、粘劑成為新型加工助劑中的重要一員。(4) 橡膠硫化往往受制于粘模這一工藝問(wèn)題。脫模不理想還會(huì)導(dǎo)致模型制品的外觀質(zhì)量受損，而內(nèi)脫模劑的出現(xiàn)則使此類問(wèn)題迎刃而解。3 新型加工助劑的特點(diǎn)新型加工助劑之所以“新”，是因?yàn)榕c傳統(tǒng)的加工助劑相比，它具有以下特征。3.1多功能新型加工助劑普遍具有多功能的特點(diǎn)，即以一種功能為主，其余為副。例如，以脫模為主的內(nèi)脫模劑，一般兼具防粘、助分散、促進(jìn)流動(dòng)等功能。國(guó)產(chǎn)內(nèi)脫模劑PA就是典型的例子。3.1 高效低用量一般助劑(補(bǔ)強(qiáng)劑除外)添加到膠料中后，因其稀釋了主體材料而降低了橡膠的物理性能，但新型加工助劑的配加量?jī)H1-3份，因而對(duì)性能影響很有限，也不會(huì)對(duì)混煉膠成本產(chǎn)生大

5、的影響。3.2 多組分復(fù)合為了實(shí)現(xiàn)多功能化，新型加工助劑通常通過(guò)多組分復(fù)配來(lái)實(shí)現(xiàn)。即借助于物理混和或涂層包覆的途徑使幾種成分按額定比例合為一體，各自發(fā)揮其功能，并產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。復(fù)配可采取以下幾種方式中的任何一種來(lái)完成。(1)同類助劑復(fù)配可起到相互激化的協(xié)同效果，從而減少總的劑量，降低作用溫度，防止單種組分過(guò)量使用所造成的噴霜現(xiàn)象。(2)異種助劑復(fù)配可降低反應(yīng)溫度，如其中的一種為易燃、易爆物，則可稀釋其濃度，提高使用安全性。(3) 包覆復(fù)配一種成分以涂層形式外包于另一成分之表面，起到作用前的隔離作用，作用后則起激發(fā)、活化作用。4 新型加工助劑的分類新型加工助劑可分為四類，即分散劑、均勻劑、增粘劑

6、和內(nèi)脫模劑。無(wú)論從組成或功能哪一角度著眼，它們之間都存在著互通性。例如，分散劑也可兼起內(nèi)脫模作用。它們的主要成分及用途列于表2表2新型加工助劑的類別、成分及用途類別主要成分用途分散劑脂肪酸酯、金屬皂、蠟類及其衍生物提高各種粉劑(特別是用量多的，如填料)在橡膠基質(zhì)中的分散程度均勻劑脂肪姓、芳有姓樹脂、酚醛樹脂提高極性及粘度差異較大的膠種之間的親和力，促進(jìn)它們均勻共混增粘劑松香及其衍生物、烷基酚醛樹脂、石油樹脂提高膠料的自粘性和互粘性內(nèi)脫模劑脂肪姓、芳香姓、低分子聚烯燒、石油樹脂、鋅基絡(luò)合物增加膠料流動(dòng)性、易脫模性，改進(jìn)產(chǎn)品外觀質(zhì)量，降低因強(qiáng)制脫模造成的廢次品率5各類新型加工助劑5.1 分散劑這是

7、新型加工助劑中量大面廣、發(fā)展較快的一類。它能促進(jìn)粉類助劑在橡膠中的分散。粉體材料往往因?yàn)轭w粒細(xì)小、含有水分而自聚結(jié)團(tuán)傾向嚴(yán)重。為了確保分散度，分散劑可在這方面起到兩方面的積極作用：第一，在分散體系形成過(guò)程中，促進(jìn)分散相(如填料)在分散介質(zhì)(橡膠)中均勻分布；第二，體系形成后，可防止已分散的粉體再度集聚，使體系保持長(zhǎng)時(shí)間的穩(wěn)定。5.1.1 組成和特征分散劑所含的常見組分有金屬皂、脂肪酸和爛類樹脂。它的特征集中表現(xiàn)于3個(gè)方面。(1)多功能由于在制造過(guò)程中采用復(fù)配技術(shù)，故分散劑具有多功能特性，除以增進(jìn)分散相的分散為主功能外，還能賦予膠料在流動(dòng)、易脫模和快擠出等方面積極作用。(2) 低配合量一般為1-

8、3份，體現(xiàn)出低耗、高效的特征。(3) 有助于提高成品性能改善硫化膠力學(xué)性能及產(chǎn)品外觀質(zhì)量。5.1.2 生產(chǎn)及產(chǎn)品狀況(1) 國(guó)外狀況著名廠商有德國(guó)的Kettliz公司和Seilacher(簡(jiǎn)稱SS)公司,前者生產(chǎn)的FL和后者生產(chǎn)的WB21左國(guó)際橡膠界均享有盛名。美國(guó)的Struktol(德國(guó)SS公司的海外企業(yè))和R.T.Vanderbih也都有分散劑產(chǎn)品供應(yīng)，詳見表3。表3國(guó)外分散劑生產(chǎn)廠商及產(chǎn)品牌號(hào)公司所在國(guó)家牌號(hào)產(chǎn)品簡(jiǎn)介Kettliz德國(guó)FL脂肪酸、高沸點(diǎn)醇、金屬皂的三元混合物，呈顆粒狀，粒徑6-8mm灰份2%常用量1-3份，能加速硫化，提高拉伸強(qiáng)度S.S德國(guó)WB212國(guó)外應(yīng)用很廣的一種，特

9、別適合于NBRCSM?特種橡膠，2份WB212勺分散效果優(yōu)于10份環(huán)烷油D.O.G.德國(guó)R精煉脂肪酸鋅/潤(rùn)滑油的混合物，米色片狀物，熔點(diǎn)99±5C,比值1.0,用量2-5份Struktol美國(guó)A60熔點(diǎn)80-90C,灰份20%不污染，適用于模壓、注壓膠料(2)國(guó)內(nèi)狀況國(guó)內(nèi)使用分散劑起步于上世紀(jì)90年代初，最初由臺(tái)資企業(yè)開始使用進(jìn)口分散劑。從應(yīng)用上看以輪胎為主，在膠鞋和制品行業(yè)也有企業(yè)率先使用，如原上海膠鞋七廠在同行中首先推廣進(jìn)口分散劑FL的使用，效果很好，膠料流動(dòng)性提高、硫化時(shí)間縮短及拉伸強(qiáng)度提高，從而在降低成本、節(jié)能和質(zhì)量等方面都有所獲益。近年來(lái)，國(guó)產(chǎn)分散劑的研發(fā)、制造都有了一定的

10、規(guī)模。生產(chǎn)廠家分布于廣東、浙江、河北、河南、湖北等省。按企業(yè)性質(zhì)分，有國(guó)有、民營(yíng)、合資及外資。開發(fā)途徑有引進(jìn)國(guó)外技術(shù)的，也有自主開發(fā)的，主要產(chǎn)品有：a.膠易素T-78、膠富麗B-52均為美商青島昂記橡塑科技有限公司產(chǎn)品，其中T-78適用于輪胎及黑色制品，B-52則適合于淺色制品。能明顯縮短混煉時(shí)問(wèn)及提高分散度。b.FS-200由武漢徑河化工有限公司自主開發(fā)，系脂肪酸酯類與金屬皂的混合物，性能和德產(chǎn)FL及國(guó)產(chǎn)T-78類似。c.PA由武漢瑞興化工公司生產(chǎn)，具多功能特性，是摻有30町炭黑的白色粉劑。d.FS-12由無(wú)錫賓主化工廠生產(chǎn)，能明顯縮短煉膠周期，促進(jìn)各組分均勻分散。5.1.3 使用分散劑的注

11、意事項(xiàng)第一，用量一般不超過(guò)3份，否則對(duì)成本和硫化膠性能都不利；第二，如果組分中含鋅皂的話，應(yīng)酌量減少氧化鋅的用量；第三，在加藥順序上，分散劑應(yīng)加在大劑量粉料之前。5.1.4 分散效果的測(cè)定通常采用顯微鏡透射法作直觀測(cè)定?？蓪⑵淝谐?-3pm厚的試片，用透射光學(xué)顯微鏡測(cè)定，然后在70-100倍率的放大鏡下計(jì)算出整個(gè)目鏡分劃板10000個(gè)小方格中被測(cè)粉體5仙m的聚集體占半個(gè)方格以上的格數(shù)，按以下計(jì)算公式計(jì)算出分散度。分散度%=100-SU/L式中，U-粉體聚集體(5Nm)占半個(gè)方格以上的總格數(shù)；5- 溶脹因子，由膨脹前后樣品截面積之比求得；L-由下式算得L=(膠料相對(duì)密度X被測(cè)粉體質(zhì)量)/(被測(cè)粉

12、體相對(duì)密度X膠料質(zhì)量)X1005.2均勻劑5.2.1 均勻劑的功能不同膠種共混(并用)是橡膠加工中為求得主體材料性能互補(bǔ)而常用的手段。由于各膠種的性能參數(shù)(包括分子量、分子量分布、極性、結(jié)晶性等)存在差異，光憑機(jī)械剪切難以實(shí)現(xiàn)理想的共混，而使用均勻劑則效果明顯，能節(jié)約時(shí)間、人力和能耗。均勻劑的功能可歸納為三個(gè)方面。(1) 使一種以上橡膠共混時(shí)達(dá)到均勻分散，性能互補(bǔ)。在合成橡膠出現(xiàn)之前，不存在共混的需要。所以說(shuō)，均勻劑是合成橡膠出現(xiàn)后的產(chǎn)物。(2) 在共混體系中添加均勻劑后，還可節(jié)能降耗，符合高產(chǎn)、高效之需要，有助于實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)效率和經(jīng)濟(jì)效益的雙提高。(3) 解決某些難混膠種(如三元乙丙橡膠)的共混

13、難題，從而拓展了它們的應(yīng)用領(lǐng)域。5.2.2 應(yīng)用均勻劑的現(xiàn)實(shí)意義(1) 簡(jiǎn)化通用型合成橡膠與天然橡膠的共混工藝。如前所述，均勻劑的使用始于上個(gè)世紀(jì)的60年代。天然橡膠在加工性能方面勝過(guò)合成橡膠，而合成橡膠在抵抗環(huán)境性能方面則優(yōu)于天然橡膠。為了取兩者之長(zhǎng)，補(bǔ)兩者之短，均勻劑作為推手就有了用武之地。(2) 解決難混膠種(EPDM典型)的共混難題。EPDMfc與通用型二烯姓:合成橡膠共混時(shí)，用與不用均勻劑有難、易之別；眾所周知，EPDM勺抵抗環(huán)境性能十分優(yōu)越，但難以與其他膠種共混，因而影響它的擴(kuò)大應(yīng)用。有了均勻劑的輔助，這一制約在很大程度上得以解除。(3) 滿足節(jié)能需要，能源緊缺已成為當(dāng)前全球經(jīng)濟(jì)發(fā)

14、展的攔路虎。實(shí)踐證明，使用均勻劑可降低能耗(主要通過(guò)減少共混時(shí)間實(shí)現(xiàn))，這對(duì)橡膠工業(yè)的節(jié)能具有實(shí)際意義。(4) 提供多功能除了促進(jìn)共混這個(gè)主功能外，均勻劑還能給共混膠的某些性能帶來(lái)好處。5.2.3 均勻劑的作用機(jī)理均勻劑在制備過(guò)程中需經(jīng)過(guò)化學(xué)改性，在結(jié)構(gòu)中引入了極性不等的基團(tuán)。改性后的效果體現(xiàn)在以下三個(gè)方面。(1) 增進(jìn)膠種間的相容性，由于引入了極性不等的基團(tuán)，從而促進(jìn)兩膠界面的相互滲透和擴(kuò)散，加速融為一體。(2) 均勻劑中的樹脂部分在共混溫度下首先變成粘流態(tài)，其粘度低于橡膠的粘度，這意味著其流動(dòng)性大于橡膠的流動(dòng)性，故能改善膠料的流動(dòng)性，有利于壓延、擠出、充模等操作。(3) 均勻劑中的某些組分

15、還具有增粘、軟化等功能，起增粘作用。均勻劑的均化功能與極性、表面張力、共混溫度都密切相關(guān)。極性是共混能否達(dá)到均勻的關(guān)鍵因素。若兩膠極性相去甚遠(yuǎn)，必然導(dǎo)致相互排斥，難以獲得鏈段規(guī)模的擴(kuò)散與滲透，缺乏共混的基礎(chǔ)。而均勻劑則能從中調(diào)和。粘度是橡膠分子量的反映。就共混而言，兩膠粘度越接近，就越有利于彼此接觸和滲透，相容的幾率也就越高，越有利于彼此進(jìn)入對(duì)方。共混的順利與否還與兩膠的表面張力是否接近有關(guān)，越是接近，越有利于相互擴(kuò)散。不同膠種的表面張力見表4。表4幾種橡膠的表面張力膠種表面張力/10-3/Nm1天然橡膠33.4丁月青橡膠-4040.0J吸丁橡膠32.871三元乙丙橡膠32.10(4)均勻劑的

16、組成主要有三類，如表5所示表5均勻劑的分類與組成類別組成物軟化點(diǎn)/C適用的共混工藝1脂肪姓、芳香燒、石油樹脂95-105密煉50-60開煉2脂肪姓、芳香姓、酚醛樹脂95-105密煉50-60開煉3環(huán)狀鋅鹽絡(luò)合物50開煉由表5可見，均勻劑都屬于多組分混合物，其中，凡含芳香爛的色澤深暗，不適合于淺色制品。多組分能提供不同的基團(tuán)(從極性到非極性)，以適應(yīng)極性不同的膠種。軟化點(diǎn)是反映工藝適應(yīng)性的參數(shù)，可根據(jù)軟化點(diǎn)來(lái)選定采用哪一類煉膠設(shè)備一一密煉機(jī)還是開煉機(jī)。均勻劑生產(chǎn)商一般不對(duì)外公開其產(chǎn)品的確切成分與配合比，具產(chǎn)品系通過(guò)原料或中間體熱聚而得；也可將幾種樹脂按百分比用物理方法摻混為一體，或再經(jīng)造粒而得。

17、如需改性則可在造粒后進(jìn)行外包覆。德國(guó)SS公司生產(chǎn)的4種主要均勻劑的性能指標(biāo)見表6所列。表6德國(guó)SS公司四種均勻劑的性能指標(biāo)商品牌號(hào)_*40MS(F)40HS60NS(F)60NS主要成分脂肪姓/芳香吐脂月5姓/環(huán)烷好色澤深棕琥珀外形片狀粒狀片狀粒狀軟化點(diǎn)/95-10450-6095-10595-105污染性輕度無(wú)*注：F代表“片狀”(5)均勻劑的使用效果衡量均勻劑的效果，除觀察共混后能否推進(jìn)兩膠分散均勻度外，還需觀察其對(duì)硫化膠物理性能及硫化速率產(chǎn)生的影響是正面還是負(fù)面的?，F(xiàn)以國(guó)產(chǎn)均勻劑A-78為例來(lái)說(shuō)明。試驗(yàn)配方為：天然橡膠100,S2.5;ZnO2.5,硬脂酸2.5,均勻劑A-78變量(空白

18、、1.5份、3份)。對(duì)比結(jié)果見表7及表8。表7均勻劑A-78對(duì)混煉膠門尼粘度的影響均勻劑用量空白1.5份3份第一次6453.250.6第二次164.9153.250.91表8A-78對(duì)硫化膠力學(xué)性能的影響A-78添加量空白1.5份3.0份硫化膠力學(xué)性能拉伸強(qiáng)度/MPa12.912.112.6斷裂伸長(zhǎng)率/%510515520邵氏A硬度/度606062由上可見，均勻劑的用量，1.5份已經(jīng)足夠試驗(yàn)也表明，使用均勻劑對(duì)交聯(lián)密度幾乎沒(méi)有影響。至于用量，以1.5份為宜，若過(guò)多，反而會(huì)使硫化時(shí)間延長(zhǎng)。這是因?yàn)榫鶆騽┒加熊浕饔茫瑫?huì)產(chǎn)生一定的硫化延遲效應(yīng)。其對(duì)物理性能的影響見表85.3 增粘劑這是一種增加橡膠

19、自粘性的專用新型加工助劑。近年來(lái)，它們的品種日漸增多，已從原來(lái)以松香及其衍生物為主拓展到合成樹脂。它們都具備多組分、多功能、高效低用量的特點(diǎn)。這些特點(diǎn)適合橡膠成型中的貼合、層壓和搭接等操作。任何橡膠都有自粘性，僅程度不同而已。自粘性跟橡膠的結(jié)構(gòu)、組成有關(guān)。天然、氯丁等膠種之所以有良好的自粘性，均得益于這種先天性的優(yōu)勢(shì)。但大部分合成橡膠的自粘性較差，甚至很差，如丁基橡膠、三元乙丙橡膠。影響橡膠自粘性的因素主要有內(nèi)、外兩方面，前者包括支鏈結(jié)構(gòu)、極性基團(tuán)、不飽和度等；后者有環(huán)境條件等。5.3.1 內(nèi)部因素(1) 橡膠分子尺寸白粘的難易程度與橡膠分子量有關(guān)。實(shí)驗(yàn)證明，大分子尺寸越小，擴(kuò)散越快；反之，尺

20、寸越大，對(duì)界面互擴(kuò)散和滲透均不利，導(dǎo)致自粘性差。為此，塑煉是提高自粘性的有效措施。(2) 支鏈結(jié)構(gòu)支鏈的長(zhǎng)度和取代基團(tuán)都會(huì)影響擴(kuò)散速率，這是因?yàn)閭?cè)基的存在有礙于分子熱運(yùn)動(dòng)。(3) 極性基團(tuán)凡帶有極性基團(tuán)的橡膠大分子鏈具偶極矩就大，內(nèi)聚力也大，導(dǎo)致擴(kuò)散的難度增大。(4) 不飽和度分子鏈上雙鍵多的膠種都具有較好的自粘性，如天然橡膠。這是因?yàn)殡p鍵密集使分子鏈?zhǔn)秩彳?，鏈?jié)易于活動(dòng)；而不飽和度低的膠種則適得其反，因此，缺乏自粘性。5.3.2 外部條件(1) 粘合時(shí)間粘合是漸進(jìn)過(guò)程，隨著時(shí)間延長(zhǎng)，擴(kuò)散效應(yīng)逐步積累，最后導(dǎo)致融合，形成粘合力。(2) 溫度橡膠大分子的鏈段運(yùn)動(dòng)速率是隨著溫度上升而加快的，為橡

21、膠的自擴(kuò)散和互擴(kuò)散創(chuàng)造條件，提高運(yùn)動(dòng)能量。反之，鏈段運(yùn)動(dòng)的加速又造成升溫，從而形成循環(huán)。(3) 壓力膠片疊合后加壓與否所產(chǎn)生的粘合效果是不同的。在加壓條件下，界面間距縮小，使擴(kuò)散更直接、便捷，對(duì)成型粘合有利。(4) 使用增粘劑以上所舉的溫度、壓力和時(shí)間都是可控的外部工藝條件，但也不能忽視配方因素，那就是增粘劑的使用乙這樣做往往可以收到很好的效果，解決難粘問(wèn)題。5.3.3 增粘劑品種增粘劑作為增粘的專用助劑，要求與橡膠有良好的相容性、濕潤(rùn)性、成型粘性以及特有的多效性。常用品種分天然樹脂(及其衍生物)和合成樹脂兩大類。后者近年來(lái)用量急劇上升。常用橡膠增粘劑有以下幾種。(1) 松香樹脂這是多種樹脂醉

22、的混合物，主要成分是松香酸，熔點(diǎn)160-170C,與其他樹脂混合后可下降到70-80C。因結(jié)構(gòu)中含共腕雙鍵，反應(yīng)性強(qiáng)，不穩(wěn)定，易氧化，故耐熱、耐老化性差。常規(guī)用量2-4份，加氫飽和可降低其不飽和度。(2) 菇烯樹脂這是松節(jié)油中菇烯的聚合物，性能隨原料而定，適用于二烯爛類橡膠。軟化點(diǎn)60-70%,易混，易分散。雖具增粘效果遜于松香，但耐熱、耐老化性優(yōu)于松香，且色淺、不污染，比較受歡迎。適宜用量2-3份。(3) 二甲苯樹脂這是合成增粘劑中的后起之秀，上世紀(jì)80年代初由蘇州樹脂廠研發(fā)、生產(chǎn)，產(chǎn)品牌號(hào)為RX-80。其中，RX取松香、二甲苯英文單詞字首，80則代表軟化溫度，后來(lái)，其他廠仿效，衍生出RX-

23、90。該品的最大特點(diǎn)是多功能。除增粘外，它還具備補(bǔ)強(qiáng)、增塑等功能，其基礎(chǔ)在于分子結(jié)構(gòu)中含多種官能團(tuán)。其中，羥基有補(bǔ)強(qiáng)作用，酯基起增塑、軟化作用。由于眾多基團(tuán)的共存，它與各膠種的相容面也較廣。(4) 烷基酚醛樹脂屬油溶性熱塑性樹脂，由烷基酚與甲醛催化縮聚而得。由于它增粘效果好，可大量用于合成橡膠的增粘，效果良好，輪胎廠為其主要用戶。軟化溫度65-75C0(5) 古馬龍樹脂為常用加工助劑。其中，軟化點(diǎn)高的稱固體古馬龍，常溫下呈固態(tài)，屬補(bǔ)強(qiáng)性樹脂。軟化點(diǎn)低于75c的供增粘之用，也稱液體古馬龍，因價(jià)格相對(duì)低廉而廣受歡迎，但增粘效果遜于酚醛樹脂。(6) 石油樹脂這是石油裂解物中碳原子數(shù)在4以上的液態(tài)聚合

24、物。它們?yōu)樯鲜隽呀馕锱c脂肪姓的共聚物，此類樹脂和橡膠的相容性好，但因含少量不飽和鍵而耐熱性較差，其增粘效果優(yōu)于古馬龍而遜于其他品種。5.4 內(nèi)脫模劑脫模劑有內(nèi)、外之分。在國(guó)外，內(nèi)脫模劑也被命名為內(nèi)潤(rùn)滑劑，意即降低分子內(nèi)摩擦，以促進(jìn)彼此滑動(dòng)，由此產(chǎn)生持久的脫模效果。實(shí)際上，其功能遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)單純脫模，因此，是典型的多功能加工助劑。5.4.1 內(nèi)、外脫模劑的異同除了便利脫模這個(gè)共同點(diǎn)外，內(nèi)、外脫模劑有著明顯的差別，如表9所示。表9內(nèi)、外脫模劑的異同脫模劑使用方法功能組成歷史隔離層所在位置外外涂于模腔或膠料表面脫模、防粘無(wú)機(jī)粉劑、皂類、糖類、石蠟較長(zhǎng)模股表面內(nèi)作為配合劑混入膠料同上脂肪酸鹽、低分子聚合物

25、較短成品表面內(nèi)脫模劑通過(guò)混煉進(jìn)入膠料并分散其中。在硫化時(shí)部分遷移到表面，形成薄薄的隔離層。因而，無(wú)需逐一把脫模劑涂刷在模腔表面。而且，隔離膜不會(huì)脫落下來(lái)，留下模垢。這樣，對(duì)模具保養(yǎng)有利，同時(shí)也給模壓操作帶來(lái)了方便。不像使用外脫模劑時(shí)，留在模具表面的模垢，會(huì)逐步加厚，必須定期清洗、除垢。另外，內(nèi)脫模劑還具有分散、增塑等附加功能，對(duì)增加膠料流動(dòng)性、降低煉膠生熱、縮短煉膠周期、提高成品合格率都有好處。5.4.2主要類別目前應(yīng)用最多、最廣的內(nèi)脫模劑大致有以下幾類。(1)脂肪酸鹽這類助劑的分子結(jié)構(gòu)中因有長(zhǎng)鏈烷基存在而易與橡膠相容，其中，最有代表性的是硬脂酸鹽類，它脫模效果好，且具有絕緣性和透明性，適用于淺色或透明制品。硬脂酸俊為其中杰出的代表性產(chǎn)品，性能指標(biāo)見表10表10內(nèi)脫模劑硬脂酸俊的質(zhì)量指標(biāo)性能項(xiàng)目指標(biāo)值性能項(xiàng)目指標(biāo)值熔點(diǎn)/941酸值/mgKOH/gM0-19.6170c加熱減量/%0.3灰份/%00.3(2)陽(yáng)離子型表面活性劑這類內(nèi)脫模劑混入膠料后，主要起脫模作用，但兼有多功能特征。國(guó)產(chǎn)內(nèi)脫模劑PA就是一例，其化學(xué)名稱是N-脂-1,3丙二胺二油酸酯，為黃色膏狀體(PA-7)。為使用方便，經(jīng)白炭黑吸收成黃色粉體(PA-8)。它