為什么用作滴定分析的化學(xué)反應(yīng)必須有確定的計(jì)量關(guān)系

1、第一章 概論 1. 為什么用作滴定分析的化學(xué)反應(yīng)必須有確定的計(jì)量關(guān)系?  什么是"化學(xué)計(jì)量點(diǎn)"? 什么是"終點(diǎn)"?為什么滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的完全程度的要求比重量分析高? 答：     滴定分析所依據(jù)的化學(xué)反應(yīng)只有具有了確定的計(jì)量關(guān)系,才能進(jìn)行準(zhǔn)確的計(jì)算。     化學(xué)計(jì)量點(diǎn)是指當(dāng)加入的滴定劑的量（摩爾）與被測(cè)物的量（摩爾）之間，正好符合化學(xué)反應(yīng)式所表示的化學(xué)計(jì)量關(guān)系時(shí)的終點(diǎn)：終點(diǎn)為指示劑的變色點(diǎn)。 2. 若將基準(zhǔn)物質(zhì)長期保存于保干器中.用以標(biāo)定NaOH

2、溶液的濃度時(shí),結(jié)果是偏高還是偏低?分析純的NaCl試劑若不作任何處理用以標(biāo)定溶液的濃度,結(jié)果會(huì)偏離,試解釋之。 答：    基準(zhǔn)物質(zhì)長期保存于保干器中易脫水變成或。若     在計(jì)算時(shí)仍以計(jì)算表觀的NaOH濃度為:        而實(shí)際的NaOH濃度為：                       

3、      即標(biāo)定結(jié)果偏低。           同理可對(duì)NaCl標(biāo)定AgNO3的情況進(jìn)行分析,NaCl若不作處理,含有較多的水份。表觀的AgNO3濃度為:               而標(biāo)準(zhǔn)的AgNO3濃度為:             &

4、#160;        表觀濃度偏高。 3. 30.0 ml 0.15 mol·L-1 的HCl溶液和20.0 ml 0.150 mol·L-1的溶液相混合,所得溶液是酸性、中性還是堿性？計(jì)算過量反應(yīng)物的摩爾濃度。 答：     反應(yīng)至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),應(yīng)有:                    過量反應(yīng)物的

5、摩爾質(zhì)量為:         所以過量反應(yīng)物的摩爾濃度為0.0150 mol/L。 4. 稱取純金屬鋅0.3250 g,溶于HCl后,稀釋到250 ml的容量瓶中,計(jì)算溶液的摩爾濃度。 答：         所以的摩爾濃度為0.01988 mol/L。 5. 欲配制溶液用于標(biāo)定0.02 mol·L-1 的溶液(在酸性介質(zhì)中),若要使標(biāo)定時(shí)兩種溶液消耗的體積相近,問應(yīng)配制多少濃度(mol·L-1 )的溶液?要配制100

6、 ml 溶液,應(yīng)該稱取多少克?答：     間接測(cè)定的反應(yīng)式為:                            所以應(yīng)該稱取試樣0.21g。 6. 某鐵廠化驗(yàn)室經(jīng)常要分析鐵礦中鐵的含量。若使用的溶液中濃度為0.0200 mol·L-1。為避免計(jì)算，直接從所消耗的溶液中的毫升數(shù)表示出Fe%，問應(yīng)當(dāng)稱取鐵

7、礦多少克？ 7. 稱取試劑0.8835 g,以甲基橙為指示劑,用0.1012 mol·L-1 HCl滴定至,共消耗了HCl溶液27.30 ml。計(jì)算的百分含量。并解釋所得結(jié)果(HCl濃度、終點(diǎn)的確定以及儀器均無問題）。解：         所以的百分含量為112.0%。滴定到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，主要形體為  ，pH=4.7。而以甲基橙為指示劑，變色范圍為3.14.4。變色點(diǎn)為3.4。顯然，變色點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)具有較大的差別，故終點(diǎn)誤差較大。由于終點(diǎn)較化學(xué)計(jì)量點(diǎn)偏后，故引起正誤差。 8. 分析不

8、純的（其中不含分析干擾物）時(shí)，稱取試樣0.3000 g，加入0.2500 mol·L-1 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00。煮沸出去CO2，用0.2012 mol·L-1 NaOH溶液返滴定過量的酸，消耗了5.84 ml。計(jì)算試樣中的百分含量。 解：           所以計(jì)算出試樣中CaCO3的百分含量為84.7%。 9. 將 10 mg NaCl 溶于 100 ml 水中，請(qǐng)用表示該溶液中的的含量。 解：         

9、60;                  = 0.010%          = 0.010/0.100            = 0.10 (g/L) 10. 當(dāng)反應(yīng) a A + b B = c C + d D 達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，

10、nA = a/b nB , n(A/ZA) = n(B/ZB) ，ZA 、ZB與 a、b 有什么關(guān)系？解：      11. 標(biāo)定 NaOH 溶液時(shí)，草酸（）和鄰苯二甲酸氫鉀（）都可作基準(zhǔn)物質(zhì)。若 ,是哪一種為基準(zhǔn)物更好？若 呢？（從稱量誤差考慮） 解：          12. 市售鹽酸的密度為, HCl的含量為 36%38%，欲用此鹽酸配制的 HCl溶液，應(yīng)量取多少ml? 13. 某礦石的最大顆粒直徑為10 mm，若k值為0.1 kg·mm-2，問至少應(yīng)采取多少

11、試樣才具代表性？若將該試樣破碎，縮分后全部通過10號(hào)篩，應(yīng)縮分幾次？若要求最后獲得的分析試樣不超過100 g，應(yīng)使試樣通過幾號(hào)篩？ 答： （1）mQ kd2 = 0.1 kg·mm-2× (10mm)2 = 10 kg；至少應(yīng)采10 kg試樣才具代表性。（2）10號(hào)篩篩孔直徑d = 2.00 mm（見下表，武漢大學(xué)主編，分析化學(xué)，高等教育出版社，2000）；   篩號(hào)（網(wǎng)目）361020406080100120140200  篩孔直徑/mm6.723.362.000.830.420.250.1770.1490.1250.1050.07

12、4  最小取樣量為：kd2 = 0.1kg·mm-2 × (2.00mm)2 = 0.4 kg；設(shè)：縮分次數(shù)為n，10/2n0.4, 解得n4；所以應(yīng)縮分4次。（3）據(jù)mQ kd2，得d = =1.0 mm；查51頁表1-1得：10號(hào)篩d = 2.00 mm，20號(hào)篩d = 0.83 mm；所以應(yīng)使試樣通過20號(hào)篩，可滿足其要求。 14. 用氧化還原滴定法測(cè)得FeSO4·7H2O中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20.01%，20.03%，20.04%，20.05%。計(jì)算：a.平均值；b.中位數(shù)；c.單次測(cè)量值的平均偏差；d.相對(duì)平均偏差；e.極差；f.相對(duì)極差

13、。 答：     a.     b. xM = (x2+x3)/2 = (20.03%+20.04%)/2 = 20.04%；    c.     d. ；    e. R = xmaxxmin = 20.05%20.01% = 0.04%；    f. 15. 用沉淀滴定法測(cè)定純NaCl中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，得到下列結(jié)果：59.82%，60.06%，60.46%

14、，59.86%，60.42%。計(jì)算：a.平均結(jié)果；b.平均結(jié)果的絕對(duì)誤差；c.相對(duì)誤差；d.中位數(shù)；e.平均偏差；f.相對(duì)平均偏差。 答：     a.     b.     c.     d. xM = x3 = 60.06%；    e.；    f. 16. 按照有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則，計(jì)算下列算式：    a. 21

15、3.64 + 4.402 + 0.3244；    b. ；    c. ；    d. pH = 0.03，求H+濃度。 答：     a. 213.64 + 4.402 + 0.3244 = 218.37；    b.     c.     e. pH=0.03, H+ = 10-0.03 = 0.93 mol.L

16、-1 17. 某試樣中含MgO約30%，用重量法測(cè)定時(shí)，F(xiàn)e3+產(chǎn)生共沉淀，設(shè)試液中的Fe3+有1%進(jìn)入沉淀。若要求測(cè)定結(jié)果的相對(duì)誤差小于0.1%，求試樣中Fe2O3允許的最高質(zhì)量分?jǐn)?shù)為多少？ 答： 解得： 3%18. 某含Cl- 試樣中含有0.10% Br-，用AgNO3進(jìn)行滴定時(shí)，Br- 與Cl- 同時(shí)被滴定，若全部以Cl- 計(jì)算，則結(jié)果為20.0%。求稱取試樣為下列質(zhì)量時(shí)，Cl- 分析結(jié)果的絕對(duì)誤差及相對(duì)誤差：a.0.1000 g b.0.5000 g， c.1.0000 g。 答：     Ea = xxT = wBr 

17、15; (ArCl/ArBr)= 0.10% × (35.453/79.904) = 0.044%；        Ea和Er與稱樣量無關(guān)。 19. 某試樣中含有約5%的S，將S氧化為SO42-，然后沉淀為BaSO4。若要求在一臺(tái)靈敏度為0.1 mg的天平上稱量BaSO4的質(zhì)量時(shí)可疑值不超過0.1%，問必須稱取試樣多少克？ 20. 用標(biāo)記為0.1000 mol·L-1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定NaOH溶液，求得其濃度為0.1018 mol·L-1，已知HCl溶液的真實(shí)濃度為0.0999 mol

18、·L-1，標(biāo)定過程其它誤差均較小，可以不計(jì)，求NaOH的真實(shí)濃度。答： 設(shè)：標(biāo)記和標(biāo)定過的HCl和NaOH溶液的濃度分別為cHCl和cNaOH；HCl和NaOH溶液的真實(shí)濃度分別為coHCl和coNaOH。據(jù)coNaOH×VNaOH = coHCl×VHCl，得coNaOH/coHCl = VHCl/VNaOH = cNaOH/cHCl，解得：coNaOH= 0.0999×0.1018/0.1000 = 0.1017，NaOH的真實(shí)濃度為0.1017molL-1。 21. 稱取純金屬鋅0.3250 g，溶于HCl后，稀釋到250 mL容量瓶中。計(jì)算Zn2

19、+溶液的濃度。 答： 22. 有0.0982 mol·L-1的H2SO4溶液480 mL，現(xiàn)欲使其濃度增至0.1000 mol·L-1。問應(yīng)加入0.5000 mol·L-1的H2SO4溶液多少毫升？ 答： 設(shè)：應(yīng)加入0.5000 mol·L-1的H2SO4溶液V毫升。0.1000×(480V)0.0982×4800.5000×V，解得：V = 2.16 mL。 23. 在500mL溶液中，含有9.21 g K4Fe(CN)6。計(jì)算該溶液的濃度及在以下反應(yīng)中對(duì)Zn2+的滴定度： 3Zn2+ + 2Fe(CN)64- + 2K+

20、 = K2Zn3Fe(CN)62。 答： 24. 要求在滴定時(shí)消耗0.2 mol·L-1 NaOH溶液2530 mL。問應(yīng)稱取基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)多少克？如果改用H2C2O4·2H2O作基準(zhǔn)物質(zhì)，又應(yīng)稱取多少克？ 25. 欲配制Na2C2O4溶液用于在酸性介質(zhì)中標(biāo)定0.02 mol·L-1的KMnO4溶液，若要使標(biāo)定時(shí)，兩種溶液消耗的體積相近。問應(yīng)配制多大濃度的Na2C2O4溶液，配制100 mL這種溶液應(yīng)稱取Na2C2O4多少克？ 26. 含S有機(jī)試樣0.471 g，在氧氣中燃燒，使S氧化為SO2，用預(yù)中和過的H2O2將SO2吸收，全部轉(zhuǎn)化

21、為H2SO4，以0.108 mol·L-1 KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，消耗28.2 mL。求試樣中S的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 答： n(S) = n(SO2) = n(H2SO4) = 1/2 n(KOH) 27. 將50.00 mL 0.1000 mol·L-1 Ca(NO3)2溶液加入到1.000 g含NaF的試樣溶液中，過濾、洗滌。濾液及洗液中剩余的Ca2+用0.0500 mol·L-1 EDTA滴定，消耗24.20 mL。計(jì)算試樣中NaF的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 28. 0.2500 g不純CaCO3試樣中不含干擾測(cè)定的組分。加入25.00 mL 0.2600 mol

22、83;L-1 HCl溶解，煮沸除去CO2，用0.2450 mol·L-1 NaOH溶液返滴過量酸，消耗6.50 mL。計(jì)算試樣中CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 答：      29. 今有MgSO4·7H2O純?cè)噭┮黄?，設(shè)不含其它雜質(zhì)，但有部分失水變?yōu)镸gSO4·6H2O，測(cè)定其中Mg含量后，全部按MgSO4·7H2O計(jì)算，得質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100.96%。試計(jì)算試劑中MgSO4·6H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 答：      30. 不純Sb2S3 0.2513 g，將其在氧氣流中灼燒，

23、產(chǎn)生的SO2通入FeCl3溶液中，使Fe3+還原至Fe2+，然后用0.02000 mol·L-1 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+，消耗KMnO4溶液31.80 mL。計(jì)算試樣中Sb2S3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，若以Sb計(jì)，質(zhì)量分?jǐn)?shù)又為多少？ 答：      31. 已知在酸性溶液中，F(xiàn)e2+與KMnO4反應(yīng)時(shí)，1.00 mL KMnO4溶液相當(dāng)于0.1117 g Fe，而1.00 mL KHC2O4·H2C2O4溶液在酸性介質(zhì)中恰好與0.20 mL上述KMnO4溶液完全反應(yīng)。問需要多少毫升0.2000 mol·L-1 NaOH溶液才能與

24、上述1.00 mL KHC2O4·H2C2O4溶液完全中和？ 答：      32. 用純As2O3標(biāo)定KMnO4溶液的濃度。若0.2112 g As2O3在酸性溶液中恰好與36.42 mL KMnO4反應(yīng)。求該KMnO4溶液的濃度。答：      33. 測(cè)定氮肥中NH3的含量。稱取試樣1.6160 g，溶解后在250 mL容量瓶中定容，移取25.00 mL，加入過量NaOH溶液,將產(chǎn)生的NH3導(dǎo)入40.00 mL, = 0.1020 mol·L-1 的H2SO4標(biāo)準(zhǔn)溶液中吸收，剩余的H2SO

25、4需17.00 mL，c(NaOH) = 0.09600 mol·L-1 NaOH溶液中和。計(jì)算氮肥中NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。答：      34. 稱取大理石試樣0.2303 g，溶于酸中，調(diào)節(jié)酸度后加入過量(NH4)2C2O4溶液，使Ca2+沉淀為CaC2O4。過濾、洗凈，將沉淀溶于稀H2SO4中。溶解后的溶液用 = 0.2012 mol·L-1 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗22.30 mL，計(jì)算大理石中CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 35. 為了探討某江河地段底泥中工業(yè)污染物的聚集情況，某單位于不同地段采集足夠量的原始平均試樣，混勻后，取部分

26、試樣送交分析部門。分析人員稱取一定量試樣，經(jīng)處理后，用不同方法測(cè)定其中有害化學(xué)成分的含量。試問這樣做對(duì)不對(duì)？為什么？36. 鎳幣中含有少量銅、銀。欲測(cè)定其中銅、銀的含量，有人將鎳幣的表面擦潔后，直接用稀HNO3溶解部分鎳幣制備試液。根據(jù)稱量鎳幣在溶解前后的質(zhì)量之差，確定試樣的質(zhì)量。然后用不同的方法測(cè)定試液中銅、銀的含量。試問這樣做對(duì)不對(duì)？為什么？ 37. 怎樣溶解下列試樣：錫青銅，高鎢鋼，純鋁，銀幣，玻璃（不測(cè)硅）。答：    錫青銅：用熱H2SO4溶解；高鎢鋼：用HNO3+HF溶解；純鋁：用HCl溶解；銀幣：用HNO3溶解；玻璃（不測(cè)硅）：用HF溶解。

27、 38. 下列試樣宜采用什么熔劑和坩堝進(jìn)行熔融：鉻鐵礦，金紅石（TiO2），錫石（SnO2），陶瓷。 答：    參見：中南礦冶學(xué)院分析化學(xué)教研室. 分析化學(xué)手冊(cè). 北京：科學(xué)出版社，1982    鉻鐵礦：用Na2O2熔劑，剛玉坩堝熔融；金紅石（TiO2）：用KHSO4熔劑，瓷坩堝熔融； 錫石（SnO2）：用NaOH熔劑（鐵坩堝）或Na2O2熔劑(剛玉坩堝)熔融； 陶瓷：用Na2CO3熔劑，剛玉坩堝熔融。 39. 欲測(cè)定鋅合金中Fe, Ni, Mg的含量，應(yīng)采用什么溶劑溶解試樣？答：    應(yīng)

28、采用NaOH溶液溶解試樣。因?yàn)镹aOH與Fe, Ni, Mg形成氫氧化物沉淀，可與鋅基體分離。40. 欲測(cè)定硅酸鹽中SiO2的含量；硅酸鹽中Fe, Al, Ca, Mg, Ti的含量。應(yīng)分別選用什么方法分解試樣？答：    測(cè)定硅酸鹽中SiO2的含量，用KOH熔融分解試樣；測(cè)定硅酸鹽中Fe, Al, Ca, Mg, Ti的含量，用HF-HClO4-H2SO4混酸作溶劑分解試樣。41. 分解無機(jī)試樣和有機(jī)試樣的主要區(qū)別有那些？答：    分解無機(jī)試樣最常用的方法是溶解法和熔融法；測(cè)定有機(jī)試樣中的無機(jī)元素時(shí)，則通常采用

29、干式灰化（高溫分解和氧瓶燃燒法）和濕式消化法分解試樣。主要區(qū)別有： 1 分解無機(jī)試樣的熔融法和分解有機(jī)試樣的干式灰化法雖然都是在高溫進(jìn)行的，但其作用不同，且熔融法需要溶劑。熔融法是借助高溫使試樣與熔劑熔融以形成能水溶或酸溶的形態(tài)；而干式灰化法是借助高溫使有機(jī)試樣燃燒以消除有機(jī)物的干擾，燃燒后留下的殘?jiān)捎盟崽崛　?2 分解無機(jī)試樣的溶解法和分解有機(jī)試樣的濕式消化法雖有相似之處，但所用溶劑和其作用也不同。濕式消化法采用HNO3或HNO3與H2SO4、HNO3與HClO4混酸作溶劑，利用HNO3的氧化性破壞有機(jī)物以消除其干擾；溶解法使用的溶劑有水、酸、堿或各種混酸，依據(jù)試樣的性質(zhì)和待測(cè)元素選擇適當(dāng)

30、的溶劑，以使試樣成為水溶的形態(tài)。 42. 誤差的正確定義是（選擇一個(gè)正確答案）：a 某一測(cè)量值與其算數(shù)平均值之差； b 含有誤差之值與真值之差；c 測(cè)量值與其真值之差： d 錯(cuò)誤值與其真值之差。 答：c.43. 誤差的絕對(duì)值與絕對(duì)誤差是否相同？答：    不相同。誤差的絕對(duì)值是 或 ，絕對(duì)誤差是Ea。44. 常量滴定管可估計(jì)到±0.01 mL，若要求滴定的相對(duì)誤差小于0.1%，在滴定時(shí)，耗用體積應(yīng)控制為多少?答：      0.1%，V20 mL。    耗用體積應(yīng)

31、控制為20 mL以上。45. 微量分析天平可稱準(zhǔn)至±0.001 mg，要使稱量誤差不大于0.1%，至少應(yīng)稱取多少試樣？46. 下列情況各引起什么誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)如何消除？a. 砝碼腐蝕；b. 稱量時(shí)，試樣吸收了空氣的水分；c. 天平零點(diǎn)稍有變動(dòng)；d. 讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位數(shù)字估測(cè)不準(zhǔn)；e. 以含量為98%的金屬鋅作為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定EDTA溶液的濃度；f. 試劑中含有微量待測(cè)組分；g. 重量法測(cè)定SiO2時(shí)，試液中硅酸沉淀不完全；h. 天平兩臂不等長；答：    a. 會(huì)引起儀器誤差，是系統(tǒng)誤差，應(yīng)校正法碼。b. 會(huì)引起操作誤差，應(yīng)重

32、新測(cè)定，注意防止試樣吸濕。c. 可引起偶然誤差，適當(dāng)增加測(cè)定次數(shù)以減小誤差。d. 可引起偶然誤差，適當(dāng)增加測(cè)定次數(shù)以減小誤差。e. 會(huì)引起試劑誤差，是系統(tǒng)誤差，應(yīng)做對(duì)照實(shí)驗(yàn)。f. 會(huì)引起試劑誤差，是系統(tǒng)誤差，應(yīng)做空白實(shí)驗(yàn)。g. 會(huì)引起方法誤差，是系統(tǒng)誤差，用其它方法做對(duì)照實(shí)驗(yàn)。i. 會(huì)引起儀器誤差，是系統(tǒng)誤差，應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)天平校正。47. 下列數(shù)值各有幾位有效數(shù)字？0.072，36.080，4.4×10-3，6.023×1023，100，998，1000.00，1.0×103，pH = 5.2時(shí)的H+。答：    有效數(shù)字的位數(shù)分

33、別是：2，5，2，4，不確定，3，6，2，1。48. 某人用差示光度分析法分析藥物含量，稱取此藥物試樣0.0520g，最后計(jì)算此藥物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為96.24%。問該結(jié)果是否合理？為什么？答：    該結(jié)果不合理。因?yàn)樵嚇淤|(zhì)量只有三位有效數(shù)字，而結(jié)果卻報(bào)出四位有效數(shù)字，結(jié)果不可能有那樣高的精度。最后計(jì)算此藥物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)改為96.2%。 49. 將0.0089 g BaSO4換算為Ba。問計(jì)算時(shí)下列換算因數(shù)中，選擇哪一個(gè)較為恰當(dāng)：0.59，0.588，0.5884.答：    選擇換算因數(shù)0.59較為恰當(dāng)。50. 用加

34、熱法驅(qū)除水分以測(cè)定中結(jié)晶水的含量。稱取試樣0.2000 g，已知天平稱量誤差為±0.1 mg。試問分析結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報(bào)出？答：    分析結(jié)果應(yīng)以3位有效數(shù)字報(bào)出。51. 今欲配制0.02000 mol·L-1 K2Cr2O7溶液500 mL，所用天平的準(zhǔn)確度為±0.1 mg，若相對(duì)誤差要求為±0.1%，問稱取K2Cr2O7時(shí)，應(yīng)準(zhǔn)確稱取到哪一位？答：     0.1%，解得：0.0014 g；所以 ；因此，稱取K2Cr2O7時(shí)，準(zhǔn)確稱取到小數(shù)點(diǎn)后第三位，即1 mg時(shí)，

35、就可滿足±0.1%誤差要求。52. 標(biāo)定堿標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4，M = 204.23 g·mol-1）和二水合草酸（H2C2O4·2H2O， M = 126.07 g·mol-1）都可以作為基準(zhǔn)物質(zhì)，你認(rèn)為選擇哪一種更好？為什么？答：    選擇鄰苯二甲酸氫鉀更好。因?yàn)猷彵蕉姿釟溻浀哪栙|(zhì)量較大，稱量誤差較小。53. 用基準(zhǔn)Na2CO3標(biāo)定HCl溶液時(shí)，下列情況會(huì)對(duì)HCl的濃度產(chǎn)生何種影響（偏高，偏低或沒有影響）？a. 滴定時(shí)速度太快，附在滴定管壁的HCl來不及流下來就讀取滴定體積；b.

36、稱取Na2CO3時(shí)，實(shí)際質(zhì)量為0.1834 g，記錄時(shí)誤記為0.1824 g；c. 在將HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液倒入滴定管之前，沒有用HCl溶液蕩洗滴定管；d. 錐瓶中的Na2CO3用蒸餾水溶解時(shí)，多加了50 mL蒸餾水；e. 滴定開始之前，忘記調(diào)節(jié)零點(diǎn)，HCl溶液的液面高于零點(diǎn)；f. 滴定官活塞漏出HCl溶液；g. 稱取Na2CO3時(shí)，撒在天平盤上；h. 配制HCl溶液時(shí)沒有混勻。答：    據(jù) a 由于VHCl偏高，cHCl偏低；b 由于偏低，cHCl偏低；c 由于VHCl偏高，cHCl偏低；d 無影響；e 因?yàn)閂HCl偏低，cHCl偏高；f 因?yàn)閂HCl偏高

37、，cHCl偏低；g 由于Na2CO3易吸濕，應(yīng)用減量法稱量。稱取Na2CO3時(shí)，撒在天平盤上，Na2CO3會(huì)吸濕，使偏低，最終導(dǎo)致cHCl偏低；h 溶液沒有混勻時(shí)，很可能的情況是上層較稀，因此cHCl偏低的可能性較大。 54. 假設(shè)用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定不純的Na2CO3試樣，若出現(xiàn)19題中所述的情況，將會(huì)對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生何種影響? 第一章概論答案1 答：     滴定分析所依據(jù)的化學(xué)反應(yīng)只有具有了確定的計(jì)量關(guān)系,才能進(jìn)行準(zhǔn)確的計(jì)算。     化學(xué)計(jì)量點(diǎn)是指當(dāng)加入的滴定劑的量（摩爾）與被測(cè)物的量（摩爾）之間，正好符合化

38、學(xué)反應(yīng)式所表示的化學(xué)計(jì)量關(guān)系時(shí)的終點(diǎn)：終點(diǎn)為指示劑的變色點(diǎn)2 答：    基準(zhǔn)物質(zhì)長期保存于保干器中易脫水變成或。若     在計(jì)算時(shí)仍以計(jì)算表觀的NaOH濃度為:        而實(shí)際的NaOH濃度為：                            

39、 即標(biāo)定結(jié)果偏低。           同理可對(duì)NaCl標(biāo)定AgNO3的情況進(jìn)行分析,NaCl若不作處理,含有較多的水份。表觀的AgNO3濃度為:               而標(biāo)準(zhǔn)的AgNO3濃度為:                  &

40、#160;   表觀濃度偏高。 3 答：     反應(yīng)至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),應(yīng)有:                    過量反應(yīng)物的摩爾質(zhì)量為:         所以過量反應(yīng)物的摩爾濃度為0.0150 mol/L。4 答：       

41、;  所以的摩爾濃度為0.01988 mol/L。5 答：     間接測(cè)定的反應(yīng)式為:                            所以應(yīng)該稱取試樣0.21g。6 答：    滴定反應(yīng)為：      

42、;                            所以應(yīng)當(dāng)稱取鐵礦0.6702 g。 7 解：     所以的百分含量為112.0%。滴定到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，主要形體為  ，pH=4.7。而以甲基橙為指示劑，變色范圍為3.14.4。變色點(diǎn)為3.4。顯然，變色點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)具有

43、較大的差別，故終點(diǎn)誤差較大。由于終點(diǎn)較化學(xué)計(jì)量點(diǎn)偏后，故引起正誤差8 解：           所以計(jì)算出試樣中CaCO3的百分含量為84.7%。9 解：                            = 0.010%   

44、;       = 0.010/0.100            = 0.10 (g/L) 10 解：      11 解：         12 解：      13 答： （1）mQ kd2 = 0.1 kg·mm-2× (10mm)2 = 10 kg；至

45、少應(yīng)采10 kg試樣才具代表性。（2）10號(hào)篩篩孔直徑d = 2.00 mm（見下表，武漢大學(xué)主編，分析化學(xué)，高等教育出版社，2000）；   篩號(hào)（網(wǎng)目）361020406080100120140200  篩孔直徑/mm6.723.362.000.830.420.250.1770.1490.1250.1050.074  最小取樣量為：kd2 = 0.1kg·mm-2 × (2.00mm)2 = 0.4 kg；設(shè)：縮分次數(shù)為n，10/2n0.4, 解得n4；所以應(yīng)縮分4次。（3）據(jù)mQ kd2，得d = =1.0

46、mm；查51頁表1-1得：10號(hào)篩d = 2.00 mm，20號(hào)篩d = 0.83 mm；所以應(yīng)使試樣通過20號(hào)篩，可滿足其要求。 14 答：     a.     b. xM = (x2+x3)/2 = (20.03%+20.04%)/2 = 20.04%；    c.     d. ；    e. R = xmaxxmin = 20.05%20.01% = 0.04%；  

47、  f. 15 答：     a.     b.     c.     d. xM = x3 = 60.06%；    e.；    f. 16 答：     a. 213.64 + 4.402 + 0.3244 = 218.37；    b.  &

48、#160;  c.     e. pH=0.03, H+ = 10-0.03 = 0.93 mol.L-117 答： 解得： 3%18 答：     Ea = xxT = wBr × (ArCl/ArBr)= 0.10% × (35.453/79.904) = 0.044%；        Ea和Er與稱樣量無關(guān)。 19 答： 設(shè)：稱取試樣的質(zhì)量為mS克。則： ，解得：mS0.6；所以：必須稱取大

49、于0.6 g的試樣。20 答： 設(shè)：標(biāo)記和標(biāo)定過的HCl和NaOH溶液的濃度分別為cHCl和cNaOH；HCl和NaOH溶液的真實(shí)濃度分別為coHCl和coNaOH。據(jù)coNaOH×VNaOH = coHCl×VHCl，得coNaOH/coHCl = VHCl/VNaOH = cNaOH/cHCl，解得：coNaOH= 0.0999×0.1018/0.1000 = 0.1017，NaOH的真實(shí)濃度為0.1017molL-1。 21 答： 22 答： 設(shè)：應(yīng)加入0.5000 mol·L-1的H2SO4溶液V毫升。0.1000×(480V)0.09

50、82×4800.5000×V，解得：V = 2.16 mL23 答： 24 答： （1） ，mmin = 0.2×25×10-3×204.22 = 1.0 g；mmax = 0.2×30×10-3×204.22 = 1.2 g，應(yīng)稱取基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)1.01.2克。（2） ，mmin= 1/2× 0.2×25×10-3×126.07 = 0.3 g；mmax = 1/2×0.2×30×10-3×126.07 =

51、 0.4 g，應(yīng)稱取基準(zhǔn)試劑H2C2O4·2H2O 0.30.4克。25 答： 標(biāo)定反應(yīng)式：2MnO4- + 5C2O42- +16H2O = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 26 答： n(S) = n(SO2) = n(H2SO4) = 1/2 n(KOH) 27 答： 28答：     29 答：     30 答：     31 答：     32 答：     33

52、答：     34 答：     35 答：     采集的原始平均試樣混勻后，取部分試樣送交分析部門。樣品不具代表性。采集的原始平均試樣混勻后，還須研磨、過篩、縮分，才能使送交分析部門試樣代表所采集樣品的平均化學(xué)成分。36 答：    不對(duì)。因?yàn)殒噹疟韺雍蛢?nèi)層的銅和銀含量不同。只溶解表層部分鎳幣制備試液，測(cè)其含量，所得結(jié)果不能代表整個(gè)鎳幣中的銅和銀含量。37 答：    錫青銅：用熱H2SO4溶

53、解；高鎢鋼：用HNO3+HF溶解；純鋁：用HCl溶解；銀幣：用HNO3溶解；玻璃（不測(cè)硅）：用HF溶解。38 答：    參見：中南礦冶學(xué)院分析化學(xué)教研室. 分析化學(xué)手冊(cè). 北京：科學(xué)出版社，1982    鉻鐵礦：用Na2O2熔劑，剛玉坩堝熔融；金紅石（TiO2）：用KHSO4熔劑，瓷坩堝熔融； 錫石（SnO2）：用NaOH熔劑（鐵坩堝）或Na2O2熔劑(剛玉坩堝)熔融； 陶瓷：用Na2CO3熔劑，剛玉坩堝熔融。39 答：    應(yīng)采用NaOH溶液溶解試樣。因?yàn)镹aOH與Fe, Ni, Mg形成氫氧化物沉淀，可與鋅基體分離。40 答：    測(cè)定硅酸鹽中SiO2的含量，用KOH熔融分解試樣；測(cè)定硅酸鹽中Fe, Al, Ca, Mg, Ti的含量，用HF-HClO4-H2SO4混酸作溶劑分解試樣。41 答：    分解無機(jī)試樣最常用的方法是溶解法和熔融法；測(cè)定有機(jī)試樣中的無機(jī)元素時(shí)，則通常采用干式灰化（高溫分解和氧瓶燃燒法）和濕式消化法分解試樣。主要區(qū)別有： 1 分解無機(jī)試樣的熔融法和分解有機(jī)試樣的干式灰化法雖然都