化學(xué)論文論膠陀螺中有機酸類化學(xué)成分

1、化學(xué)論文|論膠陀螺中有機酸類化學(xué)成分    本文由寫手聯(lián)盟-論文代寫代發(fā)表 收集整理發(fā)布，本站提供相關(guān)職稱論文發(fā)表服務(wù)。相關(guān)專業(yè)提示：有機玻璃的化學(xué)成分 維a酸類藥物 維甲酸類藥物 酚酸類 維a酸類 維甲酸類的外用藥 維甲酸類 茉莉酸類物質(zhì) 維a酸類制劑 酸類流量計4 q' '+ H- j( I; n' Z  L- r0 x( s+ F3 P% # e; x+ W( N- R' g1 J0 p% r& S0 y1 f4 a/ i2 X9 Z- U    摘要：目的研究膠陀螺(

2、Bulgaria inquinans Fr)中有機酸類化學(xué)成分。方法采用溶劑萃取法、反復(fù)硅膠柱色譜、重結(jié)晶等手段分離膠陀螺中的化學(xué)成分，通過理化常數(shù)測定和光譜分析鑒定其化學(xué)結(jié)構(gòu)。結(jié)果從膠陀螺體積分數(shù)為70的乙醇溶液提取物乙酸乙酯萃取層及正丁醇萃取層中分離得到了10個有機酸類化合物，即草酸(oxalic acid，1)、丁二酸(succinic acid，2)、棕櫚酸，3)、對羥基苯甲酸(4-hydroxybenzoic acid，4)、2，4-二羥基苯甲酸(2，4-dihydroxybenzoic acid，、異香草酸(isovaniuic acid，6)、咖啡酸(caffeic acid，7

3、)、香豆酸(courmaric acid，8)、原兒茶酸(proto，9)、肉桂酸(cinnamic acid，10)。結(jié)論化合物210均為首次從該屬植物中分離得到。$ e/ M! D7 4 U; i關(guān)鍵詞：膠陀螺；化學(xué)成分；+ N% I- J. Z' " k/ P5     膠陀螺(Bulgaria inquinans Fr)，又名豬嘴蘑、木海參、木海螺，為子囊菌綱，蠟釘菌目，膠陀螺科膠陀螺屬真菌，分布于我國東北長白山區(qū)闊葉樹倒木或枯枝上，為東北山區(qū)習(xí)食的一種真菌，歷代本草未見其有關(guān)藥用記載。文獻曾報道膠陀螺對H22肝癌，U14宮頸癌，S18o肉瘤和艾氏

4、腹水癌細胞具有明顯的抑制作用。) . 6 E6 y, j+ H* g: L$ x& z在前期研究中，作者報道了膠陀螺蒽醌及甾醇類的化學(xué)成分2-3，現(xiàn)對其有機酸類成分進行了研究，從其乙醇提取物中分離得到了10個有機酸類化合物，根據(jù)理化常數(shù)和光譜分析，分別鑒定為草酸(1)、丁二酸(2)、棕櫚酸(3)、對羥基苯甲酸、2，4一二羥基苯甲酸(5)、異香草酸(6)、咖啡酸、香豆酸(8)、原兒茶酸(9)、肉桂酸(10)，化合物21O均為首次從該屬植物中分離得到。' L1 R  / E4 v儀器與材料一300型核磁共振儀(TMS內(nèi)標(biāo)，瑞士Bruker公司)，VG-5050E

5、型質(zhì)譜儀(日本公司)，Yanaco MPS3顯微熔點測定儀測定(未校正，日本Yanaco公司)。/ N5 U- K) R+ W薄層層析硅膠GF2 (青島海洋化工廠)，柱色譜硅膠(50-71 m，青島海洋化工廠)，其他所用試劑均為分析純。3 t9 F2 ?  n, m0 R7 S' T所用藥材采自吉林省長白山區(qū)，由吉林省中醫(yī)中藥研究院嚴仲凱教授鑒定為膠陀螺(Bulgar)。( ?( / : y$ z9 r提取與分離膠陀螺干燥子實體40 經(jīng)體積分數(shù)為70的乙醇溶液回流提取，濃縮后得到浸膏1 8000 g。" & X6 a/ E; j7 - W6 m將浸

6、膏溶于熱水中，依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取(每次3 000 mE)。乙酸乙酯萃取層經(jīng)濃縮后得到浸膏(200 g)，正丁醇萃取層經(jīng)濃縮后得到浸膏(1260 g)經(jīng)反復(fù)硅膠柱層析，分別用不同體積比的氯仿一甲醇、石油醚一丙酮一乙酸乙酯洗脫，經(jīng)重結(jié)晶處理得到化合物1(30 rag)、3(15 rag)、4(6 rag)、s(8 rag)、6(7 rag)、8(22 mg)、9(12 mg)、10(7 mg)。* n6 j' F9 j$ N結(jié)構(gòu)鑒定化合物1：無色針晶(甲醇)。mp 18902，溴鉀酚綠反應(yīng)陽性示有游離羧基存在。3 _/ D4 l6 l1 a8 _9 J5 W) _在3

7、種溶劑系統(tǒng)中與草酸對照品共薄層，Rf值一致，混合熔點不下降，確定為草酸。$   ( N; r% c8 v6 z3 Z) P4 T1 g化合物2：白色針晶(甲醇)，溴鉀酚綠反應(yīng)陽性示有游離羧基存在。 HNMR(300 MHz，d6)譜中共給出6個質(zhì)子信號： 12，s)為羧基質(zhì)子信號， 242(4H，S)為亞甲基質(zhì)子信號，推測化合物為丁二酸。其E1一MS譜與丁二酸標(biāo)準(zhǔn)圖譜數(shù)據(jù)基本一致故鑒定化合物2為丁二酸(succinic acid)o化合物3：白色針晶(氯仿)，溴鉀酚綠反應(yīng)陽性示有游離羧基存在。其E1一MS譜與棕櫚酸標(biāo)準(zhǔn)圖譜數(shù)據(jù)基本一致，在3種溶劑系統(tǒng)中與棕櫚酸對照品共薄層，

8、R，值一致，故鑒定化合物3為棕櫚酸(palmitic acid)。) Y$ k. q/ u( b6 ; _0 W化合物4：白色針晶(甲醇)，mp 21500 ，三氯化鐵一鐵氰化鉀反應(yīng)陽性示有酚羥基存在。溴鉀酚綠反應(yīng)陽性示有游離羧基存在，示為一芳香酸類化合物。 HNMR(300 MHz，譜中： 1246(1H，s)為羧基質(zhì)子信號； 1025(1H，s)為1個酚羥基質(zhì)子信號；80(2H，d，J= 86 Hz)、684(2H，d，6 Hz)。示有AA BB 偶合系統(tǒng)存在。氫譜數(shù)據(jù)與文獻對照，鑒定化合物4為對羥基苯甲酸。. l! j$ l9 r' l/ h' V# N/ D! L* n

9、化合物5：白色針晶(甲醇)，mp 18800 ，三氯化鐵一鐵氰化鉀反應(yīng)陽性示有酚羥基存在，溴鉀酚綠反應(yīng)陽性示有游離羧基存在，示為一芳香酸類化合物。 HNMR(300 MHz，譜中 ：763(1H，d，J=87 Hz)、6，dd，J：87，23 Hz)、627(1H，d，3 Hz)示有ABX偶合系統(tǒng)存在。氫譜數(shù)據(jù)與文獻對照，鑒定化合物5為2，4一二羥基苯甲酸，4一dihydroxybenzoic acid)。6 t- I, u)   A  p6 ) I$ ' ?化合物6：白色針晶(甲醇)，mp 24800 。三氯化鐵一鐵氰化鉀反應(yīng)陽性示有酚羥基存在

10、，溴鉀酚綠反應(yīng)陽性示有游離羧基存在，示為一芳香酸類化合物。 HNMR(300 MHz，譜中給出3個芳香質(zhì)子信號 ：7，brd)、684(1H，d，J=84 Hz)，和1個甲氧基信號： 380(3H，s)。結(jié)合其氫譜數(shù)據(jù)與文獻對照，以及其E1一MS圖譜與標(biāo)準(zhǔn)圖譜比較，鑒定化合物6為異香草酸(isovanillic acid)。; V' . u9 d5 P! w2 & z% o化合物7：淺黃色針晶(甲醇)，mp 22500，三氯化鐵一鐵氰化鉀反應(yīng)陽性示有酚羥基存在，溴鉀酚綠反應(yīng)陽性示有游離羧基存在，示為一芳香酸類化合物。 HNMR(300 MHz，譜中： 1225(1H，s)為羧基

11、質(zhì)子信號， ：950(1H，s)、922(1H，s)，為2個酚羥基質(zhì)子信號； ：702(1H，d，J=19 Hz)、695(1H，J=82，19 Hz)、675(1H，d，J=82 Hz)示有ABX 偶合系統(tǒng)存在； 740(1H，d，9 Hz)與 616(1H，d，J=159 Hz)為1對反式雙鍵質(zhì)子信號。氫譜數(shù)據(jù)與相關(guān)文獻7對照，鑒定化合物7為咖啡酸(caffeic acid)。% - Z# _7 n7 G& L5 k" o化合物8：白色針晶(甲醇)，mp 20600 。三氯化鐵一鐵氰化鉀反應(yīng)陽性示有酚羥基存在，溴鉀酚綠反應(yīng)陽性示有游離羧基存在，示為一芳香酸類化合物。 HN

12、MR(300 MHz，譜中： 1250(1H，s)為羧基質(zhì)子信號， 950-900(2H，brs)為2個酚羥基質(zhì)子信號； ：755(2H，d，J=82 Hz)、688(2H，d，2 Hz)示有AA BB 偶合系統(tǒng)存在； 760(1H，J=160 Hz)與 641(1H，d，J=160 Hz)為對反式雙鍵質(zhì)子信號。根據(jù)相關(guān)文獻8鑒定化合物8為香豆酸(courmaric acid)。; ; F. Z* ( R+ i, 0 * L2 化合物9：白色針晶(甲醇)，mp 20000，三氯化鐵一鐵氰化鉀反應(yīng)陽性示有酚羥基存在，溴鉀酚綠反應(yīng)陽性示有游離羧基存在，示為一芳香酸類化合物。 (300 MHz，DMSO-d6)譜中： 1245(1 H"s)為羧基質(zhì)子信號， ：955(1H，s)、50(1H，s)為2個酚羥基質(zhì)子信號， ：734(1H，d，9 Hz)、729(1H，dd，J=81，19 Hz)、6，J=81 Hz)示有ABX偶合系統(tǒng)存在。氫譜數(shù)據(jù)與相關(guān)文獻8對照，鑒定化合物9為原兒茶酸(proto。8 r5 . v& E/ K+ T9 s化合物10：白色針晶(甲醇)