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文檔簡介
1、第二章1、天然或絕大部分人工制備的晶體都存在各種缺陷,例如,在某種氧化鎳晶體中就存在這樣的缺陷:一個Ni2+空缺,另有兩個Ni2+被兩個Ni3+所取代。其結(jié)果晶體仍然呈電中性,但化合物中Ni和O的原子個數(shù)比發(fā)生了變化。試計算樣品組成為Ni0.97O時該晶體中Ni3+與Ni2+的離子數(shù)之比。解:設(shè)晶體中Ni3+的離子數(shù)為a,Ni2+的離子數(shù)為b。根據(jù)題意: 答:該晶體中Ni3+與Ni2+的離子數(shù)之比為6:91。 2、已知氧化鐵Fex0(富士體)為氯化鈉型結(jié)構(gòu),在實(shí)際晶體中,由于存在缺陷,x1。今有一批氧化鐵,測得其密度為5.7g/cm3,用MoK射線(=71.07pm)測得其面心立方晶胞衍射指標(biāo)
2、為200的衍射角=9.56°(sin=0.1661,Fe的相對原子質(zhì)量為55.85)。 (a)計算Fex0的面心立方晶胞參數(shù)。 (b)求x值。 (c)計算Fe2 +和Fe3+各占總鐵質(zhì)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 (d)寫出表明鐵的價態(tài)的化學(xué)式。 解:(a) (c)設(shè)0.92mol鐵中Fe2 +的摩爾數(shù)為y,則Fe3+的摩爾數(shù)為(0.92-y),根據(jù)正負(fù)離子電荷平衡原則可得: 即Fe2+和Fe3+的摩爾數(shù)分別為0.76和0.16,他們在總鐵中的摩爾百分?jǐn)?shù)分別為:(d)富士體氧化鐵的化學(xué)式為 。3、NiO晶體為NaCl型結(jié)構(gòu),將它在氧氣中加熱,部分Ni2+將氧化為Ni3+,成為NixO(x1)。今有
3、一批NixO,測得其密度為6.47,用波長=154pm的X射線通過粉末法測得立方晶胞111衍射指標(biāo)的=18.71°(sin=0.3208)。(Ni的相對原子質(zhì)量為58.70) 1molg(a)計算NixO的立方晶胞參數(shù); (b)算出x值,寫出標(biāo)明Ni的價態(tài)的化學(xué)式。 (c)在NixO晶體中,O2-堆積方式怎樣?Ni在此堆積中占據(jù)哪種空隙?占有率(即占有分?jǐn)?shù))是多少? (d)在NixO晶體中,Ni-Ni間最短距離是多少? 解:(a)NixO的立方晶胞參數(shù)為: (b)因為NixO晶體為NaCl型結(jié)構(gòu),可得摩爾質(zhì)量M: 而NixO的摩爾質(zhì)量又可以表示為: 由此解得:x=0.92。 設(shè)0.9
4、2mol鎳中有y mol Ni2+,則有(0.92-y)mol Ni3+。根據(jù)正負(fù)離子電荷平衡原則,有: 2y+3(0.92-y)=2y=0.760.92-0.76=0.16所以該氧化鎳晶體的化學(xué)式為: (c) 晶體既為NaCl型結(jié)構(gòu),則O2-2-的堆積方式與NaCl中的Cl-的堆積方式相同,即為立方最密堆積。鎳離子占據(jù)由O2-圍成的八面體空隙。而鎳離子的占有率有92%。 (d)鎳離子分布在立方晶胞的體心和棱心上,Ni-Ni間最短距離即體心上和任一棱心上2個鎳離子間的距離,它等于: Ni-Ni間最短距離也等于處在交于同一頂點(diǎn)的2條棱中心上的2個鎳離子間的距離,即:4、試述玻璃的結(jié)構(gòu)特征及其通性
5、。 參考:玻璃的內(nèi)部結(jié)構(gòu)無長程周期性。一般公認(rèn)的玻璃態(tài)SiO2的結(jié)構(gòu)是由1932年Zachariasen提出的無規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說,并在1936年被Wanen以X射線衍射工作所支持。該理論認(rèn)為玻璃的結(jié)構(gòu)中包含許多小的結(jié)構(gòu)單位(如由中心的硅和四角的4個氧通過共價鍵結(jié)合而成的SiO44-四面體),這些小結(jié)構(gòu)單位彼此之間可以鍵合成鏈狀,或由其它金屬離子沿頂角鍵合,連結(jié)成很不規(guī)則的三維網(wǎng)絡(luò)。此結(jié)構(gòu)缺少對稱性或長程有序性,為保持電中性,每個角頂氧原子僅在兩個四面體之間公用,因而該結(jié)構(gòu)是頗為開敞的。玻璃的特性主要表現(xiàn)在: 沒有固定的熔點(diǎn) 各向同性 內(nèi)能高 沒有晶界 無固定形態(tài) 性能可設(shè)計性 6、試述晶子學(xué)說與無
6、規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說的主要觀點(diǎn),并比較兩種學(xué)說在解釋玻璃結(jié)構(gòu)上的共同點(diǎn)和分歧。 參考:晶子學(xué)說:認(rèn)為玻璃由無數(shù)“晶子”組成,帶有點(diǎn)陣變形的有序排列區(qū)域,分散在無定形介質(zhì)中,晶子區(qū)到無定形區(qū)無明顯界限。在這些模型中,人們假定其中存在著極小的有序區(qū)或微晶體,他們被無序區(qū)連接到一起。 無規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說:該理論認(rèn)為玻璃的結(jié)構(gòu)中包含許多小的結(jié)構(gòu)單位(如由中心的硅和四角的4個氧通過共價鍵結(jié)合而成的SiO44-四面體),這些小結(jié)構(gòu)單位彼此之間可以鍵合成鏈狀,或由其它金屬離子沿頂角鍵合,連結(jié)成很不規(guī)則的三維網(wǎng)絡(luò)。此結(jié)構(gòu)缺少對稱性或長程有序性,為保持電中性,每個角頂氧原子僅在兩個四面體之間公用,因而該結(jié)構(gòu)是頗為開敞的。詳
7、見課本。 7、鉀玻璃中K2CO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18.4%,CaCO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為11.0%、SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70.6%。計算三種氧化物的物質(zhì)的量之比。若需制造5.1t鉀玻璃,需用碳酸鉀、石灰石和二氧化硅各多少t? 解:設(shè)鉀玻璃的質(zhì)量為100g,則 K2CO3質(zhì)量為18.4g,為18.4/138mol; CaCO3質(zhì)量為11g,為11/100mol; SiO2質(zhì)量為70.6g,為70.6/60mol。 物質(zhì)的量之比為 1:0.825:8.825 所以三種氧化物之比為1:0.825:8.825。 若制造5.1t鉀玻璃則需用 K2CO3 5.1×0.184=0.94t CaCO3 5.1×0.11=0.561t SiO2 5.1×0.706=3.6t 8、什么是陶瓷,陶瓷有哪些特性? 參考:陶瓷是指通過燒結(jié)包含有玻璃相和結(jié)晶相的特征的無機(jī)材料,一般由陶土或瓷土等硅酸鹽,經(jīng)過成型燒結(jié),部分熔融成玻璃態(tài),通過玻璃態(tài)物質(zhì)將微小的石英和其它氧化物晶體包裹結(jié)合而成。陶瓷包括了陶器和瓷器,陶器是多孔透氣的、強(qiáng)度較低的產(chǎn)品,此其時加了釉層、質(zhì)地致密而不透氣的、強(qiáng)度較高的產(chǎn)品。 陶瓷具有以下性能特征: (1)力學(xué)性能:耐磨性、高強(qiáng)度難變形性、超高硬度等; (2)熱血性能:耐熱性、隔熱性
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