第三章 電解質(zhì)溶液和離子平衡

1、第三章第三章 電解質(zhì)溶液和離子平衡電解質(zhì)溶液和離子平衡第五節(jié)第五節(jié) 鹽類的水解鹽類的水解重點(diǎn)重點(diǎn)：難點(diǎn)難點(diǎn)：鹽的定義和類型，弱酸強(qiáng)堿鹽、弱酸弱堿鹽水解鹽的定義和類型，弱酸強(qiáng)堿鹽、弱酸弱堿鹽水解 弱酸強(qiáng)堿鹽、弱酸弱堿鹽的水解平衡常數(shù)和弱酸強(qiáng)堿鹽、弱酸弱堿鹽的水解平衡常數(shù)和溶液溶液pH 1、掌握鹽的定義，熟悉鹽的種類掌握鹽的定義，熟悉鹽的種類2、掌握各種類型的正鹽水解規(guī)律及其有關(guān)計(jì)算、掌握各種類型的正鹽水解規(guī)律及其有關(guān)計(jì)算3、了解鹽類水解知識(shí)的運(yùn)用了解鹽類水解知識(shí)的運(yùn)用 與水作用改變?nèi)芤核釅A性的反應(yīng)，叫鹽類的水解與水作用改變?nèi)芤核釅A性的反應(yīng)，叫鹽類的水解。、鹽及其分類、鹽及其分類二、鹽類的水解二、

2、鹽類的水解1. 強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽：強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽：在水溶液中不水解，溶液呈在水溶液中不水解，溶液呈中性。中性。2. 強(qiáng)酸弱堿鹽的水解平衡：強(qiáng)酸弱堿鹽的水解平衡：以以NH4Cl為例：為例：根據(jù)酸與堿中和的程度不同，可分為三類鹽根據(jù)酸與堿中和的程度不同，可分為三類鹽。酸式鹽酸式鹽堿式鹽堿式鹽正鹽正鹽酸中的酸中的H部分被中和的產(chǎn)物部分被中和的產(chǎn)物堿中的堿中的OH部分被中和的產(chǎn)物部分被中和的產(chǎn)物酸堿完全中和的產(chǎn)物酸堿完全中和的產(chǎn)物Kh (NH4+) =C(NH3H2O)C(H+)C(NH4+)C(OH-)C(OH-)=Kw Kb (NH3H2O) 水解平衡的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)稱為水解平衡的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)稱為水解常數(shù)水解

3、常數(shù)Kh 與弱電解質(zhì)的電離類比，鹽的水解也可以用與弱電解質(zhì)的電離類比，鹽的水解也可以用水解度水解度來(lái)衡量：來(lái)衡量：鹽的起始濃度已水解鹽的濃度水解度)(h100 %，)()(鹽CHCh 100% 即即)(鹽CKhh當(dāng)當(dāng)hKC 500 時(shí)時(shí) 例：例： 計(jì)算計(jì)算0.1 molL-1 NH4Cl溶液的溶液的pH值和水解度值和水解度h。 Kw 解：Kh (NH4+) =Kb (NH3H2O)=5.56 10-10 Kw 可忽略水的電離可忽略水的電離設(shè)達(dá)水解平衡時(shí)設(shè)達(dá)水解平衡時(shí)C(H+)=xmolL-1 NH4+H2O NH3H2O+H+平衡濃度平衡濃度/molL-1 0.1-x x xKh =x20.1

4、-x= 5.56 10-10 C/Kh 500，則：0.1-x0.1x20.1=5.56 10-10 x=7.5 10-6 C(H+)=7.5 10-6molL-1 pH=5.13h=0.17.5 10-6 100%=0.0075%.強(qiáng)堿弱酸鹽的水解平衡強(qiáng)堿弱酸鹽的水解平衡(1) (1) 一元弱酸強(qiáng)堿鹽的水解平衡一元弱酸強(qiáng)堿鹽的水解平衡（以NaAc為例）Ac-+H2O HAc+OH-Kh (Ac-) =C(HAc)C(OH-)C(Ac-)C(H+)C(H+)=Kw Ka (HAc)(2) 多元弱酸強(qiáng)堿鹽的水解平衡多元弱酸強(qiáng)堿鹽的水解平衡S2-的水解分兩步進(jìn)行：的水解分兩步進(jìn)行：（以Na2S為例

5、）S2-+H2O HS-+OH-Kh1 (S2-) =C(HS-)C(OH-)C(S2-)C(H+)C(H+)=Kw Ka2 (H2S)=7.7 10-2HS-+H2O H2S+OH-Kh2 (S2-) =C(H2S)C(OH-)C(HS-)C(H+)C(H+)=Kw Ka1 (H2S)=9.1 10-8通常通常Kh1 Kh2 ， Kh1 Kw ，只考慮第一步水解，按，只考慮第一步水解，按一元弱酸強(qiáng)堿鹽處理。一元弱酸強(qiáng)堿鹽處理。例：例： 計(jì)算計(jì)算0.1molL-1 Na2S溶液的溶液的pH值及水解度。值及水解度。解：解：C(OH-)=0.057molL-1pOH=1.24pH=12.76h=5

6、.7%練習(xí)練習(xí)：計(jì)算：計(jì)算0.1molL-1 Na2CO3溶液的溶液的pH及水解度。及水解度。Kh1 =Kw Ka2 (H2CO3)=2.1310-4Kh2 =Kw Ka1 (H2CO3)=2.22 10-8Kh1 Kh2 ， Kh1 Kw ，只考慮第一步水解平衡，只考慮第一步水解平衡 CO32-+H2O HCO3-+OH-C/Kh1 Kb ,C(H+)10-7molL-1，溶液溶液呈酸性呈酸性，如：，如：NH4Fc. Ka Kb ,C(H+)10-7molL-1，溶液溶液呈堿性呈堿性，如，如：NH4CN 誰(shuí)弱誰(shuí)水解，誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性；弱弱全水解，顯性看誰(shuí)弱誰(shuí)水解，誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性；弱弱全水解，顯性看K值

7、；值；強(qiáng)強(qiáng)不水解，溶液呈中性。強(qiáng)強(qiáng)不水解，溶液呈中性。水解規(guī)律水解規(guī)律：1.鹽的本性鹽的本性:水解生成的弱酸或弱堿的離解常數(shù)越水解生成的弱酸或弱堿的離解常數(shù)越小，水解程度越大。產(chǎn)物為沉淀，則溶解度越小，小，水解程度越大。產(chǎn)物為沉淀，則溶解度越小，水解程度也越大。水解程度也越大。三、影響水解平衡的因素三、影響水解平衡的因素對(duì)于同一種鹽，對(duì)于同一種鹽，Ka、Kb、Kw、Kh都是常數(shù)都是常數(shù) 稀釋稀釋鹽溶液，會(huì)促進(jìn)鹽的鹽溶液，會(huì)促進(jìn)鹽的水解水解。 濃度對(duì)濃度對(duì)Kh無(wú)影響無(wú)影響，對(duì)，對(duì)h有影響。有影響。 2.2.濃度的影響濃度的影響: : C鹽鹽，h，H+； 同樣對(duì)于同樣對(duì)于OH-：稀釋溶液，有：稀釋溶液，有OH-3.溫溫度的影響度的影響: :鹽的水解一般是吸熱反應(yīng)，鹽的水解一般是吸熱反應(yīng)，T，平衡右移，促進(jìn)水，平衡右移，促進(jìn)水解。如：將解。如：將FeCl3溶于大量沸水中，生成溶于大量沸水中，生成Fe(OH)3溶膠溶膠4.酸酸度的影響度的影響:根據(jù)平衡移動(dòng)原理調(diào)節(jié)溶液酸度，控制根據(jù)平衡移動(dòng)原理調(diào)節(jié)溶液酸度，控制水解平衡。水解平衡。SnCl2 + H2O = Sn(OH)Cl+ HCl 配制配制SnCl2時(shí)，會(huì)水解生成沉淀，配制時(shí)，先用較濃時(shí)，會(huì)水解生成沉淀，配制時(shí)，先用較