CPSCCHC1001093鄰苯二甲酸酯類測試作業(yè)指導(dǎo)書

1、 CPSC-CH-C1001-09.3鄰苯二甲酸酯類測試作業(yè)指導(dǎo)書 文件編號：TG- 版 本：A 修 訂：0 編 寫： 審 核： 批 準(zhǔn)：發(fā)布日期：2012年XX月XX日實施日期：2012年XX月XX日修訂頁版本號章/條號修 改 內(nèi) 容修改人批準(zhǔn)人批準(zhǔn)日期A/0/首次發(fā)布/1. 目的建立兒童玩具及兒童護理用品中鄰苯二甲酸酯含量測試的作業(yè)指導(dǎo)書。2. 范圍適用于兒童玩具及兒童護理用品中鄰苯二甲酸酯含量測試。3. 內(nèi)容3.1 試劑和材料3.1.1 四氫呋喃（THF），GC級或以上。3.1.2 正己烷，GC級或以上。3.1.3 環(huán)己烷，GC級或以上。3.1.4 內(nèi)標(biāo)，苯甲酸芐酯（BB）或其他合適內(nèi)標(biāo)

2、3.1.5 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：鄰苯二甲酸二丁酯（DBP），鄰苯二甲酸丁基芐基酯（BBP），鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP），鄰苯二甲酸二辛酯（DNOP），鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP），鄰苯二甲酸二異葵酯（DIDP），純度（質(zhì)量分數(shù)）98%或已知純度。3.1.6 標(biāo)準(zhǔn)溶液3.1.6.1 1000mg/L的儲備混合標(biāo)準(zhǔn)溶液 分別準(zhǔn)確移取以上鄰苯二甲酸酯各0.1g至100ml容量瓶中，用環(huán)己烷定容至刻度。3.1.6.2 100mg/L的中間混合標(biāo)準(zhǔn)溶液 準(zhǔn)確移取5ml1000mg/L的儲備混合標(biāo)準(zhǔn)溶液至50ml容量瓶中，環(huán)己烷定容至刻度。3.1.6.3 1000mg/L內(nèi)標(biāo)儲備液 準(zhǔn)確稱取0.1

3、g至100ml容量瓶中，用環(huán)己烷定容。3.1.6.4 100mg/L內(nèi)標(biāo)中間液 準(zhǔn)確移取5ml1000mg/L的內(nèi)標(biāo)儲備液至100ml容量瓶中，用環(huán)己烷定容。3.1.6.5 混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液 用移液管分別移取標(biāo)注溶液和內(nèi)標(biāo)液，見表1用環(huán)己烷定容至刻度，配制成系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。 表1混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液標(biāo)液工作溶液最終濃度，mg/L移取100mg/L中間標(biāo)液，ml移取50mg/L內(nèi)標(biāo)中間液體積，ml定容體積，ml001.0500.50.52.01001.01.02.01002.01.01.0505.05.02.010010.05.02.0503.1.6.6 5mg/L內(nèi)標(biāo)溶液 準(zhǔn)確移取10ml50m

4、g/L的內(nèi)標(biāo)中間液至100ml容量瓶，環(huán)己烷定容，混合待用。3.1.6.7 1mg/L內(nèi)標(biāo)溶液 準(zhǔn)確移取1ml50mg/L的內(nèi)標(biāo)中間液至50ml容量瓶，環(huán)己烷定容，混合待用。3.1.6.8 校準(zhǔn)檢查標(biāo)準(zhǔn)溶液 準(zhǔn)確移取1mlSRM3074至25ml容量瓶，再移取0.5ml50mg/L內(nèi)標(biāo)液，環(huán)己烷定容。3.1.7 剪刀及其它合適剪切的工具3.1.8 帶PTFE襯墊可密封的玻璃反應(yīng)瓶3.1.9 有機微孔濾膜：孔徑0.45um3.2 儀器和設(shè)備3.2.1 氣象色譜/質(zhì)譜連用儀（GC/MS ）3.2.2 離心機：離心力約為（5000±500）g（g=9.80665m/s2）。3.2.3 超聲

5、波發(fā)生器。3.2.4 天平：精確至0.1mg。3.3 測試步驟3.3.1 樣品制備 把樣品剪成不大于2mm的碎片，或碾磨成具有代表性的粉末，由于稱樣量小，每份備好的樣品要符合稱樣量要求。3.3.2 提取步驟3.3.2.1 稱?。?.05±0.005）g已經(jīng)剪碎的樣品于可密封的玻璃反應(yīng)瓶中，加5ml四氫呋喃，振搖30min，使樣品溶解（若樣品不能完全溶解，可借助加熱或超聲波），然后加入10ml正己烷，混勻。3.3.2.2 如果樣品超過0.05g，則按照表2添加四氫呋喃和正己烷。 表2 樣品質(zhì)量，g四氫呋喃加入量，ml正己烷加入量，ml0.110200.1515300.220403.3.

6、2.3 靜置5min使聚合物沉淀，必要時將樣品離心處理；四氫呋喃/正己烷溶液用0.45um有機微孔濾膜過濾；收集至少2ml樣品濾液。3.3.2.4 吸取1.2ml濾液和0.3ml5g/L的內(nèi)標(biāo)液，環(huán)己烷稀釋混勻于GC小瓶中，用GC-MS進行分析。3.3.2.5 按照3.3.2.1至3.3.2.4步驟制備空白樣品溶液。3.3.3 儀器參數(shù)設(shè)定 氣相色譜質(zhì)譜設(shè)置條件見表3，6P保留時間和特征離子見表4 表3色譜柱HP-5MS,30*0.25*0.25載氣模式1.2ml/min，氦氣進樣模式不分流進樣量1ul進樣溫度290清洗氣流流速及時間50ml/min，3min溶劑延遲5min初始爐溫80 1m

7、in程序升溫135/min，270，2min程序升溫220/min，300，4min測試方式TIC和MS定性，SIM外標(biāo)法定量離子源及離子源溫度EI,230表4 6種鄰苯二甲酸酯的保留時間和特征離子保留時間（min）名稱響應(yīng)離子（m/z）SCAN全掃描組5-end-33-500選擇性離子掃描組15-7.5BB*DBP91,105,194,212149,167,205,223選擇性離子掃描組2BBP149,91,206選擇性離子掃描組38.6-endDEHPDNOPDINPDIDP149,279,167279,149,167,261293,149,167307,149,167注：*可根據(jù)所采用的

8、內(nèi)標(biāo)物選擇合適的選擇離子。3.3.4 結(jié)果定量 用標(biāo)準(zhǔn)溶液建立校正曲線，采用內(nèi)標(biāo)法對鄰苯二甲酸酯進行定量，在色譜圖中，選擇表4中的定量離子進行峰面積積分，DINP和DIDP應(yīng)分別將其所有的同分異構(gòu)體的色譜峰組的基線拉平后積分，計算其面積的總和，如被分析物濃度超出線性范圍，重新取萃取液稀釋后按3.3.2.4進行處理后，供分析。 3.4 結(jié)果計算 按式（1）計算試樣中每種鄰苯二甲酸酯的含量： 式中： Wi-試樣中鄰苯二甲酸酯i的含量。% Ci-從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上讀取的鄰苯二甲酸酯i的濃度，mg/L V-所加四氫呋喃和環(huán)己烷的總體積，ml DF-稀釋因子 W-試樣的質(zhì)量，g 106-轉(zhuǎn)換因子3.5 方

9、法檢出限，回收率和精密度 方法檢出限 本方法對6種鄰苯二甲酸酯的檢出限為0.01%。 3.5.2 回收率在試樣中定量加入適當(dāng)已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按上述檢測步驟3.3進行回收率分析，本標(biāo)準(zhǔn)的6P回收率在85%-115%。3.5.3 精密度 在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對值不大于這兩個測定值的算式平均值的20%。3.6 質(zhì)量控制3.6.1 校正曲線校正曲線的相關(guān)系數(shù)0.995。3.6.2 校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)檢查溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)完成之后及20個樣品或每批樣品之間分析校準(zhǔn)檢查溶液，回收率應(yīng)該在（100±15）%之內(nèi)。3.6.3 實驗室試劑空白 每20個樣品或每批樣品制備實驗室空白，其值不能

10、大于方法檢出限。 3.6.4 有證參考物質(zhì)（CRM） 標(biāo)準(zhǔn)曲線完成之后分析有證參考物質(zhì)，回收率應(yīng)該在參考值的100%±15%之內(nèi)，否則重新制備標(biāo)液并校正。 3.7 注意事項3.7.1 標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液保存在0-4冰箱中，有效期6個月；標(biāo)準(zhǔn)工作溶液保存在0-4冰箱中，有效期3個月。3.7.2 鄰苯二甲酸酯屬易污染物，即使很少量的污染也會影響定量結(jié)果，應(yīng)避免使用塑膠材料而只使用仔細清洗過的玻璃器皿和設(shè)備。3.7.3 實驗中所用試劑在使用前應(yīng)檢查是否含有鄰苯二甲酸酯目標(biāo)物。3.8 安全信息3.8.1 本標(biāo)準(zhǔn)程序中所使用的溶劑和鄰苯二甲酸酯標(biāo)樣屬有害物質(zhì)，應(yīng)該戴上防護手套和口罩在通風(fēng)櫥進行操作。4.支持性文件4.1 CPSC-CH-C1001-09.3 Standard Operation