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文檔簡介
1、 洗滌劑中主要的添加劑的作用1 非離子表面活性劑 非離子表面活性劑在水中不電離,其表面活性是由溶于水的極性基團及不溶于水的非極性基團共同提供的。其親水基團為含有能與水生成氫鍵的醚基自由羥基等,而親油基則是長鏈的烷基醇基脂肪胺等。非離子表面活性劑具有較高的表面活性,其表面張力臨界膠束濃度都較低,從而導致有很好的潤濕乳化分散滲透抗硬水脫脂及增溶能力,與陰離子表面活性劑相比,非離子表面活性劑泡沫較低。 在使用上,非離子表面活性劑的另一顯著的特點就是它有濁點。2 陰離子表面活性劑 陰離子表面活性劑是一類在水溶液中電離后,具有表面活性的基團帶有負電荷的表面活性劑。此類表面活性劑具有極好的去污發(fā)泡分散乳化
2、潤濕特性,是洗滌劑最重要用量最大的原料。3 陽離子表面活性劑 陽離子表面活性劑在水中電離后,其表面活性基團帶有正電荷。這類表面活性劑對通常帶負電荷的物品如紡織物塑料金屬玻璃或動物身體等有很強的吸附力,從而具有消毒殺菌柔軟抗靜電作用。4 兩性離子表面活性劑 兩性表面活性劑在水中離解后,其活性基團既帶正電荷又帶負電荷,是一種內鹽結構的物質。根據水溶PH值的不同,兩性表面活性劑可表現陰離子或陽離子表面活性劑的性質。在酸性溶液中,顯示陽離子型表面活性劑性質;在堿性溶液中,顯示陰離子表面活性的性質;在中性溶液中則顯示非離子型表面活性劑性質。在陰離子性和陽離子性的平衡點(即等電點),氨基酸類表面活性劑可能
3、產生沉淀,而甜菜堿類表面活性劑則不易產生沉淀。 兩性離子表面活性劑在相當寬的PH值范圍內都具有良好的表面活性,與陽離子陰離子非離子型表面活性劑的相容性好。具有良好的泡沫滲透抗靜電和織物柔軟性能,對皮膚刺激性小,毒性極低。在香波個人保護用品織物柔軟劑及許多工業(yè)領域有著獨特和廣泛的用途。一般兩性離子表面活性劑都與其他類型的表面活性劑配合使用。5 洗滌劑用輔助原料 在洗滌劑中,去污的主要是表面活性劑,并配入一定的輔助劑。輔助劑的加入,不僅降低了洗滌劑成品成本,并能提高洗滌劑的去污能力,改善洗滌劑外觀,使洗滌劑更利于使用。另外,通常還加入少量功能型輔助成分(添加劑)提高洗滌的綜合性能。助劑是指合成洗滌
4、劑中,配入與去污有關的能增加洗滌特性的輔助成分。助劑大多為無機物,主要有磷酸鹽4A沸石硅酸鹽和碳酸鹽。此外,有機螯合劑也屬于助劑范疇。 輔助劑可分為無機輔助劑,按其在洗滌劑中的功能,則可分為螯合劑增泡劑消泡劑增稠(黏)劑增溶劑珠光劑防腐劑漂白劑殺菌劑(消毒劑)抗氧化劑柔軟劑抗靜電劑摩擦劑熒光增白劑(FWA)溶劑抗污垢再沉積劑酶制劑香精色素等。6 下面按輔助劑的功能分別作概括的介紹。(1)螯合劑與離子交換劑: 一般洗滌用水都有不是純水,因此洗滌水不同程度地含有各種金屬離子。 其中,構成硬度的鈣鎂等離子及鐵錳等離子對洗滌作用將產生嚴重的影響。如織物變黃變灰變黑,以及手感發(fā)硬等。 為了消除水中金屬離
5、子對洗滌造成的影響,一般都采用添加螯合劑(配位劑)或離子交換劑方式,以螯合作用將金屬離子配合保留在水溶液中(離子交換劑則通過離子交換作用,將金屬離子固定在離子交換劑中),從而使洗滌有效進行。螯合劑的使用,可以節(jié)省活性物,并避免在織物上留下沉淀物,使被洗物色彩鮮艷。重金屬離子也影響熒光增白劑的使用。熒光增白劑都是陰離子化合物,能與重金屬離子生成不溶性鹽,使熒光增白劑失去增白作用;另外,重金屬離子催化漂白劑分解,也可能造成熒光增白劑的損害。 螯合劑主要有磷酸鹽含氮有機螯合劑及丙烯酸類聚合物。三聚磷酸鈉是最常用的磷酸鹽螯合劑,廣泛用于固體洗滌劑中。由于在液體中易水解以及溶解度問題,液體洗滌劑很少應用
6、。焦磷酸鉀溶解度大,常用于液體洗滌劑。(2)增稠劑: 對于液體或膏狀洗滌劑,其黏稠度是一個重要的物理指標。洗滌劑黏度的大小,不僅影響感官,更主要影響使用效果。 增稠劑是增加液體黏度的助劑,常用的增稠劑有兩類:不溶性高分子化合物和無機鹽。前者包括天然樹脂和合成樹脂聚乙二醇酯類長鏈脂肪酸,以及纖維素衍生物如羧甲基纖維素(CMC)羥乙基纖維素乙基羥乙基纖維素甲基羥丙基纖維素等。這些化合物使用量小,效果明顯,但要注意使用范圍。 無機鹽中常用的增稠劑有氯化鈉氯化鉀氯化鎂氯化銨芒硝等。其中,氯化物是最有效的增稠劑,增稠效果顯著,其用量一般為1%(質量)4%(質量)。 無機鹽的加入量要根據表面活性劑的不同而
7、變化。一般說來,無機鹽只對陰離子表面活性劑有增稠作用,而對非離子表面活性劑的黏度影響不大(APG6501及氧化胺除外)。 此外,烷基醇酰胺氧化胺類表面活性劑也使液體洗滌劑黏度升高,非離子表面活性劑也能賦予液體較高黏度。(3)增溶劑: 也叫助溶劑,主要用于提高液體洗滌劑中表面活性劑和助劑的溶解度,并促進各配伍組分的相容性,降低濁點。 在無機鹽存在下,表面活性劑溶解度明顯下降,特別是純非離子表面活性劑,非常容易使液體分層。這時,加入增溶劑,使表面活性劑增溶,則可使溶液成透明狀,防止沉淀析出和相分離。 常用的增溶劑有甲苯磺酸二甲苯磺酸和異丙苯磺酸的鈉鹽鉀鹽銨鹽以及乙醇異丙醇乙二醇單丁醚烷基磷酸酯等。
8、另外,尿素也是常用的增溶劑。 至于醇類增溶劑,其增溶性大,而且使液體洗滌劑相對密度下降,對控制黏度防止微生物生長以及香料的發(fā)香方面都起到良好的作用。 尿素有良好的增溶效果,但在水溶液中,會分解生成氨,使液體洗滌劑的堿性升高。 低分子量的磷酸酯也有較好的增溶效果,可在高堿性電解質環(huán)境下使溶液穩(wěn)定。(4)摩擦劑: 對帶有牢固污斑的硬表面如爐灶炊具墻壁等,一般洗滌劑難以去污或潤濕時間較長。這時,借助磨料的摩擦力可以有效地擦去這些污漬。 摩擦劑要求與活性相分助劑的相容性好,不與其他組分反應,不影響去污力。另外,對被洗表面不產生傷害,即不影響被洗物光澤,不產生劃痕。因此,需要摩擦劑有合適的硬度和黏度。
9、摩擦劑一般為不溶于洗滌劑溶劑的惰性物質,如石英砂硅藻士滑石粉碳酸鈣等。另外,考慮到硬度問題,也有用塑料細粉或塑料小球作摩擦劑的。(5)熒光增白劑:(fluorescent whitening agent,FWA)熒光增白劑是一種帶熒光的染料,洗滌過程中能吸附在織物上,這種吸附即使在漂洗過程中也不容易解吸,使織物洗后能保留大部分熒光增白劑。熒光增白劑能吸收不可見的紫外光,并將其轉化成藍色或偏藍色的可見光。這樣,反射光得到增強,織物就顯得更明亮更鮮艷。同時,由于藍色和黃色是互補色,反射的藍色就與受污織物的黃色形成白色,織物看起來更白更亮。同樣,也可使洗滌劑本身增白。熒光增白劑的種類很多,但主要是二
10、苯乙烯衍生物。其中,二苯乙烯三嗪型相對分子質量較大,溶解性較差,易造成局部沉積(形成黃斑),不耐氯漂;雙二苯乙烯型相對分子質量較小,水溶性好,能耐氯漂,不易造成色斑與積累。盡管二苯乙烯三嗪型性能不如雙二苯乙烯型,但此類熒光增白劑價格便宜,仍受到廣泛的歡迎。常用的熒光增白劑有VBLVBUVBA31#33#CBS等品種。 熒光增白劑的加入量一般為0.1%(質量)0.3%(質量)。(6)抗污垢再沉積劑:抗污垢再沉積劑帶有大量的負電荷或與基質污垢間有較好的親和力,可吸附在基質和污垢上,形成一層親水性膜,防止基質和污垢直接接觸。同時,對污垢的親和力較強,可以較好地分散污垢,陰止污垢的凝聚與吸附。在洗液中
11、有活性劑及其他堿性鹽類存在時,其吸附量更大。通過吸附作用使污垢粒子之間污垢粒子與基質之間產生靜電排斥作用,使污垢粒子更好地懸浮分散于水溶液,而不會再沉積在基質上。另外,抗污垢再沉積劑與表面活性劑及三聚磷酸鈉有較強的互補作用,可互相促進洗滌效力。 常駐用的抗再沉積劑有羧甲基纖維素(CMC)羥丙基甲基纖維素乙基羥乙基纖維素甲基羥丙基纖維素等纖維素系列聚乙烯醇聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等。 抗再沉積劑一般用量為洗滌劑的0.5%(質量)1%(質量),具體用量可根據活性物的含量抗菌素再沉積劑的性能來決定。 (7)起泡穩(wěn)泡劑:泡沫在洗滌中起著重要的作用。泡沫本身雖無去污作用,但它能攜帶污垢,并且能指示洗液去
12、污的多少。 多種洗滌劑都要求有豐富的泡沫,并且穩(wěn)定性要好,如高泡地毯清潔劑。對洗手液手用餐具洗滌劑等,還要求泡沫細膩稠厚,有較好的手感。 陰離子表面活性劑都具有良好的起泡性,能產生豐富的泡沫,LASAOSFASAES都是良好的起泡劑。APG也具有較好的起泡能力。 烷基醇酰胺或氧化胺與LASFASAES等配合時,有良好的穩(wěn)泡增泡效果,廣泛用作穩(wěn)泡增泡劑,另外,很多水溶性高分子化合物也可用來穩(wěn)泡增泡。 (8)抑泡消泡劑:泡沫過多,會增加漂洗次數,浪費水,降低洗滌效率。 非離子表面活性劑是常用的抑泡消泡劑。在硬水中洗滌時,肥皂也是很好的消泡劑。其他的抑泡劑還有烷烴,特別是親水性的二甲基硅酮非常有效。
13、 (9)漂白劑與活化劑: 對于有色污垢如色素茶垢咖啡漬菜漬等,普通洗滌劑難于奏效。加入某些氧化劑卻可輕而易舉地解決這些問題,這就是漂白劑。 洗滌劑用漂白劑都是氧化劑,這些氧化劑一般分為氧漂(含氧漂白劑)和氯漂(含氯漂白劑)。氧漂主要有雙氧水過硼酸鈉過碳酸鈉過碳酸鉀過焦磷酸鈉過硫酸鉀等,它們溶于熱水,可自行分解,放出活性氧,氧化去除污斑,洗滌之后,還能使被洗物有良好的色澤。 氯漂是含氯的氧化劑,如氯胺T二氯異氰尿酸及其鹽次氯酸鈉漂白粉等,這些氧化物氧化性強,可有效去除頑漬色斑,并有很強的消毒殺菌能力。但氯漂也可能損傷被洗物,如衣物強度顏色等。因此,氯漂一般不用于有色基體化纖基體及蛋白質基體。 過
14、硼酸鈉過碳酸鈉是最常用的氧漂白劑,但這類漂白劑作用溫度要求較高,特別是過硼酸鈉,需要在80度才能發(fā)揮最高效率。隨著洗滌的低溫化,常配入漂白活化劑,使洗滌溫度可降至40度。常用的活化劑為四乙酰乙二胺(TAED)壬村長本磺酸鈉(NOBS)等。 (10)酶: 酶的使用,是洗滌劑工業(yè)的一次革命。酶的最大特點是其專一性,即某種酶只能分解一種物質,因此不會引起洗滌基質的變化,卻能除去某一特定的污垢。其次,酶的效率極高,其分解能力幾乎為100%(質量),這樣,極少量的酶就能起到顯著的效果。 酶的種類很多,但洗滌劑工業(yè)所用的酶只有以下幾種。 A:脂肪酶:脂肪酶用于洗滌劑,能在低溫下有效去除脂肪,其去污能力可隨
15、著洗滌次數的增加而表現得更加明顯。用于洗滌劑,可減少活性組分,降低成本。 B:蛋白酶:蛋白酶是最早用于洗滌劑的酶,是能使蛋白質水解成肽或氨基酸的酶的總稱,包括動物產生的胃蛋白酶和胰蛋白酶由植物產生的木瓜朊酶和由微生物產生的霉菌蛋白酶。它能將水不溶性的蛋白質分解成為水溶性的氨基酸或肽,使蛋白質或含蛋白質污垢有效地去除。蛋白酶可有效去除血牛奶蛋果汁肉汁及一些人體分泌物如汗?jié)n等蛋白質類污垢。 蛋白酶專分解蛋白質,因此一般不用于毛織物的洗滌。 C:淀粉酶: 淀粉酶可將巧克力土豆泥面條米飯等淀粉類污垢分解成可溶液性的糊清或低聚糖。淀粉酶同蛋白酶和脂肪酶之間良好的協(xié)同作用,可大大提高去污效果。 D:纖維素
16、酶: 洗滌劑用纖維素酶并不是用來去污的,是用來去除織物纖維上因摩擦而起的絨毛和小球的。用纖維素酶處理后,織物表面平整,恢復原有的光澤,使其整舊如新??椢锝浢柑幚砗?,還可減少纖維之間的摩擦力,使主纖維變得光滑柔軟。另外,織物在使用過程中,污垢進入纖維的非結晶區(qū),被纖維牢固的包夾于其中,使洗滌劑難以除去。纖維素酶洗滌時,可吸附在纖維的非結晶區(qū),被纖維牢固的包夾于其中,使洗滌劑難以除去。纖維素酶洗滌時,可吸附在纖維的非結晶區(qū),部分水解無定形纖維,并松化了污垢與纖維的結合,使污垢釋出,從而也達到了“去污”的效果,并使織物顯得更艷更白。 酶的穩(wěn)定性與洗滌劑組分PH值重金屬離子漂白劑及使用溫度有關,另外,
17、也與酶的濃度水分的多少,活性成分的種類以及其他添加劑的存在與否有關。 表面活性劑:陰離子表面活性劑比非離子表面活性劑對酶的影響大,特別是刺激性強的陰離子表面活性劑如LAS和FAS顯著影響酶的活性。酶不能與陽離子表面活性劑共存。 PH值:雖然各種酶對PH值耐受力不一致,但強堿如氫氧化鈉碳酸鈉會嚴重影響酶的活性。 助劑:各種酶對助劑的耐受程度不同,但一般認為,非離子性助劑與酶的相容性較好,而陰離子性助劑與酶的相容性就差一些。 漂白劑:不少酶制劑生產廠家都開發(fā)了耐氧漂白劑的酶,但耐受力還有待提高,所有的酶都不耐氯漂白劑。 使用溫度:溫度的提高有助于酶活力的發(fā)揮。若溫度過低,酶的活力受到限制,溫度過高
18、酶的活力又會被破壞,應在4060度之間,以50度左右最好。 作用時間:以1030min為好,以使酶與污漬有充分的反應。 液體酶的穩(wěn)定性:現在已開發(fā)了眾多的液體酶,這些酶或是不同的菌株或有添加劑使產品有適當的貯存期。液體酶的水含量必須在40%(質量)60%(質量)之間,并需要少量的某種鈣離子存在,因此阻止了配合劑或螯合劑在液體中的應用。 安全性:酶的使用是安全的。曾一度擔心的粉塵問題也已通過酶的膠囊化工藝解決。膠囊化也使酶的穩(wěn)定性大大提高。 各種酶制劑的配入量一般為0.5%(質量)2%(質量)。 (11)柔軟劑: 洗滌劑用柔軟劑主要用于織物洗滌后的漂洗過程。另外,也用于柔軟洗滌劑如衣物洗滌劑干洗
19、劑地毯清潔劑等。 衣物洗滌后,將失去洗滌前的柔軟感,并使織物發(fā)硬。一般認為,在水中洗滌時,由于助劑及水中的金屬離子在纖維上形成鹽膜,在漂洗中沒能洗去,即減少了柔軟度,同時,鹽膜存在,也使手感發(fā)硬。織物柔軟劑的加入,使表面活性劑吸附在纖維表面,防止了鹽膜的形成,并由于柔軟減少了纖維間的摩擦,增加了潤濕性,使織物洗后蓬松柔軟手感好,并且具抗靜電性。 柔軟劑種類很多,常用的是陽離子表面活性劑和兩性離子表面活性劑,用量最大的為季銨鹽型表面活性劑。另外,在柔軟洗滌型洗滌劑中,還經常使用兩性離子表面活性劑及有一定柔軟作用的陰離子表面活性劑。 柔軟洗滌劑的配方,應注意柔軟劑和去污活性組分之間的配伍。一般洗滌
20、劑都用陰離子表面活性劑作活性成分,而陰離子表面活性劑和陽離子表面活性劑共存有沖突。因此,需考慮用非離子表面活性劑作去污活性成分或選擇不與陰離子表面活性劑反應的柔軟劑。 (12)防腐劑與抗菌劑: 洗滌劑在貯運存過程中由于細菌繁殖滋長,使洗滌劑腐敗變質。因此,配制洗滌劑時經常加入適量防腐劑。 要求:含量極少就有抑菌作用,顏色淡,味輕,無毒,無刺激,貯存期長,配伍性能好,溶解度大。 常用的防腐劑有:對羥基苯甲酸酯類(尼泊金酯),主要為其甲酯丙酯丁酯等,以及季銨鹽類表面活性劑,鄰苯基酚,咪唑烷基脲。有機酸如脫醋酸,安息香酸及其鹽類,山梨酸及其鹽類,苯甲酸及其鹽類,水楊酸,石炭酸等。某些香料也具有防腐性。 目前,洗滌劑中常用的有捷馬力(杰馬)布羅波爾凱松尼泊金酯及甲醛等。 洗滌劑不僅要求有防腐問題,還要求有凈菌效果,需要加入抗菌劑。常用的抗菌劑有:苯酚甲酚鄰苯基酯。 (13)香精: 為使產品在銷售使用時有宜人清新的香味,一般洗滌劑都加有香精,以便更好地
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