聚醋酸乙烯酯的調(diào)研報告匯總

1、聚醋酸乙烯酯調(diào)研報告聚醋酸乙烯酯的調(diào)研報告引言聚醋酸乙烯酯是 1912年由F.克拉特發(fā)現(xiàn)， 1925年加拿大沙維尼根化學(xué)公司投 入工業(yè)化生產(chǎn)?？捎萌橐壕酆稀腋【酆?、本體聚合和溶液聚合四種方法生 產(chǎn)。乳液法產(chǎn)物直接用作涂料和膠粘劑等，俗稱乳膠或白膠；溶液法產(chǎn)物用于 制造聚乙烯醇和聚乙烯醇纖維。 聚醋酸乙烯酯 聚醋酸乙烯酯玻璃化溫度較低，僅 28，因而在室溫下有較大的冷流性，不能 用作塑料制品，但它具有能與多種材料，尤其是與纖維素物質(zhì)（如木材、紙 等）粘接的優(yōu)良性能，被廣泛用作涂料、膠粘劑、紙和織物整理劑等（見造紙 用化學(xué)品、染整助劑），如粘合木料的白膠水、粘接磚瓦的膠粘劑，透明膠紙 帶，磚石表

2、面涂料，以及預(yù)先涂有聚醋酸乙烯酯的標(biāo)簽和信封、郵票等。醋酸 乙烯酯和丙烯酸酯或乙烯的共聚物應(yīng)用于粘結(jié)不易粘結(jié)的材料（見乙烯醋酸 乙烯酯樹脂），如聚氯乙烯塑料等。此外，也作無紡布的膠粘劑。二、聚醋酸乙烯酯性質(zhì)物理性質(zhì)： 無色黏稠液或淡黃色透明玻璃狀顆粒，無臭，無味，有韌性和塑 性。折射率 1.45 1.47 ，軟化點約為 38，熔點（600C），密度（1.191g/ml） , 軟化點約為 38; 不能與脂肪和水互溶，可與乙醇、醋酸、丙酮、乙酸乙酯互 溶;溶于芳烴、酮、醇、酯和三氯甲烷 ; 黏著力強，耐稀酸、稀堿 ; 在陽光及 125溫度下穩(wěn)定?；瘜W(xué)性質(zhì) : 可燃，燃燒 （ 分解）產(chǎn)物有一氧化碳等

3、，與硝酸鹽、硝酸、硫酸等發(fā) 生反應(yīng)。遇濃堿和濃酸分解。由醋酸乙烯以自由基引發(fā)劑引發(fā)。 4 可燃; 加熱 分解釋放刺激煙霧。加熱到 250以上分解出醋酸。三、聚醋酸乙烯酯應(yīng)用1、作膠姆糖基料，中國規(guī)定可用于乳化香精和膠姆糖，最大使用量為 60g/kg ；聚醋酸乙烯酯調(diào)研報告2、用于制造玩具絨及無紡布；3、用作聚乙烯醇、醋酸乙烯 - 氯乙烯共聚物、醋酸乙烯 - 乙烯共聚物的原料，也 用于制備涂料、粘合劑等；4、主要用作涂料、膠黏劑、紙張、口香糖基料和織物整理劑，也可用作聚乙烯 醇和聚乙烯醇縮醛的原料；5、膠姆糖的基本膠基；果實被膜劑，可防止水分蒸發(fā)，起保鮮作用；6、熱塑性樹脂 , 在酸或堿性溶劑中

4、水解成聚乙烯醇，制備聚乙烯醇的主要原 料。當(dāng)分子中含有光敏化劑時對光敏感，在紫外光或電子束作用下發(fā)生分解反 應(yīng)，具有正性感光樹脂特性。聚乙酸乙烯酯能溶于多種有機溶劑，能與多種帶 雙鍵的單體共聚，從而引入各種官能團(tuán)，具有不同性能。常作為黏合劑使用；7、用作聚乙烯醇、醋酸乙烯 - 氯乙烯共聚物、醋酸乙烯 - 乙烯共聚物的原料，涂 料、粘合劑、泡泡糖等。四、市場生產(chǎn)情況和銷售1、國外供求及消費表 1、2008 年西歐 PVAc及其共聚乳液主要生產(chǎn)商產(chǎn)能萬 t/a （濕重）國家生產(chǎn)公司廠址產(chǎn)能澳大利亞DIC 功能樹脂Wien0.2Kunstharzchemie KreidlLeoben-Goess&g

5、t;0.1Wegscheider FarbenLinz0.2聚醋酸乙烯酯調(diào)研報告比利時Synthomer SAMouscron3.3芬蘭汽巴特種化學(xué)品Kaipiainen3.0OY FORCIT ABHanko0.8法國Acetex Intermediates SASRoussillon4.0Bostik SARibecourt1.5DSMCompiegne0.4Protex International SASChateau Renault0.2德國空氣產(chǎn)品Burghausen7.0Koln4.0 10.0塞拉尼斯Frankfurt am Mai n19.0Cray Valley Kunsth

6、arzeTonisvorst1.0H.B.Foller DeutschlandNienburg2.0Henkel AIC CordesPorta Westfalica0.5希臘Clariant Hellas SAChaokis1.1意大利ArkemaRho8.0聚醋酸乙烯酯調(diào)研報告Arkema ItaliaBoretto2.0Fabbrica Adesivi ResineFilago3.0Vinavil RavennaVilladossola7.0荷蘭Celanese EmulsionsGeleen7.0National Starch & ChemicalDelft1.4Zutphen

7、1.4挪威Jotun A/SSandefjord0.4葡萄牙Probos-PlasticosVila do Conde>1.0Resiquimica-ResinasMem Martins1.0西班牙Badrinas ， SABadalona>1.2Celanese Chemicals Erkol，SATarragona2.0Guardo>0.2Celanese Chemicals Iberic a SLSL Tarragona2.4瑞典Celanese Emulsions Norde n ABPerstorp4.0瑞士Elotex AGSempach Station1.54聚

8、醋酸乙烯酯調(diào)研報告英國National Starch & ChemicalSlough2.0Scott BaderWellingborough0.8SynthomerBatley1.0Harlow2.0Stallingborough<5.0合計102.6 108.6表 2、2007 年西歐 PVAc終端應(yīng)用市場消費情況（萬 t（ 濕重） ）均聚物VAE共聚物合計消費量%消費量%消費量%消費量%粘合劑26.328.310.811.61.71.838.841.7油漆1.01.113.214.219.621.033.836.3紙張1.21.34.70.52.52.78.49.0紡織3.

9、63.92.93.11.90.28.49.0建筑0.00.00.50.50.00.00.50.5其他0.40.40.60.62.32.53.33.5聚醋酸乙烯酯調(diào)研報告合計32.635.032.635.027.930.093.1100.0表3、2007年日本 PVAc終端應(yīng)用市場消費情況萬t（ 干重）均聚物VAE共聚物合計消費量%消費量%消費量%消費量%粘合劑3.942.41.718.50.33.35.964.2建筑0.11.11.010.90.11.11.213.1涂料0.11.10.11.10.22.20.44.3紡織0.22.20.22.2<0.1<1.10.44.3造紙&l

10、t;0.1<1.10.33.30.11.10.44.3其他0.33.30.55.40.11.10.99.8合計4.650.03.841.30.88.79.2100.0表 2、表 3 可以看出西歐 PVAc的消費領(lǐng)域主要集中在粘合劑、油漆行業(yè)可 占到 78%左右，其次為造紙、紡織行業(yè)可占到 18%左右。日本 PVAc的消費領(lǐng)域 主要集中在粘合劑，占總量的 64%左右，其他行業(yè)建筑、涂料、紡織、造紙共 占占 26%。聚醋酸乙烯酯調(diào)研報告表 4、20012008 年美國 PVAc供需情況統(tǒng)計及 2012 年預(yù)測萬 t（ 干重 ）年份產(chǎn)量進(jìn)口量出口量表觀消費量200163.53.796.9460

11、.35200268.03.128.2662.85200366.53.859.1561.20200468.54.499.2163.78200569.55.5310.0664.98200667.05. 548.6363.91200764.04.399.3159.07200859.54.5055.00201272.05.5066.502007 2012 年年均增長率 /%2.42.4從表 4 可以看出 20012008 年美國 PVAc的產(chǎn)量基本穩(wěn)定，到 2012 年有定程度的增加，出口量為進(jìn)口量的一倍左右，約占總產(chǎn)量的10%，表觀消費量基本持平。聚醋酸乙烯酯調(diào)研報告表 5、20012008 年美國

12、 PVAc消費情況及 2012 年預(yù)測萬 t（ 干重 ）消費領(lǐng)域膠粘劑油漆紙張涂層紡織其他合計2001 年22.620.49.95.81.560.22002 年23.521.510.36.051.6563.02003 年23.221.210.25.81.662.02004 年23.921.810.35.751.6563.42005 年24.722.410.55.71.765.02006 年24.122.010.25.61.663.52007 年22.520.09.55.51.559.02008 年21.617.89.15.11.455.02012 年26.022.710.55.22.166.5

13、2007 2012 年年均增長率 /%2.92.62.0-1.17.02.5聚醋酸乙烯酯調(diào)研報告由表 5 可以看出美國 PVAc的消費領(lǐng)域主要集中在膠粘劑、油漆、紙張涂 層、紡織幾個行業(yè)，其他行業(yè)用量不大。 2001 至 2008消費量基本穩(wěn)定，由 2007年到 2012 年年均增長率將達(dá)到 2.5%。2、國內(nèi)供求及消費目前我國 PVAc乳液生產(chǎn)企業(yè)總數(shù)已超過 200 家，但年產(chǎn)量在萬噸以上的不 到 10 家（見表 1）。 2007年我國進(jìn)口 PVAc乳液 0.9 萬 t ，同比僅增長 2.2%； 出口 0.4 萬 t ，同比減少 4.5%。到 2012年 PVAc乳液將增至 109.2 萬

14、t ，表 6 、我國主要 PVAc乳液生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)銷統(tǒng)計萬噸企業(yè)名稱產(chǎn)量（萬噸）銷售額 /萬元備注廣州珠江一江有限公司4.2019600固含量35%產(chǎn)品 1 萬 t浙江靈橋汽化工貿(mào)有限公司3.5515600固含量35%產(chǎn)品 1.5 萬 t遼寧呂氏化工有限公司2.3018000固含量35% 產(chǎn)品占 70%山西三維集團(tuán)股份有限公司2.1011100固含量30% 產(chǎn)品占 50%貴州水晶化工有限公司1.738100固含量30%產(chǎn)品超過50%聚醋酸乙烯酯調(diào)研報告江蘇黑松林膠粘劑廠1.606000定制產(chǎn)品廣州金萬得膠粘劑有限公司1.108800固含量35% 產(chǎn)品占 40%表 7、20012007年中國 P

15、VAc進(jìn)口情況萬 t（ 干重）PVAc 醋酸乙烯共聚物水溶性非水溶性水溶性其他20010.560.250.190.281.2820020.800.380.480.352.0120030.890.400.810.632.7320040.900.562.290.954.7020050.880.602.501.225.2020060.890.853.991.707.4320070.910.746.331.639.61表8、20012007年中國 PVAc出口情況萬 t（ 干重）PVAc 醋酸乙烯共聚物水溶性非水溶性水溶性其他20010.070.0710聚醋酸乙烯酯調(diào)研報告20020.220.010.

16、030.2620030.160.040.010.030.2420040.220.070.030.3220050.350.10<0.010.120.5720060.450.13<0.010.230.8120070.430.120.010.260.82五、聚醋酸乙烯酯生產(chǎn)新工藝新方法 （1）丙烯酸改性。主要采用交聯(lián)性單體 AA（丙烯酸）與 VAC（乙酸乙烯酯 ）進(jìn)行乳 液聚合，用部分縮甲醛化的 PVA（聚乙烯醇 ）作為乳化穩(wěn)定劑，并采用復(fù)配乳化 技術(shù)，既提高了聚乙酸乙烯酯（ PVAc）乳液 7 的抗水性和貯藏穩(wěn)定性，又提 高了乳液的粘接性能，并可減少乙酸乙烯單體的耗量，降低生產(chǎn)成本。其

17、中主 要的作用機理在于 PVA在酸性條件下與甲醛進(jìn)行縮醛反應(yīng)，在相鄰分子的羥基 間形成六元環(huán)縮醛，減少了 PVA分子的羥基數(shù)目，使自身的抗水性增強，從而 提高了乳液膜的抗水性；另外引入了具有交聯(lián)作用的 AA與 VAC進(jìn)行共聚，乳液 在成膜過程與交聯(lián)劑交聯(lián)，使固化后膜層的抗水性得以提高。此外，改性乳液 的粘接強度和抗水性在一定粘度內(nèi)隨 AA用量增加得以提高，這是由于引入了具 有內(nèi)交聯(lián)作用的 AA進(jìn)行共聚，乳液在膠合過程中分子進(jìn)一步交聯(lián)的結(jié)果。（ 2）后縮醛改性。主要是先對作為保護(hù)膠體的 PVA進(jìn)行縮醛化處理，減少其羥 基，減弱水合氫鍵作用，從而達(dá)到提高其抗水和抗凍性能的目的?，F(xiàn)今，已有 學(xué)者找到

18、了一種理想的縮醛改性方法，減少了作為縮醛必不可少的介質(zhì)酸堿的 用量，從而使電解質(zhì)的不良影響減少到最低程度。經(jīng)過測試證明，乳液抗凍11聚醋酸乙烯酯調(diào)研報告性、膠粘強度、抗水性比未經(jīng)改性的 PVAc乳液有明顯的提高。但后縮醛在技術(shù) 上還存在一些難度。從縮醛度看，如縮醛度太大，將導(dǎo)致乳液破乳，形成顆粒 狀不溶物；縮醛度太小，又達(dá)不到預(yù)期的效果。且反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度和體系 的 pH 值等都直接影響縮醛的效果，控制起來比較困難。（3）EVA改性。主要采用 EVA（乙烯-乙酸乙烯酯 ） 共聚乳液作為種子，然后加入 VAC單體進(jìn)行乳液聚合，用部分縮甲醛化的 PVA作乳化穩(wěn)定劑，并采用復(fù)配乳 化技術(shù)。由于 E

19、VA分子龐大的乙酸基側(cè)鏈，降低了高分子間的相互作用，同 時，相對于 PVAc而言，由于分子鏈上 8 的乙酰氧基數(shù)目減少，分子內(nèi)的作 用力也就降低了?？梢?， EVA乳液分子中由于乙烯基引入便與外加增塑劑的效 果一樣，提供了 "內(nèi)增塑 "效應(yīng)，故它改性的乳液成膜溫度和玻璃化溫度較低， 具有良好的抗凍性。同時，由于 EVA乳液的表面張力低，抗水性好，因此經(jīng)它 改性的 PVAc乳液也具有較低的表面張力和較好的抗水性。（4）有機硅改性。有機硅具有許多優(yōu)異的性能，有優(yōu)異的透氣性、疏水性，具 有較低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度及低的表面張力。因此，用功能性有機硅改性PVAc乳液，可以改善 PVAc乳

20、液的抗水性，提高其綜合性能，擴大應(yīng)用范圍。用有機硅 改性 PVAc乳液可收到一定效果。國內(nèi)有學(xué)者采用復(fù)配乳化穩(wěn)定劑并進(jìn)行縮醛 化，然后用有機硅油 （甲基含氫硅油 ）與 VAC單體進(jìn)行接枝共聚，提高了 PVAc乳 液的抗水性。將部分醇解型 PVA（聚合度 1788） 和完全醇解型 PVA（聚合度 1799） 進(jìn)行縮甲醛化，主要是在相鄰分子的羥基間形成六元環(huán)縮醛，減少了PVA分子的羥基數(shù)目，增加了乳化穩(wěn)定劑自身的抗水性，也就提高了 PVAc乳液的抗水 性。甲基含氫硅油的最大優(yōu)點是抗水性好，它的 Si- 可與 CC之間發(fā)生硅氫加 成反應(yīng)，也能與木材上的 -OH，-CH2OH基發(fā)生化學(xué)反應(yīng)形成化學(xué)鍵。

21、硅油的主 鏈雖是由極性鍵 Si-O 組成，但因其側(cè)鏈上的非極性基烷基朝外定向排列，阻止 水分子進(jìn)入內(nèi)部，起到抗水作用。（5）HEA、BA共聚改性。 HEA（丙烯酸-2- 羥乙基己酯）是功能單體，因其中的羥 基是一種強極性單體，少量地加入共聚后，可以將羥基引入聚合物主鏈，為主 體聚合物提供可進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)的基團(tuán)。當(dāng)聚合物加入熱固性樹脂，加熱固化或 加人多價金屬鹽交聯(lián)時，可大幅提高膠接的耐水性、耐熱性。HEA和 BA協(xié)同對12聚醋酸乙烯酯調(diào)研報告PVAc的改性作用效果顯著，不但提高了乳液的干強度，而且對其濕強度增強效 果也較明顯，這主要是在共聚產(chǎn)物中增加了強極性基團(tuán) (羥基) ，提高了樹脂的 化學(xué)吸

22、附力。(6) MMA共聚改性。國內(nèi)有學(xué)者作了醋酸乙烯酯 - 甲基丙烯酸甲酯 (MMA)共聚乳 液的合成及用于紙張增強的研究。試驗結(jié)果是甲基丙烯酸甲酯的加入增加了乳 液與纖維之間的界面作用，從而提高了紙頁的強度。紙張經(jīng)樹脂浸漬后，濕強 度也有了明顯的改善 ( 濕強度/ 干強度 >15%)。在乳液聚合過程中加人硬質(zhì)單體， 采用共聚改性的方法成功合成了用于紙張增強用的聚醋酸乙烯- 甲基丙烯酸甲酯共聚乳液。另外作為特種紙浸漬用樹脂，聚醋酸乙烯 - 甲基丙烯酸甲酯共聚乳液 可提高紙張抗張強度 (23.6%左右) 、耐破度 (48.7%)和濕強度 (26.7%) 等性能。(7) 甲殼胺改性。甲殼素是

23、自然界中最為豐富的生物高分子之一。它廣泛存在 于蝦蟹和昆蟲等甲肢動物的外殼和菌、藻低等植物的細(xì)胞中。甲殼胺又名殼聚 糖，是由甲殼素脫乙酰化而來的，其化學(xué)名為聚 (1 ，4)-2- 氨基-2- 脫氧- -D 葡萄糖。分子結(jié)構(gòu)中具有活性的氨基和羥基。其氨基可與PVAc乳液中的羥基發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成疏水性的化學(xué)鍵。同時由于甲殼胺的多官能團(tuán)，還可起到交 聯(lián)點的作用，促進(jìn)化學(xué)交聯(lián)的產(chǎn)生，從而提高 PVAc的抗水性。( 8)三聚氰胺樹脂改性。三聚氰胺分子中的羥甲基與 PVAc乳液10 中的羥基發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，失水生成甲撐結(jié)構(gòu)，從而大大提高了PVAc乳液的耐水性。同時，一個三嗪環(huán)結(jié)構(gòu)可以和多個大分子作用，使大分于間發(fā)生交 聯(lián)，從而也提高了 PVAc乳液的抗水性和膠接強度。(9)TDI 改性。 TDI(甲苯二異氰胺酯 )是十分優(yōu)良的交