pH值的測(cè)定方法

1、pH值的測(cè)定方法一、pH值是水溶液中氫離子活度的方便表示方法。pH值定義為水溶液中氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)，即。但氫離子活度卻難以由實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)確測(cè)定，為使用方便，溶液的pH值規(guī)定為由下式測(cè)定： 式中，E含有待測(cè)溶液（pH）的原電池電動(dòng)勢(shì)，V； Es含有標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（pHs）的原電池電動(dòng)勢(shì)，V；k與溫度（t，）有關(guān)的常數(shù)。k=0.05916+0.000198（t25）由于待測(cè)物的電離常數(shù)、介質(zhì)的介電常數(shù)和液體接界電位等諸多因素均可以影響pH值的準(zhǔn)確測(cè)量，所以實(shí)驗(yàn)測(cè)得的數(shù)值只是溶液的表觀pH值，它不能作為溶液氫離子活度的嚴(yán)格表征。盡管如此，只要待測(cè)液與標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的組成足夠接近，由上式測(cè)得的pH值與溶液的真實(shí)

2、pH值還是頗為接近的。二、pH值的測(cè)定溶液的pH值使用酸度計(jì)（也稱pH計(jì)）測(cè)定。水溶液的pH值通常以玻璃電極為指示電極、飽和甘汞電極為參比電極進(jìn)行測(cè)定。酸度計(jì)應(yīng)定期進(jìn)行計(jì)量檢定，并符合國(guó)家有關(guān)規(guī)定。測(cè)定前，應(yīng)采用下列標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，也可用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)管理部門發(fā)放的標(biāo)示pH值準(zhǔn)確至0.01pH單位的各種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器。儀器校正用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（1）草酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取在543干燥45小時(shí)的草酸三氫鉀12.71g，加水使溶解并稀釋至1000mL。（2）苯二甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取在1155干燥23小時(shí)的苯二甲酸氫鉀10.21g，加水使溶解并稀釋至1000mL。（3）磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液

3、精密稱取在1155干燥23小時(shí)的無水磷酸氫二鈉3.55g與磷酸二氫鉀3.40g，加水使溶解并稀釋至1000mL。（4）硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取硼砂3.81g（注意避免風(fēng)化），加水使溶解并稀釋至1000mL，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免空氣中二氧化碳進(jìn)入。（5）氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 于25，用無二氧化碳的水和過量氫氧化鈣經(jīng)充分振搖制成飽和溶液，取上清液使用。因本緩沖液是25時(shí)的氫氧化鈣飽和溶液，所以臨用前需核對(duì)溶液的溫度是否在25，否則需調(diào)溫至25再經(jīng)溶解平衡后，方可取上清液使用。存放時(shí)應(yīng)防止空氣中二氧化碳進(jìn)入。一旦出現(xiàn)渾濁，應(yīng)棄去重配。上述標(biāo)準(zhǔn)緩沖液必須用pH值基準(zhǔn)試劑配制。不同溫度時(shí)標(biāo)準(zhǔn)緩沖液

4、的pH值如表。不同溫度時(shí)標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的pH值溫度/草酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液苯二甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（25飽和溶液）01.674.016.989.6413.4351.674.006.959.4013.21101.674.006.929.3313.00151.674.006.909.2812.81201.684.006.889.2312.63251.684.016.869.1812.45301.684.026.859.1412.29351.694.026.849.1012.13401.694.046.849.0711.98451.704.056.839.0411.

5、84501.714.066.839.0111.71551.724.086.838.9911.57601.724.096.848.9611.452測(cè)定方法及注意事項(xiàng)測(cè)定pH值時(shí)，應(yīng)嚴(yán)格按儀器的使用說明書操作，并注意下列事項(xiàng)。（1）測(cè)定前，按各品種項(xiàng)下的規(guī)定，選擇兩種pH值約相差3個(gè)pH單位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液，并使供試品溶液的pH值處于兩者之間。（2）取與供試品溶液pH值較接近的第一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對(duì)儀器進(jìn)行校正（定位），使儀器示值與表2-2所列數(shù)值一致。（3）儀器定位后，再用第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液核對(duì)儀器示值，誤差應(yīng)不大于0.02pH值單位。若大于此偏差，則應(yīng)小心調(diào)節(jié)斜率，使示值與表2-2所列第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的

6、數(shù)值相符。重復(fù)上述定位與斜率調(diào)節(jié)操作，至儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的規(guī)定數(shù)值相差不大于0.02pH單位。否則，需檢查儀器或更換電極后，再行校正至符合要求。（4）每次更換標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試品溶液前，應(yīng)用純化水充分洗滌電極，然后將水吸盡，也可用所換的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試品溶液洗滌。（5）在測(cè)定高pH值的供試品和標(biāo)準(zhǔn)緩沖液時(shí)，應(yīng)注意堿誤差的問題，必要時(shí)選用適當(dāng)?shù)牟Ａщ姌O測(cè)定。（6）對(duì)弱緩沖液或無緩沖作用溶液的pH值測(cè)定，除另有規(guī)定外，先用苯二甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器后測(cè)定供試品溶液，并重取供試品溶液再測(cè)，直至pH值的讀數(shù)在1分鐘內(nèi)改變不超過0.05為止；然后再用硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，再如上法測(cè)定；二次pH值的讀數(shù)相差應(yīng)不超過0.1，取兩次讀數(shù)的