重慶大學(xué)有機化學(xué)習(xí)題答案

1、習(xí)題答案第一章1.（1） 有機化合物：含碳化合物（一氧化碳、二氧化碳、碳酸鹽、金屬碳化物等少數(shù)簡單含碳化合物除外）或碳氫化合物及其衍生物的總稱。有機物是生命產(chǎn)生的物質(zhì)基礎(chǔ)。（2） 共價鍵：共價鍵（covalent bond）是化學(xué)鍵的一種，兩個或多個原子共同使用它們的外層電子，在理想情況下達到電子飽和的狀態(tài)，由此組成比較穩(wěn)定的化學(xué)結(jié)構(gòu)叫做共價鍵。（3） 同分異構(gòu)：同分異構(gòu)是一種有相同化學(xué)式，有同樣的化學(xué)鍵而有不同的原子排列的化合物的現(xiàn)象。（4） 雜化：在形成多原子分子的過程中，中心原子的若干能量相近的原子軌道重新組合，形成一組新的軌道，這個過程叫做軌道的雜化。（5）偶極矩：正、負電荷中心間的距

2、離r和電荷中心所帶電量q的乘積，叫做偶極矩r×q。它是一個矢量，方向規(guī)定為從負電荷中心指向正電荷中心。（6）誘導(dǎo)效應(yīng)：誘導(dǎo)效應(yīng)是指在有機分子中引入一原子或基團后，使分子中成鍵電子云密度分布發(fā)生變化，從而使化學(xué)鍵發(fā)生極化的現(xiàn)象，稱為誘導(dǎo)效應(yīng)（Inductive Effects）。（7） 異裂：共價鍵斷裂時，共用電子對完全轉(zhuǎn)移給成鍵原子中的某個原子，形成了正、負離子，這種斷鍵方式稱為異裂。（8）范德華力：在化學(xué)中通常指分子之間的作用力。（9）鍵角：分子中和兩個相鄰化學(xué)鍵之間的夾角。（10）Lewis酸：路易斯酸（Lewis Acid，LA）是指電子接受體，可看作形成配位鍵的中心體。（11

3、）疏水作用：非極性分子間或分子的非極性基團間的吸引力。導(dǎo)致這些基團在水性環(huán)境中的締合。（12）官能團：決定有機物性質(zhì)的原子或原子團稱為官能團。2（1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） （9） 3 具有偶極的分子：（1）兩H原子中心指向O原子方向； （2）又H原子指向Br原子； （4）H原子指向三個Cl原子的中心方向； （5）乙基指向羥基方向4（1）正庚烷； （2）異丁烷； （3）異己烷； （4）新戊烷5 （1） （2） （3） （4）6 酸：Cu2+ FeCl3 CH3CN 堿：NH3 CH3NH2 C2H5OC2H5 加合物：CH3COOH CH3OH7 （1）CH3

4、COOH/CH3COO- H3O+/ H2O（2）H2SO4/HSO4- CH3OH2+/CH3OH（3）HNO3/NO3- (CH3)3NH+/(CH3)3N8 (3) CH3Cl > (2) CH3F >（4）CH3Br >（5）CH3I > (1) CH49. 單鍵最長,雙鍵次之,叁鍵最短.單鍵中兩個原子間的電子云密度小,叁鍵兩個原子間的電子云密度最大,共同的電子把兩個原子吸引得最近.所以說,叁鍵最短,單鍵最長,雙鍵處于中間.10 C5H12O 11 C8H10N4O2第二章1. 3. 2-甲基丁烷較穩(wěn)定的構(gòu)象是：其中和更穩(wěn)定。7.8. 7，7-二甲基三環(huán).02,

5、6庚烷 三環(huán)3，7癸烷11. 該烷烴的分子式為C8H18 。由于只能生成一種一氯產(chǎn)物，說明該烷烴中的18個氫原子是等性的，其結(jié)構(gòu)式為：（CH3）3CC（CH3）312. 2-甲基-1-溴丙烷的含量為0.6%，2-甲基-2-溴丙烷的含量為99.4%。第三章2. 、為共軛化合物；、有順反異構(gòu)。3.E型 E型 Z型 E型4. 熔點：順-2-丁烯反-2-丁烯，因為順式的偶極矩大；沸點：反式順式，因為反式的對稱性好，分子排列緊密。 熔點：2-丁炔1-丁炔，因為2-丁炔對稱性好，分子排列緊密。沸點：2-丁炔1-丁炔，因為末端炔烴具有較低的沸點。5.7.生成的主要產(chǎn)物是4-甲基-3-溴環(huán)戊烯。反應(yīng)機理為自由

6、基取代歷程（略）。10. 第一步用順丁烯二酸酐檢驗，有沉淀生成者為1，3-丁二烯；第二步用溴水檢驗，不褪色者為丁烷；第三步用酸性高錳酸鉀溶液檢驗，褪色者為1-丁烯；余者為甲基環(huán)丙烷。 第一步用硝酸銀的氨溶液或氯化亞銅的氨溶液檢驗，有沉淀者為1-戊炔；第二步用溴水檢驗，不褪色者為環(huán)戊烷；第三步用酸性高錳酸鉀溶液檢驗，褪色者為環(huán)戊烯。余者為乙基環(huán)丙烷。11. p-共軛，-p共軛 p-共軛，-共軛 p-共軛 -共軛，p-共軛，-p共軛 13. 15. 后一個式子是錯誤的，原子排列順序發(fā)生改變。 后一個式子是錯誤的，它的未成對電子數(shù)目不對。 正確。 兩個式子間不是單純的電子轉(zhuǎn)移，原子位置發(fā)生了改變。1

7、7. .環(huán)丁烷.甲基環(huán)丙烷 .丁烯 .甲基丙烯 、為順式和反式丁烯第四章3. 對叔丁基甲苯 2-硝基-4-氯甲苯 對乙烯基苯甲酸 2，4，6-三硝基甲苯 2-甲基-3-苯基丁烷6. 和 11. 3，6-二甲基-2硝基萘 9，10-二溴菲13. 四甲基苯的異構(gòu)體有：其中的對稱性最好，熔點最高。反應(yīng)式略。16. 有 無 無 無 有 有第五章1. (略)2.（1）正確。（2）不正確。R、S構(gòu)型是人為規(guī)定的，而（+）、（-）是測定得到的，二者沒有必然聯(lián)系。（3）不正確。分子中沒有對稱面、對稱軸與對稱中心，也可以有旋光性如螺環(huán)化合物，有空間為阻的聯(lián)苯類化合物、丙二烯型化合物等。（4）不正確。 如2,3-

8、二溴丁烷，含有2個不對稱碳原子，只有一對對映異構(gòu)體，一個內(nèi)消旋體。只有3個立體異構(gòu)體。（5）不正確。如內(nèi)消旋體，分子內(nèi)有手性碳，但因其有對稱面并不具有光學(xué)活性。（6）不正確。如內(nèi)消旋體，分子內(nèi)雖具有不對稱碳原子，但無旋光性。（7）正確。3. +2.3.0°4. （4）（7）不同，其他相同。6. 薄荷醇分子中有3手性碳原子，可能有8個異構(gòu)體。7. （1）（4）（6）有對稱元素，沒有手性。 8. 四個構(gòu)型異構(gòu)體，分別是9. 用R/S標記下列化合物中不對稱碳原子的構(gòu)型。（1）S （2）S （3）S （4）R （5）2R,3R （6）2S,3R （7）1S,2R（8）S （9）R (10)R

9、 13. （3）相同，其它為對映體。14. （1）（A）BrCH=CBrCH(CH3)CH2CH3, (B) CH2=CHCH(CH3)CH2CH3, () CH3COCH(CH3)CH2CH3, () CH2=CClCH(CH3)CH2CH3, (2) 都是旋光體（3）都具有相同構(gòu)型（4）都不能預(yù)測15. （2）無，其它有。16. （1）使用旋光性酸形成兩個非對映體，然后進行分級結(jié)晶，得到結(jié)晶后，再用堿水解得到純凈的產(chǎn)物（如酒石酸）。（2）使用旋光性堿形成兩個非對映體，然后進行分級結(jié)晶，得到結(jié)晶后，再用酸水解得到純凈的產(chǎn)物（如生物堿類）。（3）先與丁二酸酐作用形成半酯，再與具有旋光性的堿作用

10、，形成非對映體，然后進行分級結(jié)晶，得到結(jié)晶后，再用酸水解得到純凈的產(chǎn)物。17. 略第六章1. (略)2. （1）正戊基碘 （2）正丁基溴 （3）正庚基溴 （4）間溴甲苯 沸點相對較高。 3. （1）C2H5I（2）CH3CH2Br（3）CH3CH2F（4）CH2=CHCl 偶極矩相對較大。4. (略)6.（1）(B) >（A） （2）(C) >（A）> (B) （3） (C) > (B) >（A） 4）（A）> (B) > (C)7. （1）SN2 （2）SN2（ 3）SN1 （4）SN1 (5) SN1 (6) SN2 (7) SN1 (8) SN2

11、8. （1）SN1，第一個反應(yīng)快，形成的碳正離子更穩(wěn)定。（2）SN2，第一個反應(yīng)快，空間位阻更小些。（3）SN2，第一個反應(yīng)快，空間位阻更小些。 （4）SN2，第二個反應(yīng)快，空間位阻更小些。 (5) SN2, 第二個反應(yīng)快， Br- 更容易離去。 (6) SN2，SH- 親核能力更強些。 (7) SN1，第二個反應(yīng)快，形成的碳正離子更穩(wěn)定。 10.SN1SN2E1E2(1)（A）> (C) > (B) (B) > (C) >（A）（A）> (C)> (B)（A）> (C)> (B)(2)(B) > (C) >（A）（A）> (C

12、) > (B)(B) > (C) >（A）(B) > (C) >（A）11.（1）(C) > (B) >（A） （2）（A）>（D）> (C) > (B) (3) （A）> (C)> (B) (4) (C) >（A）>（D）> (B)13. 下列化合物中（1）、（2）、 (4) 、（5）不能用來制備Grignard試劑。因為在（1）、（5）分子中含有活潑氫，（2）的-碳原子上連有烷氧基CH3O-, (5)分子中有羰基CO,它們都會能與Grignard試劑反應(yīng)。（5）可以制備Grignard試劑，但需使用絡(luò)

13、合能力較強的THF,和/或高沸點溶劑，或在較強的條件下才能進行。20. (1) 四組 (2) 二組 (3) 二組 () 三組() 一組 () 四組（）二組() 一組（）一組 () 二組 () 三組（）三組第七章1. 分子中原子的振動可以分為兩大類，一類叫伸縮振動。振動時鍵長發(fā)生變化，鍵角不變。另一類叫彎曲振動，振動時鍵長不變，鍵角發(fā)生變化。只有偶極矩大小或方向有改變的振動才能吸收紅外光而產(chǎn)生紅外光譜。2. 官能團區(qū)中的吸收峰對應(yīng)著分子中某一對鍵連原子之間的伸縮振動，受分子整體結(jié)構(gòu)的影響較小。因而可用于確定分子中某種特殊鍵或官能團是否存在。指紋區(qū)出現(xiàn)的峰比較復(fù)雜。但在指紋區(qū)內(nèi)，各個化合物在結(jié)構(gòu)上

14、的微小差異都會得到反映。因此在確認有機化合物時用處很大。3. （1）2 （2）4 （3） 5/4 （4）3 （5）44（1） （2） （3） （4） （5）（6）5. 分子內(nèi)氫鍵與分子間氫鍵6（1）伸縮振動吸收峰。（2）伸縮振動吸收峰。（3）共軛體系中伸縮振動吸收峰，由于分子對稱，只出現(xiàn)一個峰。（4）彎曲振動吸收峰。（5）彎曲振動吸收峰。（6）面外彎曲振動吸收峰。7. 由圖5-20 IR譜知為型，再由1HNMR圖分析結(jié)構(gòu)為：8（1）a: b: c: （2） a: b: c: 9. 依次為環(huán)己烷、氯仿、苯和正己烷10. 1丁醇（上）2丁醇（下）11. 元素分析得知分子式為C2H5X，X15629

15、， X I，化合物為碘乙烷。12. IR表明有OH，ArH和苯環(huán)單取代。1H NMR 7.2(s,5H)為C6H5; 4.3(m,1H)為-CH-; 3.9(d,1H)為OH; 1.7(m,2H)為CH2; 0.9(t,3H)為CH3。構(gòu)造為1苯基丙醇。13. 丙醛第八章1（1） 3-氯-2-戊醇 （2） (E)-4-氯-2-甲基-2-丁烯-1-醇 （3）(E)-3-辛烯-6-炔-2-醇（4）5-甲基-2-環(huán)戊烯-1-醇 （5）2-苯基-1-丙醇 （6）4-硝基-1-萘酚23（1）d>b>a>c>e（2）b>a>c>d（3）（a）對甲氧基芐醇>芐

16、醇>對硝基芐醇（b）-苯基乙醇>芐醇>-苯基乙醇（4） f>e>g>d>b>c>a4（1）SN1反應(yīng)機理，叔丁基碳正離子不穩(wěn)定，發(fā)生消除反應(yīng)。（2）SN2反應(yīng)機理，但未涉及到C-O鍵的斷裂，所以構(gòu)型保持。5（9）67891011第九章1（1）苯乙酮 （2） 2-(1-甲基)丙基苯甲醛 （3）環(huán)己酮縮乙二醇（4）1,5,5-三甲基-2-氧代環(huán)己甲醛 （5）1-苯基-2-甲基-3-羥基-1-丁酮（6）4-甲基-7-氧代-辛醛 （7）5-乙基-6-庚烯醛 （8）3-丁烯-2-酮（9）(E)-1,4-二苯基-2-丁烯-1,4-二酮 （10）對溴苯基

17、苯基甲酮肟（11）5-硝基-2-萘甲醛 （12）1-環(huán)丙基-2-丙酮234（1）正丁醇>丁酮>乙醚>正戊烷（2）（3）（4）丙酮>丁酮>2-戊酮5 以上化合物能發(fā)生碘仿反應(yīng)6 7 8910 1112 1314 （1）紅外光譜，后者在1700 cm-1附近有醛羰基的紅外吸收峰。（2）核磁共振氫譜，前者CH2CH3顯示一組三重峰和一組四重峰，CH2 和CH3后者顯示兩個單峰。第十章1（1）2,2-二甲基-3-氯-丁酸 （2）3-甲?；?4-硝基苯甲酸 （3） (E)-2-戊烯酸 （4）3-氯丙酸苯酯 （5）甲基丙二酸 （6）N,N-二甲基甲酰胺 （7）2-甲基丙酰氯

18、（8）N-甲基-3-甲基戊酰胺 （9） 烯丙基丙二酰氯 （10）1,1-環(huán)丙二甲酸234（1） C>B>A（2）C>A>B>D（3）A>D>B>C（4）D>C>B>A（5）B>C>D>A56（1）因為醋酸和乙酰胺能形成分子間氫鍵。（2）因為甲酸乙酯中含有醛基，醛基有還原性，所以能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。（3）因為酰胺分子中的N原子上孤對電子與羰基發(fā)生共軛，因此，堿性弱。7891011 12131415第十一章1（1）異丙胺 （2） 3-戊胺 （3）N-乙基苯胺 （4）氫氧化二乙基胺（5） N,N-二甲基對硝基苯胺 （6）

19、溴化對甲基苯基重氮鹽（7）六氫吡啶（哌啶） （8）環(huán)己胺 （9）2-氨基-4-甲氧基-1-戊醇（10） 2-甲基-1,3-丙二胺234（1） B>D>A>C（2）D>C>B>A（3）F>B>A>>C>E>D（4）E>A>B>D>C（5）A>B>D>C5溴代叔丁烷在氨水堿性條件下易發(fā)生E1消除，脫去HBr水生成烯烴。 溴代新戊烷屬于伯溴代烷，同時由于叔丁基的立體位阻，在氨水條件下按SN1機理進行，生成正碳離子，此正碳離子不穩(wěn)定，甲基遷移生成叔正碳離子，而后在氨水堿性條件下發(fā)生消除反應(yīng)

20、，收率較低。 因此，可采用羧酸為原料，經(jīng)Hoffmann降解反應(yīng)制備。6 從分子間氫鍵的角度考慮，伯胺和仲胺能形成分子間氫鍵，但伯胺形成氫鍵能力最強，沸點最高，叔胺不能形成分子間氫鍵，沸點最低。78（1）加入亞硝酸鈉和鹽酸的溶液振搖，丙胺與亞硝酸反應(yīng)生成丙醇，在水相，二乙胺與亞硝酸反應(yīng)生成N-亞硝基化物，為油層，然后加鹽酸將亞硝基除去，用氫氧化鈉中和提取液，乙醚提取，蒸餾得到二乙胺。（2）加入乙酰氯，N-甲基苯胺被乙?；?，N,N-二甲基苯胺不被乙?；缓笥名}酸的溶液攪拌，N,N-二甲基苯胺溶于鹽酸溶液，用乙醚提取乙?；?，水相用堿中和，油層為N,N-二甲基苯胺，洗滌、蒸餾得到純品。9 101

21、1121314 第十二章1. 4>2>1>32. (1) (2) (3) (4) (5) ; (6) (7) (8) + (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) 3.(1) (2) (3) (4) 第十三章1解：(1) (2) (3) (4) (5) (6) 2解：(1) 8-羥基喹啉中苯環(huán)上連有OH，易和FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)。喹啉環(huán)能被KMnO4氧化，使KMnO4褪色，萘不會發(fā)生上述反應(yīng)；喹啉與萘的另一差別是喹啉有有堿性，可溶于稀酸中，而萘沒有堿性，不溶解于稀酸中。 (2) 可從水溶液的差異區(qū)分。吡啶易溶于水，而喹

22、啉難溶于水(喹啉較吡啶多一個疏水的苯環(huán))。 (3) 噻吩的親電取代反應(yīng)比苯容易進行，在室溫時同濃硫酸作用即可磺化，生成-噻吩磺酸，后者能溶于濃硫酸；而苯在室溫下較難磺化，利用該特性，可除去苯少量的噻吩。 (4) 吡啶易溶于水，而甲苯不溶于水。 利用吡啶的堿性。向混合物中加入稀HCl，吡啶呈鹽溶于鹽酸中，與甲苯分層。 (5) 六氫吡啶的氮上有氫，可被磺酰化，而吡啶中的氮上無氫，不能被磺?；?。向混合物中加入對甲苯磺酰氯/NaOH溶液，六氫吡啶形成不溶于水的磺酰胺固體，經(jīng)過濾可除去。 3解：有芳香性的是下列化合物，參與體系的未共用電子對如結(jié)構(gòu)式所示 。4解：用鹽酸處理吡咯時，如果吡咯能生成正離子，它

23、的結(jié)構(gòu)將應(yīng)該是 用軌道表示如下： 由于電子體系只有4個電子，不符合Huckle規(guī)則，所以它沒有芳香性。6解：(1) (2) 7解：原來的C5H4O2是糠醛。8解：這是一個E2反應(yīng)。吡啶具有一定的堿性，它可以進攻溴原子的-H，使溴代丁酸乙酯消除一分子HBr，形成穩(wěn)定的產(chǎn)物。吡啶的優(yōu)點是它的堿性小于氫氧化鉀/乙醇溶液，不會使酯皂化，而KOH/乙醇則會使酯皂化。9解：吡啶與Lewis酸作用，生成吡啶-Lewis酸絡(luò)合物，后者對親電試劑很不敏感。10解：脂環(huán)氮上的未共用電子為sp3雜化，受飽和脂環(huán)的作用，電子云更加集中，堿性強。而奎啉環(huán)氮上的未共用電子為sp2雜化，受苯環(huán)的影響，電子云更加分散，堿性較

24、弱。11解：(A)和(B)的結(jié)構(gòu)分別為：(A) (B) 進行親電取代反應(yīng)時，苯環(huán)比吡啶環(huán)活潑。因為苯環(huán)上電子云密度大于吡啶環(huán)。12解：根據(jù)共振論，1-甲基異喹啉負離子的結(jié)構(gòu)可表示如下 ：共振結(jié)構(gòu)式(B)具有特殊的穩(wěn)定性：負電荷分散到電負性較大的N上的同時，還保持了一個完整的苯環(huán)；另外，1-甲基異喹啉負離子有三個共振結(jié)構(gòu)式保持了完整的苯環(huán)，使真實結(jié)構(gòu)較穩(wěn)定性。3-甲基異喹啉負離子的結(jié)構(gòu)可表示如下 ： 共振結(jié)構(gòu)式(III)的穩(wěn)定性不如(B)：雖然負電荷分散到電負性較大的N上，但卻不能保持完整的苯環(huán)。另外，在3-甲基異喹啉負離子中，只有兩個共振結(jié)構(gòu)式保持了完整的苯環(huán)，使得3-甲基異喹啉負離子的穩(wěn)定性

25、不如1-甲基異喹啉負離子。所以，1-甲基異喹啉甲基上質(zhì)子的酸性比3-甲基異喹啉甲基上質(zhì)子的酸性大。13解：喹啉與親核試劑反應(yīng)時，進攻C2可形成更穩(wěn)定的負離子中間體，使反應(yīng)活化能降低，反應(yīng)速度加快： 異喹啉與親核試劑反應(yīng)時，進攻C1可形成更穩(wěn)定的負離子中間體，使反應(yīng)活化能降低，反應(yīng)速度加快：14解：2,3-吡啶二甲酸是以偶極離子的形式存在的，而且N原子上的正電荷可以共振到2-、4-、6-位，但不能共振到3-位：其中正電荷帶在2-位上的(II)，有利于在2-上發(fā)生脫羧反應(yīng)：15解：(A)和(B)的結(jié)構(gòu)式分別為： (A ) (B) 第十四章1.  2.3 首先水解，各加

26、鉬酸銨，黃色沉淀為金合歡醇，其余三者加Tollen試劑，析出Ag的為檸檬醛，其余二者加溴水，褪色者為角鯊烯，最后為樟腦。5.故此化合物含氫化萘的骨架，臭氧化得兩分子甲醛，所以此化合物的可能結(jié)構(gòu)式為：6.7.8.第十五章1. (略)3. (1)，(2)，(4)，(6)是還原糖；（3），（5），(7)，（8），（9），（10）是非還原糖。5. D-葡萄糖在不同條件下可得到兩種結(jié)晶，型和型D-葡萄糖，其穩(wěn)定性不同，熔點和比旋光度也不相同。但是不管開始時是型還是型，當它們?nèi)苡谒胖靡欢螘r間后可達到溶液平衡，其比例保持恒定，其中型約為37%，型約為63%，開鏈式約0.1%，此時平衡體系的比旋光度恒定在+52.7°。6（1）(2R,3R,4R,5R)-2,3,4,5,6-五羥基己醛 （2）(2R,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6-五羥基己醛 （3）(2S,3R,4R,5R)-2,3,4,5,6-五羥基己醛9. 果糖中的羰基碳具有前手性。10. 沒有游離的醛基和羰基。 對映體略第十六章1（1）-螺旋： 指多肽鏈骨架中源自的