物理化學(xué)習(xí)題庫(kù)(含答案)

1、熱力學(xué)一、判斷題：1、在定溫定壓下，CO2由飽和液體轉(zhuǎn)變?yōu)轱柡驼魵?，因溫度不變?CO2的熱力學(xué)能和焓也不變。( )2、25時(shí)H2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓等于25時(shí)H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。（）3、穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)的fHm(800K)=0 。( )4、dU=nCv,mdT公式對(duì)一定量的理想氣體的任何pVT過程都適用。 ( ) 5、系統(tǒng)處于熱力學(xué)平衡態(tài)時(shí)，其所有的宏觀性質(zhì)都不隨時(shí)間而變。（）6、若系統(tǒng)的所有宏觀性質(zhì)均不隨時(shí)間而變，則該系統(tǒng)一定處于平衡態(tài)。（）7、隔離系統(tǒng)的熱力學(xué)能是守恒的。（）8、隔離系統(tǒng)的熵是守恒的。（）9、一定量理想氣體的熵只是溫度的函數(shù)。（）10、絕熱過程都是定熵過程。（）11

2、、一個(gè)系統(tǒng)從始態(tài)到終態(tài)，只有進(jìn)行可逆過程才有熵變。（）12、系統(tǒng)從同一始態(tài)出發(fā)，經(jīng)絕熱不可逆過程到達(dá)的終態(tài)，若經(jīng)絕熱可逆過程，則一定達(dá)不到此終態(tài)。（）13、熱力學(xué)第二定律的克勞修斯說(shuō)法是：熱從低溫物體傳到高溫物體是不可能的。（）14、系統(tǒng)經(jīng)歷一個(gè)不可逆循環(huán)過程，其熵變> 0。（）15、系統(tǒng)由狀態(tài)1經(jīng)定溫、定壓過程變化到狀態(tài)2，非體積功W<0，且有W>ÄG和ÄG <0，則此狀態(tài)變化一定能發(fā)生。（）16、絕熱不可逆膨脹過程中ÄS >0，則其相反的過程即絕熱不可逆壓縮過程中ÄS <0。（）17、臨界溫度是氣體加壓液化所允許的

3、最高溫度。( )18、可逆的化學(xué)反應(yīng)就是可逆過程。( )19、Q和W不是體系的性質(zhì)，與過程有關(guān)，所以Q + W也由過程決定。( )20、焓的定義式H = U + pV是在定壓條件下推導(dǎo)出來(lái)的，所以只有定壓過程才有焓變。( )21、焓的增加量DH等于該過程中體系從環(huán)境吸收的熱量。( )22、一個(gè)絕熱過程Q = 0，但體系的DT不一定為零。( )23、對(duì)于一定量的理想氣體，溫度一定，熱力學(xué)能和焓也隨之確定。( )24、某理想氣體從始態(tài)經(jīng)定溫和定容兩過程達(dá)終態(tài)，這兩過程的Q、W、DU及DH是相等的。( )25、任何物質(zhì)的熵值是不可能為負(fù)值和零的。( )26、功可以全部轉(zhuǎn)化為熱，但熱不能全部轉(zhuǎn)化為功。

4、( )27、不可逆過程的熵變是不可求的。( )28、某一過程的熱效應(yīng)與溫度相除，可以得到該過程的熵變。( )29、在孤立體系中，一自發(fā)過程由AB，但體系永遠(yuǎn)回不到原來(lái)狀態(tài)。( )30、絕熱過程Q = 0，即，所以dS = 0。( )31、可以用一過程的熵變與熱溫熵的大小關(guān)系判斷其自發(fā)性。( )32、絕熱過程Q = 0，而由于DH = Q，因而DH 等于零。( )33、按Clausius不等式，熱是不可能從低溫?zé)嵩磦鹘o高溫?zé)嵩吹摹? )34、在一絕熱體系中，水向真空蒸發(fā)為水蒸氣 (以水和水蒸氣為體系)，該過程W0，DU0。( )35、體系經(jīng)過一不可逆循環(huán)過程，其DS體0。( )36、對(duì)于氣態(tài)物質(zhì)

5、，CpCV = nR。( )37、在一絕熱體系中有一隔板，兩邊分別是空氣和真空，抽去隔板，空氣向真空膨脹，此時(shí)Q = 0，所以DS=0。( )二、填空題：1、一定量的理想氣體由同一始態(tài)壓縮至同一壓力p，定溫壓縮過程的終態(tài)體積為V，可逆絕熱壓縮過程的終態(tài)體積V，則VV。（選擇填> 、= 、< ）2、已知DfHm(CH3OH,l,298K)= -/mol，DfHm(CO,g,298K)= -110.525kJ/mol則反應(yīng)CO(g)+2H2(g)=CH3OH(l)的DrHm(298K)= ，DrHm(298K)=。3、25 C2H4(g)的DcHm= kJ/mol；CO2(g)的DfH

6、m= -/mol，H2O(l)的DfHm= -/mol；則C2H4(g)的DfHm= 。4、焦耳-湯姆孫系數(shù)，mJ-T>0 表示節(jié)流膨脹后溫度節(jié)流膨脹前溫度。（第二空選答高于、低于或等于）5、理想氣體在定溫條件下向真空膨脹，DU0, DH0,DS 0。（選擇填>, <, =）6、熱力學(xué)第三定律的普朗克說(shuō)法的數(shù)學(xué)表達(dá)式為。7、1mol 理想氣體由同一始態(tài)開始分別經(jīng)可逆絕熱膨脹（）與不可逆絕熱膨脹（）至相同終態(tài)溫度，則DU（）DU （），DS()DS ()。（選擇填>, <, =）8、1mol理想氣體從p1MPa 節(jié)流膨脹到p2MPa時(shí)的熵變?yōu)镈S=。9、使一過程的D

7、S=0，應(yīng)滿足的條件是。10、在隔離系統(tǒng)中發(fā)生某劇烈化學(xué)反應(yīng)，使系統(tǒng)的溫度及壓力皆明顯升高，則該系統(tǒng)的DS；DU；DH；DA。（選填>0, =0, <0或無(wú)法確定）11、等式適用于。12、298 K下的體積為2dm3的剛性絕熱容器內(nèi)裝了 1 mol的O2(g)和2 mol的H2(g)，發(fā)生反應(yīng)生成液態(tài)水。該過程的DU 。13、有個(gè)學(xué)生對(duì)理想氣體的某個(gè)公式記得不太清楚了，他只模糊記得的是。你認(rèn)為，這個(gè)公式的正確表達(dá)式中，x應(yīng)為。14、理想氣體從某一始態(tài)出發(fā)，經(jīng)絕熱可逆壓縮或定溫可逆壓縮到同一固定的體積，哪種過程所需的功大。15理想氣體的定溫可逆膨脹體系做的功最，定溫可逆壓縮過程環(huán)境做

8、的功最。16利用熵變判斷某一過程的自發(fā)性，適用于。17某一理想氣體的，則。18可逆熱機(jī)的效率最，若用其牽引汽車，則速率最.（以下空填 >0, <0 或 =0）19一絕熱氣缸，有一無(wú)質(zhì)量，無(wú)摩擦的活塞，內(nèi)裝理想氣體和電阻絲，通以一定的電流，恒定外壓，（1）以氣體為體系，則Q，W；（2）以電阻絲為體系，則Q，W。20理想氣體定溫可逆膨脹過程中，W，Q，DUDH。21某體系進(jìn)行一不可逆循環(huán)時(shí)，則DS體，環(huán)境的DS環(huán)。22非理想氣體的卡諾循環(huán)，DH，DU，DS。23理想氣體定壓膨脹，W，Q，DUDH。三、選擇題：1. 關(guān)于循環(huán)過程，下列表述正確的是 (    )A、可逆

9、過程一定是循環(huán)過程B、循環(huán)過程不一定是可逆過程C、  D、2對(duì)熱力學(xué)能的意義，下列說(shuō)法中正確的是 (    )A、只有理想氣體的熱力學(xué)能是狀態(tài)的單值函數(shù)B、  對(duì)應(yīng)于某一狀態(tài)的熱力學(xué)能是不可測(cè)定的C、  當(dāng)理想氣體的狀態(tài)改變時(shí)，熱力學(xué)能一定改變D、  體系的熱力學(xué)能即為體系內(nèi)分子之間的相互作用勢(shì)能3. 對(duì)常壓下進(jìn)行的氣相化學(xué)反應(yīng)，已知體系中各物質(zhì)的等壓熱容與溫度有關(guān)，下列有關(guān)基爾霍夫定律的表達(dá)式不正確的是 (    )A、  B、  C、  D、  4. 理想氣體的熱力學(xué)能由

10、U1增加到U2，若分別按：（）等壓（）等容和（）絕熱從始態(tài)到終態(tài)，則A、  B、  C、  D、  5.下列各式不受理想氣體條件限制的是 (    )A 、B 、C 、D 、a、373K下，1molH2O（l）變成H2O（g）則（ ）A、  Q < 0B 、U = 0C、  W > 0D 、H > 07. 關(guān)于焓變，下列表述不正確的是 (    )A  H = Q適用于封閉體系等壓只作功的過程B 

11、對(duì)于常壓下的凝聚相，過程中H UC  對(duì)任何體系等壓只作體積功的過程H =U WD  對(duì)實(shí)際氣體的恒容過程H = U + Vp8. 理想氣體從A態(tài)到B態(tài)沿二條等溫途徑進(jìn)行：（I）可逆；（II）不可逆。則下列關(guān)系成立的是 (    )A  B  C  D  9. 對(duì)封閉體系，當(dāng)過程的始終態(tài)確定后，下列值中不能確定的是 (    )A  恒容、無(wú)其它功過程的QB  可逆過程的WC  任意過程的Q+ WD  絕熱過程的W10. 已知反應(yīng)C（s）+O2（g）CO2

12、（g）的rHm (298K)<0,若常溫常壓下在一具有剛壁的絕熱容器中C和O2發(fā)生反應(yīng).則體系( )A  B  C  D  11.(1)氣體不可逆循環(huán)過程; (2)等溫等壓下兩種理想氣體的混合; (3)理想氣體節(jié)流膨脹; (4)實(shí)際氣體的絕熱自由膨脹.這四個(gè)過程中,U和H均為零的是( )A、（1）（2）（3）B、（1）（2）（4）C、（2）（3）（4）D、（1）（3）（4）12. 1 mol單原子理想氣體，由202.6 kPa、11.2 dm3的狀態(tài)沿著p/T = 常數(shù)的可逆途徑變化到的狀態(tài)，其H等于 (    )A 

13、 5674 JB  3404 JC  2269 JD  013. 對(duì)封閉體系下列關(guān)系不正確的是 (    )A  B  C  D  14. 對(duì)一定量的純理想氣體，下列關(guān)系不正確的是 (    )A  B  C  D  15. 在298 K、101.3 kPa下，反應(yīng)Zn(s) + H2SO4(aq) ZnSO4(aq) + H2(g)放熱，設(shè)此過程為(I)；如將該反應(yīng)放在原電池中進(jìn)行，對(duì)外作電功，設(shè)此過程為(II)。則 (   

14、; )A  Q=Q，U=UB  H=H，W<WC  U<U，Q=HD  W>W，Q=H16. 雙原子理想氣體，由400 K、14.0 dm3先反抗恒外壓絕熱膨脹至體積為26.2 dm3，再保持體積不變升溫至400 K，則整個(gè)過程 (    )A  U < 0B  H > 0C  Q = WD  Q < W17.狀態(tài)方程為p(Vmb) = RT（常數(shù)b>0）的氣體進(jìn)行絕熱自由膨脹，下列結(jié)論不正確的是 (    )A  W =

15、0B  U = 0C  T > 0D  18. 對(duì)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)度，下列表述正確的是 (    )A  值與反應(yīng)式的寫法無(wú)關(guān)B  值是體系的狀態(tài)函數(shù)，其值不小于零C  對(duì)指定的反應(yīng)，值與物質(zhì)的選擇有關(guān)D  對(duì)指定的反應(yīng)，隨反應(yīng)的進(jìn)行值不變19. 關(guān)于生成焓fHm，下列說(shuō)法中正確的是 (    )A  化合物的fHm就是1 mol該物質(zhì)所具有的焓值B  C  D  20.A  rHm() >rHm()B  rHm() &

16、lt;rHm()C  rHm() =rHm()D  rHm() > 021. 1mol理想氣體從同一始態(tài)分別經(jīng)絕熱可逆壓縮和絕熱不可逆壓縮都升溫1K，則兩途徑中均相等的一組物理量是 (    )A  W，U，pB  U， H，VC  W，U，HD  W，H，V22. 苯在一具有剛性透熱壁的密閉容器內(nèi)燃燒，而此容器被浸在298 K的水浴中。若以苯為體系，則此過程 (    )A  Q = 0，U > 0，W > 0B  Q > 0，U >0， W

17、= 0C  Q < 0，U < 0，W = 0 D  Q < 0，U = 0 ，W > 023. 狀態(tài)方程為p(Vnb)=nRT常數(shù)（b>0）的氣體進(jìn)行節(jié)流膨脹時(shí) (    )A  B  C  D  24. 硫酸和水在敞開容器中混合，放出大量熱，并有部分水汽化。若始態(tài)和終態(tài)均與環(huán)境處于熱平衡，則 (    )A  B  C  D  25. 關(guān)于熱力學(xué)第二定律，下列說(shuō)法不正確的是 (    )A 

18、第二類永動(dòng)機(jī)是不可能制造出來(lái)的B  把熱從低溫物體傳到高溫物體，不引起其它變化是不可能的C  一切實(shí)際過程都是熱力學(xué)不可逆過程D  功可以全部轉(zhuǎn)化為熱，但熱一定不能全部轉(zhuǎn)化為功26. 體系從狀態(tài)A變化到狀態(tài)B，有兩條途徑：I為可逆途徑，II為不可逆途徑。以下關(guān)系中不正確的是 (    )A  B  C  D  27、 在絕熱封閉體系發(fā)生一過程中，體系的熵 (    )A  必增加B  必減少C  不變D  不能減少28. 1 mol理想氣體，從同

19、一始態(tài)出發(fā)經(jīng)絕熱可逆壓縮和絕熱不可逆壓縮到相同壓力的終態(tài)，終態(tài)的熵分別為 S1和S2，則兩者關(guān)系為 (    )A  S1= S2B  S1< S2C  S1> S2D  S1S229. 理想氣體在絕熱可逆膨脹中,對(duì)體系的H和S下列表示正確的是( )A  H > 0, S > 0B  H = 0, S = 0C  H < 0, S = 0D  H < 0, S < 030. 270 K、101.3 kPa時(shí)，1 mol水凝結(jié)成冰，對(duì)該過程來(lái)說(shuō)，下面關(guān)系正

20、確的是 (    )A  S體系+S環(huán)境 0B  S體系+S環(huán)境 > 0C  S體系+S環(huán)境 = 0D  S體系+S環(huán)境 < 031. 等溫等壓下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)，其方向由rHm和rSm共同決定，自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)滿足下列關(guān)系中的 (    )A  B  C  D  32. 等溫等壓下過程可以自發(fā)進(jìn)行時(shí)，肯定成立的關(guān)系是 (    )A (GT,p + Wf) > 0B GT,p < 0C S總 > 0

21、D H S,p > 033. 已知金剛石和石墨的Sm(298K)，分別為0.244 JK-1mol-1和5.696 JK-1mol-1，Vm分別為3.414 cm3mol-1和5.310 cm3mol-1，欲增加石墨轉(zhuǎn)化為金剛石的趨勢(shì)，則應(yīng) (    )A  升高溫度，降低壓力B  升高溫度，增大壓力C  降低溫度，降低壓力D  降低溫度，增大壓力34. 某體系狀態(tài)A徑不可逆過程到狀態(tài)B，再經(jīng)可逆過程回到狀態(tài)A，則體系的G和S滿足下列關(guān)系中的哪一個(gè) (    )A  G > 0, S

22、 > 0B  G < 0, S < 0C  G > 0, S = 0D  G = 0, S = 035.( )A  0B  C  D  36. 373.2 K和101.3 kPa下的1 mol H2O(l)，令其與373.2 K的大熱源接觸并向真空容器蒸發(fā)，變?yōu)?73.2 K、101.3 kPa下的H2O(g)，對(duì)這一過程可以判斷過程方向的是 (    )A  B  C  D  37.在等溫等壓下,將1molN2和1molO2混合,視N2和O

23、2為理想氣體,混合過程中不發(fā)生變化的一組狀態(tài)函數(shù)是( )A  B  C  D  f=0), 則 ( ) AB  C  D  39. A  B  C  D  40. A  B  C  D  41. A  B  C  D  42. A  B  C  D  43. A  B  C  D  44.A  B 

24、 電解水制取氫氣和氧氣C  D  45. A  B    C  D  46. A  B  C  D  液體蒸氣壓與外壓無(wú)關(guān)47. (    )A  B  C  D  48.A  理想氣體恒外壓等溫壓縮B  263K、101.3Pa下,冰熔化為水C  等溫等壓下，原電池中發(fā)生的反應(yīng)D  等溫等壓下電解水49. 實(shí)際氣體節(jié)流膨脹后其熵變?yōu)?(    )A  B&

25、#160; C  D  50、理想氣體定溫自由膨脹過程為（）A Q>0 BÄU<0 CW<0 DÄH=051、已知反應(yīng)H2(g)+(1/2)O2(g)=H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變?yōu)?#196;rHm(T)，下列說(shuō)法中不正確的是（）A、rHm(T)是H2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓B、rHm(T)是H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓C、rHm(T)是負(fù)值。D、rHm(T)與反應(yīng)的ÄrUm(T)在量值上不等52、對(duì)于只做膨脹功的封閉系統(tǒng)的(dA/dT)V值是：（）A、大于零B、小于零C、等于零 D、不確定53、對(duì)封閉系統(tǒng)來(lái)說(shuō)，當(dāng)過程的始態(tài)和終

26、態(tài)確定后，下列各項(xiàng)中沒有確定的值是：（）A、QB、Q+WC、W(Q=0) D、Q(W =0)54、pVg=常數(shù)（gCp,m/CV,m)的適用條件是（）A、絕熱過程B、理想氣體絕熱過程C、理想氣體絕熱可逆過程D、絕熱可逆過程55、當(dāng)理想氣體反抗一定的壓力作絕熱膨脹時(shí)，則( )A、焓總是不變 B、熱力學(xué)能總是增加C、焓總是增加D、熱力學(xué)能總是減少56、在隔離系統(tǒng)內(nèi)（）A、熱力學(xué)能守恒，焓守恒B、熱力學(xué)能不一定守恒，焓守恒、C、熱力學(xué)能守恒，焓不一定守恒D、熱力學(xué)能、焓均不一定守恒57、從同一始態(tài)出發(fā)，理想氣體經(jīng)可逆和不可逆兩種絕熱過程（）A、可以到達(dá)同一終態(tài)B、不可能到達(dá)同一終態(tài)C、可以到達(dá)同一終

27、態(tài)，但給環(huán)境留下不同影響58、從熱力學(xué)四個(gè)基本過程可導(dǎo)出 =（）59、對(duì)封閉的單組分均相系統(tǒng)，且W=0時(shí)，的值應(yīng)是（）A、<0 B、>0 C、 =0 D、無(wú)法判斷60、1mol理想氣體（1）經(jīng)定溫自由膨脹使體積增加1倍；（2）經(jīng)定溫可逆膨脹使體積增加1倍；（3）經(jīng)絕熱自由膨脹使體積增加1倍；（4）經(jīng)絕熱可逆膨脹使體積增加1倍。在下列結(jié)論中何者正確？（）A、S1= S2=S3=S4 B、S1=S2，S3=S4=0C、S1=S4，S2=S3D、S1= S2=S3，S4=061、和pÖ下，水的摩爾汽化焓為·mol-1，1mol水的體積為3，1mol水蒸氣的體積為30

28、200cm3，1mol水蒸發(fā)為水蒸氣的U為（）。A、·mol-1 B、·mol-1C、·mol-1 D、·mol-162、戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓為-3520kJ·mol-1，CO2(g)和H2O(l)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓分別為-395kJ·mol-1和-286kJ·mol-1，則戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為（）A、2839kJ·mol-1 B、-2839kJ·mol-1C、171kJ·mol-1 D、-171kJ·mol-163273K, pq時(shí)，冰融化為水的過程中，下列關(guān)系式正確的有.AW0B.

29、 DH = QPC. DH 0 D. DU064體系接受環(huán)境作功為160J，熱力學(xué)能增加了200J，則體系.A吸收熱量40J B吸收熱量360J C放出熱量40J D放出熱量360J65.在一絕熱箱內(nèi)，一電阻絲浸入水中，通以電流。若以水和電阻絲為體系，其余為環(huán)境，則.AQ 0，W = 0，DU 0 BQ =0，W = 0，DU 0CQ = 0，W 0，DU 0 DQ 0，W = 0，DU 066任一體系經(jīng)一循環(huán)過程回到始態(tài)，則不一定為零的是.ADGBDSCDUDQ67對(duì)一理想氣體，下列哪個(gè)關(guān)系式不正確.A BC D68當(dāng)熱力學(xué)第一定律寫成dU = Q pdV時(shí)，它適用于.A理想氣體的可逆過程

30、B封閉體系的任一過程C封閉體系只做體積功過程 D封閉體系的定壓過程69在一絕熱鋼壁體系內(nèi)，發(fā)生一化學(xué)反應(yīng)，溫度從T1T2，壓力由p1p2，則.AQ0，W0，DU 0BQ = 0，W0，DU 0CQ = 0，W0，DU 0 DQ = 0，W = 0，DU = 070理想氣體混合過程中，下列體系的性質(zhì)，不正確的是.ADS0 BDH =0 CDG = 0 DDU = 071.任意的可逆循環(huán)過程，體系的熵變.A一定為零 B一定大于零 C一定為負(fù) D是溫度的函數(shù)72一封閉體系，從AB變化時(shí)，經(jīng)歷可逆（R）和不可逆(IR)途徑，則.AQR = QIRBCWR = WIRD73理想氣體自由膨脹過程中.AW

31、= 0，Q0，DU0，DH=0 BW0，Q=0，DU0，DH0CW0，Q0，DU=0，DH=0DW = 0，Q=0，DU=0，DH=074H2和O2在絕熱定容的體系中生成水，則.AQ=0，DH0，DS孤 = 0 BQ0，W = 0，DU0CQ0，DU0，DS孤0 D Q=0，W = 0，DS孤075理想氣體可逆定溫壓縮過程中，錯(cuò)誤的有.ADS體= 0 BDU=0 CQ0 DDH=076當(dāng)理想氣體反抗一定的外壓做絕熱膨脹時(shí)，則. A. 焓總是不變的B熱力學(xué)能總是不變的C焓總是增加的 D熱力學(xué)能總是減小的77環(huán)境的熵變等于.ABCD四、計(jì)算題：1試求1mol理想氣體從1000kPa,300K等溫可

32、逆膨脹至100kPa過程中的U、H、S、Q、W、G和F。2mol理想氣體從298.15K,2P0經(jīng)下列兩條途徑到達(dá)壓力為1 P0的終態(tài)：(1)等溫可逆膨脹；(2)自由膨脹，試求這兩過程的U、H、Q、W、S、G和F.3 試求1mol理想氣體從105Pa,300K等溫可逆壓縮至106Pa過程中的U、H、Q、W、S、G和F.理想氣體從273.15K, 106Pa下等溫反抗恒外壓105Pa膨脹至體積為原體積的10倍，試求這兩過程的U、H、Q、W、S、G和F.4 ×105Pa下的單原子理想氣體，在等外壓下等溫膨脹至內(nèi)外壓相等后使其等容升溫至1000K壓力為×104Pa，計(jì)算過程的U、

33、H、Q、W、S、G和F.5、1mol理想氣體，其Cv,m=21J·K1·mol1，從300K開始經(jīng)歷下列可逆過程，由狀態(tài)I加熱至原溫度的2倍，到狀態(tài)II，（1）定容過程；（2）定壓過程。求這兩個(gè)過程的U。6、 298K時(shí)，1molCO(g)放在10molO2中充分燃燒，求（1）在298K時(shí)的rHm；（2）該反應(yīng)在398K時(shí)的rHm。已知，CO2和CO的fHm分別為·mol1和·mol1，CO、CO2和O2的Cp,m 分別是29.142 J·K1·mol1、37.11 J·K1·mol1和29.355 J·

34、K1·mol1。7、過冷CO2(l)在-59，其蒸汽壓為kPa，同溫度固體CO2(s)的蒸汽壓為kPa，求1mol過冷CO2(l)在該溫度固化過程的DS。已知，該過程中放熱189.5 J·g1. 8、 1mol O2（理想氣體）Cp,m=29.355 J·K1·mol1,處于293K，采用不同途徑升溫至586K，求過程的Q、DH、W、DU。（1）定容過程；（2）定壓過程；（3）絕熱過程。9、計(jì)算20，1mol液態(tài)水蒸發(fā)為水蒸汽的汽化熱。（已知，100，時(shí)，水的DrHm=4067 kJ·mol1，水的Cp,m J·K1·mol

35、1，水蒸汽的Cp,m=33.2 J·K1·mol1）答案：一、1、錯(cuò)，2、錯(cuò)，3、對(duì)，4、對(duì)，5、對(duì)，6、錯(cuò)，7、對(duì)，8、錯(cuò)，9、錯(cuò)，10、錯(cuò)，11、錯(cuò)，12、對(duì)，13、錯(cuò)，14、錯(cuò)，15、對(duì)，16、錯(cuò)，17、對(duì)，18、錯(cuò)，19、錯(cuò)，20.錯(cuò)，22對(duì)，23對(duì)，24錯(cuò)，25錯(cuò)，26錯(cuò)，27錯(cuò)， 29對(duì) ， 30.錯(cuò)，31.對(duì)，33.錯(cuò)，34.錯(cuò)，35.錯(cuò)，36.錯(cuò)，37.錯(cuò)二、1、答：>。 2、答：-1/mol ；-1/mol。 3、答: 5/mol 。4、答：，低于。 5、答: = = >。 6、答: S*(0 K, 完美晶體)=0。7、答： = ；<。

36、8、答：/K。 9、答：絕熱可逆過程；循環(huán)過程。10、答：>0 ；=0 ；>0 ；<0 。 11、答：理想氣體。 12、答：0 。13、答：p。14、答: 絕熱可逆壓縮。15最大，最小16孤立體系1718最高 最慢，19（1）0 0 （2） 0，0 200，0， =0， =0 21= 0，0 22= 0，= 0，= 0 230，0，0，0。三、1.B 2.B 3.D 4.C 5.D 6.D 7.A 8.A 9.D 10.D 11.A 12.B 13.A 14.B 15.D 16.C 17.C 18.B 19.D 20.A 21.C 22.C ，25.D 26.C 27.D 2

37、8.B 29.C 30.B 31.B 32.B 33.D 34.D 35.A 36.C 37.A 38.A 39.D 40. C 41.B 42.C 43.C 44.D 45.B 46.C 47.C 48.C 49.B50、D 51、B52、B53、A，54、C，55、D56、 C57、 B58、 B59、B60、D61、C62、D63B 64A 65C 66D 67A 68. C69. D70. C71. A 72.B 73D 74D 75A76D 77B多組分系統(tǒng)熱力學(xué)一、判斷題：1 克拉佩龍方程適用于純物質(zhì)的任何兩相平衡。（）2 克克方程比克拉佩龍方程的精確度高。( )3 一定溫度下的乙

38、醇水溶液，可應(yīng)用克克方程式計(jì)算其飽和蒸氣壓。（）4 將克克方程的微分式用于純物質(zhì)的液氣兩相平衡，因?yàn)?#196;vapHm>0，所以隨著溫度的升高，液體的飽和蒸氣壓總是升高的。（）5 二組分理想液態(tài)混合物的總蒸氣壓大于任一純組分的蒸氣壓。（）6 理想混合氣體中任意組分B的逸度就等于其分壓力pB。（）7 因?yàn)槿苋肓巳苜|(zhì)，故溶液的凝固點(diǎn)一定低于純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)。（）8 溶劑中溶入揮發(fā)性溶質(zhì)，肯定會(huì)引起溶液的蒸氣壓升高。（）9 理想稀溶液中的溶劑遵從亨利定律，溶質(zhì)遵從拉烏爾定律（）10 理想液態(tài)混合物與其蒸氣成氣、液兩相平衡時(shí)，氣相總壓力p與液相組成xB呈線性關(guān)系。（）11 如同理想氣體一樣，理

39、想液態(tài)混合物中分子間沒有相互作用力。（）12 一定溫度下，微溶氣體在水中的溶解度與其平衡氣相分壓成正比。（）13 化學(xué)勢(shì)是一廣度量。（）14 只有廣度性質(zhì)才有偏摩爾量。（）15稀溶液的沸點(diǎn)總是高于純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn)。（）16單組分系統(tǒng)的熔點(diǎn)隨壓力的變化可用克勞休斯-克拉佩龍方程解釋。（）17  公式 dG = SdT + Vdp只適用于可逆過程。（）18  某一體系達(dá)平衡時(shí)，熵最大，自由能最小。（）19封閉體系中，由狀態(tài)1經(jīng)定溫、定壓過程變化到狀態(tài)2，非體積功W/0，且有W/DG和DG0，則此變化過程一定能發(fā)生。（）20根據(jù)熱力學(xué)第二定律，能得出，從而得到。（）21只有可逆過程的

40、DG才可以直接計(jì)算。（）22凡是自由能降低的過程一定都是自發(fā)過程。（）23只做體積功的封閉體系，的值一定大于零。（）24偏摩爾量就是化學(xué)勢(shì)。（）25在一個(gè)多組分溶液中，只有溶質(zhì)才有偏摩爾量。（）26兩組分混合成溶液時(shí)，沒有熱效應(yīng)產(chǎn)生，此時(shí)形成的溶液為理想溶液。（）27拉烏爾定律和亨利定律既適合于理想溶液，也適合于稀溶液。（）28偏摩爾量因?yàn)榕c濃度有關(guān)，因此它不是一個(gè)強(qiáng)度性質(zhì)。（）29化學(xué)勢(shì)判據(jù)就是Gibbs自由能判據(jù)。（）30自由能G是一狀態(tài)函數(shù)，從始態(tài)I到終態(tài)II，不管經(jīng)歷何途徑，DG總是一定的。（）31定溫、定壓及W/=0時(shí),化學(xué)反應(yīng)達(dá)平衡,反應(yīng)物的化學(xué)勢(shì)之和等于產(chǎn)物的化學(xué)勢(shì)之和。（）二、

41、填空題：1、由克拉佩龍方程導(dǎo)出克-克方程的積分式時(shí)所作的三個(gè)近似處理分別是(i)；(ii)；(iii)。2、貯罐中貯有20,40kPa的正丁烷,并且罐內(nèi)溫度、壓力長(zhǎng)期不變。已知正丁烷的標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)是272.7K,根據(jù)，可以推測(cè)出,貯罐內(nèi)的正丁烷的聚集態(tài)是態(tài)。3、氧氣和乙炔氣溶于水中的亨利系數(shù)分別是×107Pa·kg·mol和133×108Pa·kg·mol,由亨利定律系數(shù)可知,在相同條件下,在水中的溶解度大于在水中的溶解度。4、時(shí)，摩爾分?jǐn)?shù)x(丙酮的氯仿丙酮混合物的蒸氣壓為29400Pa，飽和蒸氣中氯仿的摩爾分?jǐn)?shù)y（氯仿）。已知純氯仿在該

42、溫度下的蒸氣壓為29. 57kPa。以同溫度下純氯仿為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，氯仿在該真實(shí)液態(tài)混合物中的活度因子為；活度為。5、在溫度T時(shí)某純液體A的蒸氣壓為，當(dāng)非揮發(fā)性組分B溶于A中，形成xA的液態(tài)混合物時(shí)，液態(tài)混合物中A的蒸氣壓為，以純液體A為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，則組分A的活度為，活度因子為。6、某理想稀溶液的溫度為T，壓力為p，溶劑A的摩爾分?jǐn)?shù)為xA，則組分A的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式為：mA=_。7、50時(shí)，液體A的飽和蒸氣壓是液體B的飽和蒸氣壓的3倍，A和B構(gòu)成理想液態(tài)混合物。氣液平衡時(shí)，液相中A的摩爾分?jǐn)?shù)為，則在氣相中B的摩爾分?jǐn)?shù)為。8、寫出理想液態(tài)混合物任意組分B的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式：_。9、0，壓力下，O2(g)在水中的溶

43、解度為×10-2dm3/kg，則0時(shí)O2(g)在水中的亨利系數(shù)為kx(O2)= Pa。10、在一定的溫度和壓力下某物質(zhì)液氣兩相達(dá)到平衡，則兩相的化學(xué)勢(shì)mB（l）與mB（g）_；若維持壓力一定，升高溫度，則mB（l）與mB（g）都隨之_；但mB（l）比mB（g）_，這是因?yàn)開。11、某均相系統(tǒng)由組分A和B組成，則其偏摩爾體積的吉布斯-杜安方程是。12、克-克方程的適用條件為。13、偏摩爾熵的定義式為。14、甲醇-乙醇、乙醇-水、水-鹽酸三組混合物或溶液中，可看成理想液態(tài)混合物的是。15、對(duì)于理想稀溶液，在一定溫度下溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度為bB，則B的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式為。16 、在300K和平

44、衡狀態(tài)下，某組成為xB=0.72 混合物上方B的蒸氣壓是純B的飽和蒸氣壓的60%，那么：(i)B的活度是；(ii)B的活度因子是；(iii)同溫度下從此溶液中取出1mol的純B（組成可視為不變）則系統(tǒng)G的變化是 。17、一般而言，溶劑的凝固點(diǎn)降低系數(shù)kf與。18、某非揮發(fā)性溶質(zhì)的溶液通過半透膜與純?nèi)軇┻_(dá)滲透平衡，則此時(shí)溶液的蒸氣壓一定純?nèi)軇┑恼魵鈮骸?9 、均相多組分系統(tǒng)中，組分B的偏摩爾體積定義VB為。20、理想氣體混合物中任意組分B的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式為。21在絕熱定容的容器中，兩種同溫度的理想氣體混合，DG，DS，DH。22理想溶液混合時(shí)，DmixV,DmixS,DmixG,DmixH。23在

45、孤立體系中（體積不變），發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng)，使系統(tǒng)的溫度及壓力明顯升高，則該系統(tǒng)的DS_、DU_、DH_、DF_。24比較水的化學(xué)勢(shì)的大小（此處p）：（填 >、< 或 =）(l,100, p) _(g,100, p)(l,100, p) _(l,100,2p)(g,100, p) _(g,100,2p)(l,100,2p) _(g,100,2p)(l,101, p) _(g,101, p)25非理想溶液溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì)表示式_，其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為_。26利用DG0判斷自發(fā)過程的條件是_。27在一定的溫度及壓力下，某物質(zhì)液汽兩相達(dá)平衡，則兩相的化學(xué)勢(shì)B(l)與B(g)_；若維持壓力不變，升高溫度，

46、則B(l)和B(g)都_；但B(l)比B(g)_。28理想溶液中任意組分B的化學(xué)勢(shì)：B=_。29 298K、，有兩瓶萘的苯溶液，第一瓶為2升，溶有萘，第二瓶為1升，溶有萘，若以1和2表示兩瓶中萘的化學(xué)勢(shì)，則它們的關(guān)系為_。三、選擇題：1. 將克拉佩龍方程用于H2的液固兩相平衡，因?yàn)閂m（H2，1）Vm(H2，s），所以隨著壓力的增大,則H2（1）的凝固點(diǎn)將：( )(A)上升(B)下降(C)不變2. 克-克方程式可用于（ )(A) 固-氣及液-氣兩相平衡(B) 固-液兩相平衡(C) 固-固兩相平衡3. 液體在其T,p滿足克-克方程的條件下進(jìn)行汽化的過程,以下各量中不變的是：( )(A)摩爾熱力學(xué)

47、能(B)摩爾體積(C)摩爾吉布斯函數(shù) (D)摩爾熵4. 特魯頓(Trouton)規(guī)則(適用于不締合液體)。(A)21 J·mol·K(B)88 J·K(C)109 J·mol·K5、在a、b兩相中都含有A和B兩種物質(zhì)，當(dāng)達(dá)到相平衡時(shí)，下列三種情況正確的是：（）6、100，101 325Pa的液態(tài)H2O(l)的化學(xué)勢(shì)ml，100，101 325Pa的氣態(tài)H2O(g)的化學(xué)勢(shì)mg，二者的關(guān)系為（）(A) ml> mg(B) ml< mg(C) ml = mg7 、由A及B雙組分構(gòu)成的a和b兩相系統(tǒng)，則在一定T、p下，物質(zhì)A由a相自發(fā)向b

48、相轉(zhuǎn)移的條件為（）8、某物質(zhì)溶于互不相溶的兩液相a和b中，該物質(zhì)在a相以A的形式存在，在b相以A2形式存在，則定溫定壓下，兩相平衡時(shí)（）9、理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì)是（）(A)ÄmixV=0， ÄmixH=0， ÄmixS>0， ÄmixG<0(B)ÄmixV<0， ÄmixH<0， ÄmixS<0， ÄmixG=0(C) ÄmixV>0， ÄmixH>0， ÄmixS=0， ÄmixG=0 (D) ÄmixV>0，

49、ÄmixH>0， ÄmixS<0， ÄmixG>010、稀溶液的凝固點(diǎn)Tf與純?nèi)軇㏕f*的凝固點(diǎn)比較，Tf <Tf*的條件是（）(A)溶質(zhì)必須是揮發(fā)性的 (B)析出的固相一定是固溶體(C)析出的固相是純?nèi)軇?(D)析出的固相是純?nèi)苜|(zhì) 11、若使CO2在水中的溶解度為最大，應(yīng)選擇的條件是（）(A)高溫高壓 (B)低溫高壓 (C)低溫低壓 (D)高溫低壓12、25時(shí)，CH4(g)在H2O(l)和C6H6(l)中的亨利系數(shù)分別為×109Pa和57×106Pa ，則在相同的平衡氣相分壓p(CH4)下，CH4在水中與在苯中的平衡組

50、成（）(A)x(CH4，水) > x(CH4，苯) ，(B)x(CH4，水) < x(CH4，苯)(C)x(CH4，水) = x(CH4，苯)13、在一定壓力下，純物質(zhì)A的沸點(diǎn)、蒸氣壓和化學(xué)勢(shì)分別為Tb*、pA*和mA*，加入少量不揮發(fā)性的溶質(zhì)形成溶液之后分別變成Tb、pA和mA，因此有（）(A) Tb*< Tb，pA*< pA， ,mA*<mA(B) Tb*> Tb，pA*> pA， ,mA*>mA(C) Tb*> Tb，pA*< pA， ,mA*>mA (D) Tb*< Tb，pA*> pA， ,mA*>m

51、A14、已知環(huán)己烷、醋酸、萘、樟腦的凝固點(diǎn)降低系數(shù)kf分別是、及·kg · mol-1。今有一未知物能在上述四種溶劑著溶解，欲測(cè)定該未知物的相對(duì)分子質(zhì)量，最適宜的溶劑是（）(A)萘 (B)樟腦 (C) 環(huán)己烷 (D)醋酸15、在20和大氣壓力下，用凝固點(diǎn)降低法測(cè)物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量。若所選的純?nèi)軇┦潜?，其正常凝固點(diǎn)為，為使冷卻過程在比較接近于平衡狀態(tài)的情況下進(jìn)行，冷浴內(nèi)的恒溫介質(zhì)比較合適的是（）(A)冰-水 (B)冰-鹽水 (C)干冰-丙酮(D)液氨16、二組分理想液態(tài)混合物的蒸氣總壓（）(A)與溶液的組成無(wú)關(guān) (B)介于兩純組分的蒸氣壓之間(C) 大于任一純組分的蒸氣壓 (

52、D)小于任一純組分的蒸氣壓17、 A和B兩組分在定溫定壓下混和形成理想液態(tài)混合物時(shí)，則有：（）。（A）ÄmixH=0 （B）ÄmixS=0 （C）ÄmixA=0 （D）ÄmixG=0 18 、指出關(guān)于亨利定律的下列幾點(diǎn)說(shuō)明中，錯(cuò)誤的是（）(A)溶質(zhì)在氣相和在溶劑中的分子狀態(tài)必須相同(B)溶質(zhì)必須是非揮發(fā)性的 (C)溫度愈高或壓力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈準(zhǔn)確(D)對(duì)于混合氣體，在總壓力不太大時(shí)，亨利定律能分別適用于每一種氣體，與其他氣體的分壓無(wú)關(guān)19、40時(shí)，純液體A的飽和蒸氣壓是純液體B的兩倍，組分A和B能構(gòu)成理想液態(tài)混合物。若平衡氣相中組分A和B的摩

53、爾分?jǐn)?shù)相等，則平衡液相中組分A和B的摩爾分?jǐn)?shù)之比xA:xB=( )(A)1:2 (B) 2:1 (C)3:2 (D)4:320、組分A和B形成理想液態(tài)混合物。已知在100時(shí)純組分A的蒸氣壓為，純組分B的蒸氣壓為，當(dāng)A和B的兩組分液態(tài)混合物中組分A的摩爾分?jǐn)?shù)為時(shí)，與液態(tài)混合物成平衡的蒸氣中，組分A的摩爾分?jǐn)?shù)是（）(A) 1 (B) 3/4 (C)2/3 (D) 1/221、在25時(shí)，0.01mol·dm-3糖水的滲透壓力為1, 0.01mol·dm3食鹽水的滲透壓為2,則 ( )。(A)12(B)12(C)12 (D) 無(wú)法比較22、氯仿（1）和丙酮（2）形成非理想液態(tài)混合物

54、，在T時(shí)，測(cè)得總蒸氣壓為29 398Pa，蒸氣中丙酮的摩爾分?jǐn)?shù)y2，而該溫度下純氯仿的飽和蒸氣壓為29 571Pa，則在液相中氯仿的活度a1為（）23、在一定溫度、壓力下，A和B形成理想液態(tài)混合物，平衡時(shí)液相中的摩爾分?jǐn)?shù)xA/ xB=5，與溶液成平衡的氣相中A的摩爾分?jǐn)?shù)yA，則A、B的飽和蒸氣壓之比為（）24下列化學(xué)勢(shì)是偏摩爾量的是。A B.C D。25.在10，p時(shí)，1mol過冷的水結(jié)成冰時(shí)，下述表示正確的是。ADG 0，DS體0，DS環(huán)0，DS孤0；BDG 0，DS體0，DS環(huán)0，DS孤0；CDG 0，DS體0，DS環(huán)0，DS孤0；DDG 0，DS體0，DS環(huán)0，DS孤0。26下述化學(xué)勢(shì)的

55、公式中，不正確的是。A； B；C； D。27在，10132Pa，與的關(guān)系是。A；B=；C；D無(wú)法確定。28只做膨脹功的封閉體系，的值。A大于零；B小于零；C等于零；D無(wú)法確定。29某一過程DG = 0,應(yīng)滿足的條件是。A任意的可逆過程； B定溫定壓且只做體積功的過程；C定溫定容且只做體積功的可逆過程；D定溫定壓且只做體積功的可逆過程。301mol理想氣體經(jīng)一定溫可逆膨脹過程，則。ADG = DFBDG DF CDG DF D無(wú)法確定31純液體在正常相變點(diǎn)凝固，則下列量減小的是。AS ； BG；C蒸汽壓； D凝固熱。32圖中點(diǎn)是稀溶液溶質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。Aa 點(diǎn)； Bb點(diǎn)； Cc點(diǎn)； Dd點(diǎn)。33溫度

56、為T時(shí)，純液體A的飽和蒸汽壓為pA*，化學(xué)勢(shì)為A*，在1 p時(shí)，凝固點(diǎn)為，向A中加入少量溶質(zhì)形成稀溶液，該溶質(zhì)是不揮發(fā)的，則pA、A、Tf的關(guān)系是。ApA*pA ，A*A ，Tf ；BpA*pA ，A*A ，Tf ；CpA*pA ，A*A ，Tf ；DpA*pA ，A*A ，Tf 。34在p下，當(dāng)過冷水蒸氣凝結(jié)為同溫度的水，在該過程中正、負(fù)號(hào)無(wú)法確定的量是。ADGBDSCDHDDU35實(shí)際氣體的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式為，其中標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)為。A逸度f(wàn)=p的實(shí)際氣體的化學(xué)勢(shì)B壓力p =p的實(shí)際氣體的化學(xué)C壓力p =p的理想氣體的化學(xué)勢(shì)D逸度f(wàn)=p的理想氣體的化學(xué)勢(shì)36理想氣體的不可逆循環(huán)，G。A0 B=0

57、C0；D無(wú)法確定37在、兩相中含A、B兩種物質(zhì)，當(dāng)達(dá)平衡時(shí)，正確的是。ABC38多組分體系中，物質(zhì)B的化學(xué)勢(shì)隨壓力的變化率，即的值。A0 B0 C=0 D無(wú)法確定四、計(jì)算題：1、 400K,1mol理想氣體由105 Pa定溫可逆壓縮至106 Pa，求該過程的Q、W、DH 、DS、DG、DU。2、 計(jì)算：100，101.325kPa H2O(l) 100，2×101.325kPa H2O(g) 的DG ？3、 若純A物質(zhì)nA mol，純B物質(zhì)nB mol，兩者混合為同溫同壓下的理想溶液，求在此過程中的DG？4、 298K, p苯和甲苯組成的x苯的理想溶液，現(xiàn)將1mol苯從x苯的溶液中轉(zhuǎn)移到x苯的溶液中，求該過程G的變化。（設(shè)不引起濃度上的改變）5、 298K及p下，將1mol苯溶于x苯的苯和甲苯的大量溶液中，求此過程中DG的變化。答案：一、1、對(duì)，2、，×3、4、×5、 ×6、對(duì)，7、 ×8、 × 9、 10、對(duì)，11 、 ×12、對(duì)13、 ×14、對(duì)，15、 ×16、 ×17錯(cuò) 18錯(cuò) 19對(duì) 20錯(cuò) 21錯(cuò)22錯(cuò)23對(duì)24錯(cuò)