高中化學競賽 分析化學第七章 氧化還原滴定法ppt課件

1、第第4 4章章 氧化復(fù)原滴定法氧化復(fù)原滴定法 Oxidation-reduction Oxidation-reduction titrationtitration4.1 氧化復(fù)原平衡氧化復(fù)原平衡4.2 氧化復(fù)原滴定原理氧化復(fù)原滴定原理4.3 氧化復(fù)原滴定的預(yù)處置氧化復(fù)原滴定的預(yù)處置4.4 氧化復(fù)原滴定法的運用氧化復(fù)原滴定法的運用4.1 4.1 氧化復(fù)原平衡氧化復(fù)原平衡4.1.1 概述概述* 可逆電對：在反響的任一瞬間，能建可逆電對：在反響的任一瞬間，能建立起平衡，符合能斯特公式。立起平衡，符合能斯特公式。 Fe3+/Fe2+， I2/I-， Fe(CN)63-/Fe(CN)4-6 * 不可逆電

2、對：不能在反響的任一瞬間不可逆電對：不能在反響的任一瞬間建立起平衡，實踐電勢與實際電勢相差建立起平衡，實踐電勢與實際電勢相差較大。以能斯特公式計算所得的結(jié)果，較大。以能斯特公式計算所得的結(jié)果，僅作參考。僅作參考。 MnO4-/Mn2+，Cr2O72-/Cr3+，S4O62-/S2O32-* * 對稱電對：氧化態(tài)與復(fù)原態(tài)的系數(shù)一樣。對稱電對：氧化態(tài)與復(fù)原態(tài)的系數(shù)一樣。如：如： Fe3+ + e = Fe2+Fe3+ + e = Fe2+ MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O4H2O * * 不對稱電對：氧化態(tài)與復(fù)原態(tài)系數(shù)

3、不同。不對稱電對：氧化態(tài)與復(fù)原態(tài)系數(shù)不同。 如：如： I2 + 2e = 2 I-I2 + 2e = 2 I- Cr2O72- + 14H+ + 6e = Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O2Cr3+ + 7H2O 例例1 1 4.1.2 條件電勢條件電勢一、一、 能斯特方程和規(guī)范電極電位能斯特方程和規(guī)范電極電位/ReRe0.059lg(25,1)oOXOXddaEEC atmnaE0規(guī)范電極電位，是當規(guī)范電極電位，是當a ox與與a Red均為均為1mol/L時，該電對相對于規(guī)范氫電極為時，該電對相對于規(guī)范氫電極為0時的電位，時的電位， E0大小僅與電對的本

4、性和溫度有關(guān)。大小僅與電對的本性和溫度有關(guān)。二、二、 條件電極電勢條件電極電勢以以Fe3+/Fe2+為例：為例：22332323)()(23lg059.0lg059.0lg059.0FeIIIFeFeFeIIFeFeFeFeFeFeccEFeFeEaaEE當電對的氧化態(tài)與復(fù)原態(tài)分析濃度均為當電對的氧化態(tài)與復(fù)原態(tài)分析濃度均為1mol /L時時EEEIIIFeFeIIFeFe23lg059. 0E稱為條件電勢。它是在特定條件下，氧化稱為條件電勢。它是在特定條件下，氧化態(tài)與復(fù)原態(tài)的分析濃度都為態(tài)與復(fù)原態(tài)的分析濃度都為1mol/L時，校時，校正了離子強度與各種副反響影響后的實踐正了離子強度與各種副反響

5、影響后的實踐電位，在條件一定時為常數(shù)。電位，在條件一定時為常數(shù)。此時，能斯特方程為：/ReRe/ReRe0.059lg0.059lgOXOXddOXOXddaEEnaCEEnC采用條件電位后，不用再求活度系數(shù)，直接代入C，更為方便補充內(nèi)容：補充內(nèi)容： 決議條件電位的要素決議條件電位的要素 1. 離子強度的影響離子強度的影響3-4-66(Fe(CN)/Fe(CN) = 0.355V I0.000640.001280.1121.6 0.36190.38140.40940.4584 實實際際計計算算中中，忽忽略略離離子子強強度度的的影影響響 0.059OxlegR dn =+即即:aOx=OxOx,

6、 aRed=RedRed2.生成沉淀的影響生成沉淀的影響 (改動濃度比值改動濃度比值)Ox , , 復(fù)原性復(fù)原性 ; Red , , 氧化性氧化性 .例如例如, ,碘量法測銅碘量法測銅 ( (例例 5.1) 5.1) 2Cu /Cu0.17V, I /I0.54V -2+=-22+2Cu+4I =2CuI+I -1-2I =1.0mol L(I=0.86V/I )2 2+ + + 時時（C Cu u / /C Cu u ) ) S2O3 2-3.生成絡(luò)合物的影響生成絡(luò)合物的影響特例：鄰二氮菲特例：鄰二氮菲ph), lgb(Fe(ph)33+)= 14.1ph), lgb(Fe(ph)33+)=

7、 14.1 lgb(Fe(ph)32+)= 21.3 lgb(Fe(ph)32+)= 21.33+2+3-1243(Fe(ph)/Fe(ph)=1.0(1mol L HVSO6) Fe3+/ Fe2+的條件電位的條件電位 (Fe3+/Fe2+)=0.77 V氧化態(tài)構(gòu)成的絡(luò)合物更穩(wěn)定，結(jié)果是電位降低氧化態(tài)構(gòu)成的絡(luò)合物更穩(wěn)定，結(jié)果是電位降低0.320.440.680.700.75HFH3PO4H2SO4HClHClO4介質(zhì)介質(zhì)(1 mol/L)Fe/Fe( 23 與與Fe3+的絡(luò)協(xié)作用加強的絡(luò)協(xié)作用加強例例 碘量法測碘量法測Cu2+時時, 樣品中含樣品中含F(xiàn)e3+. pH=3.0, F=0.1mo

8、lL-1時時,3+2+(Fe /Fe) =0.32V知：知：, 3+2+-2(Fe /Fe )=0.77V(I /I )=0.54VFe3+Fe3+不再氧化不再氧化I-I-，F(xiàn)e3+Fe3+的干擾被消除。的干擾被消除。4. 溶液酸度的影響溶液酸度的影響H+或或OH-參與電極反響參與電極反響, 包括在包括在Nernst方程中方程中, 直接影響電位值直接影響電位值. As(V)/As(III)+3422H AsO 0.059=+lg2HAH sO 2. 影響影響Ox或或Red的存在方式的存在方式例例 H3AsO4+2H+2e=HAsO2+2H2O(As(V)/As(III)(As(V)/As(II

9、I)與與pHpH的關(guān)系的關(guān)系酸度影響反響方向酸度影響反響方向pH 8-9時時, I3- 可定量氧化可定量氧化As(III)4 mol/L HCl介質(zhì)中介質(zhì)中, As(V)可定量氧化可定量氧化I - I3-0.6-0.4-0.200.20.40.60.8024681012(2.2)(7.0)(11.5)H2AsO4-H3AsO4(9.2)HAsO42-AsO43-AsO2-HAsO2/VpHI3-I-0.3I3-I-H3AsO4+2H+3I- HAsO2+I3- +2H2OH+=4molL-1pH=8 例例 巴黎綠巴黎綠( (含砷殺蟲劑含砷殺蟲劑) )的主要的主要 成分成分(Cu2+(Cu2+、

10、As(III)As(III)的測定的測定3CuO3As2O3Cu(C2H3O2)2 3CuO3As2O3Cu(C2H3O2)2 醋酸亞砷酸銅醋酸亞砷酸銅 Cu2+As(III)Cu(P2O7)26- As(III)Cu(P2O7)26- As(V) I -pH4 KII2+CuI測測Cu無無 藍藍藍藍 粉白粉白P2O74-pH 8測測As(III)S2O32- I2淀粉淀粉可以利用各種要素改動可以利用各種要素改動, 提高測定的選擇提高測定的選擇性性4.1 4.1 氧化復(fù)原平衡氧化復(fù)原平衡3 氧化復(fù)原平衡常數(shù)氧化復(fù)原平衡常數(shù) 例例5 氧化復(fù)原反響進展的程度，由反氧化復(fù)原反響進展的程度，由反響的平

11、衡常數(shù)來衡量。響的平衡常數(shù)來衡量。K越大，反響越大，反響越徹底。氧化復(fù)原反響的平衡常數(shù)，越徹底。氧化復(fù)原反響的平衡常數(shù)，可以用有關(guān)電對的規(guī)范電勢或條件電可以用有關(guān)電對的規(guī)范電勢或條件電勢求得。勢求得。2112222112()lglg0.059nnROnnROa aEEnKa aV12212112RnOnRnOn21122112OxRedRedOxnnnn11RedOx1O11lg059. 0ccn22RedOx2O22lg059. 0ccn059. 0)()()lg(lg21O2O1RedOxOxRed122211nnccccKnn條件平衡常數(shù)條件平衡常數(shù)K值的大小是由氧化劑和復(fù)原劑值的大小是

12、由氧化劑和復(fù)原劑兩個電對的條件電極電位之差值和轉(zhuǎn)移的電子數(shù)兩個電對的條件電極電位之差值和轉(zhuǎn)移的電子數(shù)n1和和n2決議的。條件平衡常數(shù)決議的。條件平衡常數(shù)K越大越大,反響反響進展的越完全。要使反響完全程度達進展的越完全。要使反響完全程度達99.9%以上，以上，化學計量點時：化學計量點時：112222113RedOx3OxRed10)( ,10)(nnnncccc610lg)1010lg()(lg(lg633RedOxOxRed2211ccccKV35. 061059. 0lg059. 021o2o1Knn即兩個電對的條件電極電位之差必需大于即兩個電對的條件電極電位之差必需大于0.4V，這樣的反響

13、才干用于滴定分析。這樣的反響才干用于滴定分析。 假設(shè)假設(shè)n1=n2=1，得，得4.1.5 影響反響速率的要素影響反響速率的要素1、 濃度的影響濃度的影響 c添加添加, 反響速率增大反響速率增大(質(zhì)量作用定律質(zhì)量作用定律) 2、 溫度的影響溫度的影響 溫度每增高溫度每增高10, 反響速率增大反響速率增大2-3倍倍.例例: KMnO4滴定滴定H2C2O4,需加熱至需加熱至70-80. 參與少量KI,可加快反響速度 3 、 催化劑與反響速率催化劑與反響速率: 1.44V, 0.56V K = 1030 慢 快As(III) As(IV) As(V)例例1.Ce4+氧化氧化As(III)的反響分兩步：

14、的反響分兩步：2MnO4- + 5C2O42- +16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O開場時反響慢，隨著開場時反響慢，隨著Mn(II)的產(chǎn)生的產(chǎn)生,反響越來越快反響越來越快.自動催化反響：自動催化反響： 由于生成物本身引起催化作用的反響。由于生成物本身引起催化作用的反響。例例2.4.1.6. 誘導(dǎo)反響誘導(dǎo)反響防止溶液：防止溶液： MnSO4-H3PO4-H2SO4誘導(dǎo)反響：誘導(dǎo)反響：KMnO4 Fe2+Fe3+Mn2+受誘反響：受誘反響：KMnO4+2Cl- Cl2+Mn2+H+H+誘導(dǎo)體誘導(dǎo)體作用體作用體受誘體受誘體Mn(II) 催化，促使中間體成為催化，促使中間體成為Mn

15、(III);H3PO4與與Mn(III)絡(luò)合絡(luò)合, 降低降低 (Mn(III)/Mn(II)提高反響的酸度提高反響的酸度K2Cr2O7+Sn2+ Cr3+Sn4+ 誘導(dǎo)誘導(dǎo)O2+Sn2+ Sn4+ 90% 不可用不可用K2Cr2O7直接滴定直接滴定Sn2+ (KMnO4/Mn2+)=1.51 (Cl2/Cl-)=1.354.2 氧化復(fù)原滴定原理氧化復(fù)原滴定原理4.2.1 氧化復(fù)原滴定中的指示劑氧化復(fù)原滴定中的指示劑 本身指示劑本身指示劑: KMnO4 210-6molL-1即可見粉紅色即可見粉紅色2. 特殊指示劑特殊指示劑例：淀粉例：淀粉 + I2 (1 10-5molL-1) 生成深藍色吸附

16、化合物，生成深藍色吸附化合物， SCN + Fe3+ FeSCN2+ ( 1 10-5molL-1可可見紅色見紅色)3. 氧化復(fù)原指示劑氧化復(fù)原指示劑 指示劑 復(fù)原形 氧化形顏色變化顏色變化 +-1H =1mol L 次甲基藍次甲基藍 0.52 無色無色 天藍色天藍色二苯胺磺酸鈉二苯胺磺酸鈉 0.85 無色無色 紫紅色紫紅色鄰苯氨基苯甲酸鄰苯氨基苯甲酸 0.89 無色無色 紫紅色紫紅色鄰二氮菲亞鐵鄰二氮菲亞鐵 1.06 紅色紅色 淺藍色淺藍色 In1 In2 In3 In4 無無 無無 紫紅紫紅 無無or淺淺紫紫 *二苯胺磺酸鈉二苯胺磺酸鈉 氧化復(fù)原指示劑變色范圍：氧化復(fù)原指示劑變色范圍： 在

17、選擇指示劑時，應(yīng)使指示劑的條在選擇指示劑時，應(yīng)使指示劑的條件電勢盡量與反響的化學計量點電勢一件電勢盡量與反響的化學計量點電勢一致，以減小終點誤差。留意指示劑空白致，以減小終點誤差。留意指示劑空白值的影響。值的影響。VnEIn059. 0VnEIn059. 04.2.2 4.2.2 氧化復(fù)原滴定曲線氧化復(fù)原滴定曲線* 對稱的氧化復(fù)原滴定反響對稱的氧化復(fù)原滴定反響 滴定曲線方程推導(dǎo)見滴定曲線方程推導(dǎo)見p23112212112RnOnRnOnVEEnVEEnf059. 0/ )(059. 0/ )(22111011014.2.2 氧化復(fù)原滴定曲線氧化復(fù)原滴定曲線sp前，前，Ce4+未知，按未知，按F

18、e3/Fe2電對計算電對計算sp后，后，F(xiàn)e2+未知，按未知，按Ce4/Ce3電對計電對計算算 3+2+4+3+(Fe/Fe)=(Ce/Ce)例：例： 0.1000 mol/L Ce(SO4)2溶液滴定溶液滴定0.1000mol/L Fe2+ 的酸性溶液的酸性溶液(1.0 mol/L硫酸硫酸)滴定反響滴定反響: Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+對于滴定的每一點，達平衡時有：對于滴定的每一點，達平衡時有：,4+3+3+2+(Ce /Ce)=1.44 V(Fe /Fe)=0.68 V (1molL-1 H2SO4) 1 1化學計量點前化學計量點前( (二價鐵反響了二價鐵反響了99

19、.9%99.9%時時) ,Ce4+) ,Ce4+未知，按未知，按Fe3Fe3/Fe2/Fe2電對計算電對計算, ,即即溶液電位溶液電位: :V86. 01 . 09 .99lg059. 068. 0lg059. 0232323FeFe2O/FeFe/FeFe ccnEE 2化學計量點時的溶液電位：233423342323343423233434FeCeFeCeO/FeFeO/CeCeeqFeFeO/FeFeeqCeCeO/CeCeeqFeFeO/FeFeCeCeO/CeCeeqccccEnEnEnnccEnEnccEnEnccnEccnEElg059. 0)(lg059. 0lg059. 0l

20、g059. 0lg059. 02121221121較大且相等較大且相等和和產(chǎn)物：產(chǎn)物：很小且相等很小且相等和和反應(yīng)物：反應(yīng)物：化學計量點時，化學計量點時， 3324FeCeFeCecccc化學計量點時的溶液電位通式：21O22O11eqO22O11eq21)(nnEnEnEEnEnEnn 該式僅適用于都是對稱電對的反響該式僅適用于都是對稱電對的反響7-47-4。 化學計量點電位化學計量點電位 = (0.68 +1.44)/(1+1)= (0.68 +1.44)/(1+1) = 2.12 / = 2.12 / 2 = 1.06 V2 = 1.06 V 3 3化學計量點后，溶液中四價鈰過量化學計量

21、點后，溶液中四價鈰過量0.1%:0.1%:V26. 19 .991 . 0lg44. 1lg059. 0343434CeCe1O/CeCe/CeCe ccnEE2. 化學計量點電勢的計算通式化學計量點電勢的計算通式212211nnEnEnESP3. 滴定突躍范圍：滴定突躍范圍：31132210lg059. 010lg059. 0VnEVnE滴定劑條件電勢為 ，電子轉(zhuǎn)移數(shù)為n1；待測物條件電勢為 電子轉(zhuǎn)移數(shù)為n21E2ECe4+滴定滴定Fe2+的滴定曲的滴定曲線線4+3+3+2+(Ce /Ce )=1.44 V(Fe /Fe )=0.68 V 0.50.70.91.11.31.505010015

22、0200T% / V突突躍躍1.261.06 1.06鄰二氮菲亞鐵鄰二氮菲亞鐵0.86 0.89 0.89 鄰苯氨基苯甲酸鄰苯氨基苯甲酸 0.85 0.85 二苯氨磺酸鈉二苯氨磺酸鈉Cr2O72-/Cr3+-0.1%時時, =0.68+0.059lg103+0.1%時時,=1.44+0.059lg10-3 在氧化復(fù)原滴定法中，由于要經(jīng)過預(yù)處置，涉及在氧化復(fù)原滴定法中，由于要經(jīng)過預(yù)處置，涉及多種反響，使被測物量變成能與滴定劑作用。多種反響，使被測物量變成能與滴定劑作用。%100/) 3/5(1/3)SCrMnOFeCr42mMnnw%24. 3%100000. 100.521000. 70180

23、0. 0) 3/5(00.251000. 0) 3/ 1(314H6FeOCr2272O7H6Fe2Cr2338H5FeMnO24O4H5FeMn232422272MnOFeFeOCrCr5;(1/3)2nnnnn42MnOFeCr)3/5(1/3)nnnCaC2O4 + 2H+ Ca2+ + H2C2O4 16HO5C2MnO2424O8H10CO2Mn2223CaOKMnOOCCa10254242McnnT CaO/ KMnO4 = (5/2) c KMnO4 M CaO103 = (5/2) 0.00400056.08103 = 5.608104 gmL-1T CaCO3/ KMnO4

24、= (5/2) c KMnO4 M CaCO3T CaCO3/ KMnO4 = (5/2) c KMnO4 M CaCO3103103 = (5/2) = (5/2) 0.0040000.004000100.09100.09103 103 =1.001 =1.001103 gmL-1103 gmL-1解：3223OS/NaKBrOT322OSNac(1)(1)由由 求求6H6IBrO3BrO3H3I222322O2SI264OS2I32232BrOIOS62nnn01.16710004175. 061063KBrO3OS/NaKBrOOSNa33223322MTc=0.1500 molL1(2

25、)(2)計算計算 及及CuwOCu2w2Cu2+ +4 I- 2CuI + I22322O2SI264OSI23222322OSNaCuOCuOSNaCu2121,nnnnn%100SCuOSNaOSNaCu322322mMVcw%77.31%1006000. 055.631000.201500. 03%10021SOCuOSNaOSNaOCu23223222mMVcw%77.35%1006000. 009.1431000.201500. 02134.2.4 4.2.4 終點誤差終點誤差 n1=n2n1 n2VEVEVEtE059. 02/059. 0/059. 0/10)1010VnnEnn

26、VEnVEntE059. 0)/(059. 0/059. 0/2121211010104.3 4.3 氧化復(fù)原滴定的預(yù)處置氧化復(fù)原滴定的預(yù)處置目的：將被測物預(yù)先處置成便于滴定的方式目的：將被測物預(yù)先處置成便于滴定的方式. . -2+4, Ag+2-3+27(NH ) S O4 2 2 8MnOMnCr O(Cr)1.?Fe2+2. Sn4+ Sn2+ Ti4+ Ti3+ Zn預(yù)復(fù)原預(yù)復(fù)原0.140.10-0.76Fe3+、I2Cr2O72-3. Fe3+ Fe2+ Fe2+ SnCl2預(yù)氧化劑和預(yù)復(fù)原劑的選擇預(yù)氧化劑和預(yù)復(fù)原劑的選擇1. 定量氧化或復(fù)原定量氧化或復(fù)原; 2. 有一定的選擇性有一

27、定的選擇性:例鈦鐵礦中例鈦鐵礦中Fe的測定的測定, 不能用不能用Zn作復(fù)原劑作復(fù)原劑;3. 過量的氧化劑或復(fù)原劑易除過量的氧化劑或復(fù)原劑易除去去:H2O2,(NH4)2S2O8 加熱分解加熱分解;NaBiO3過濾除去過濾除去; Sn2+HgCl2 Hg2Cl2 +Sn4+ Jones復(fù)原器復(fù)原器鋅鋅-汞齊汞齊Ti4+HClTi3+Fe2+ + Ti4+Fe3+Cr2O72-Fe3+2+4+3+(Zn /Zn)=-0.76(Ti /Ti )=0.10 (3mol/L HCl)4.4 4.4 常用的氧化復(fù)原滴定法常用的氧化復(fù)原滴定法4.4.1 高錳酸鉀法高錳酸鉀法4.4.2 重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法4

28、.4.3 碘量法碘量法4.4.4 溴酸鉀法及鈰量法溴酸鉀法及鈰量法4.4.1 KMnO4法法 (p158) 1. 酸性酸性 (pH1)-+2+42MnO+8H +5e =Mn+4H O1.51 3. 弱酸性、中性、弱堿性弱酸性、中性、弱堿性 -422MnO+2H O+3e =MnO+4OH0.59 4. 強堿性強堿性(pH14)-2-44MnO+e =MnO0.56 1. 直接滴定法：可測直接滴定法：可測Fe2+、As(III)、Sb(III)、 C2O42-、NO2-、H2O2等。等。2. 間接滴定法：凡能與間接滴定法：凡能與C2O42-定量生成定量生成 的的M (Ca2+、Pb2+、Th4

29、+)。4KMnOCa2+CaC2O4稀H2SO4C2O42 -3. 返滴定法：返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有機和有機物。物。滴定方法和測定例如滴定方法和測定例如1. KMnO4規(guī)范溶液的配制與標定規(guī)范溶液的配制與標定棕色瓶暗處保管棕色瓶暗處保管 用前標定用前標定基準物基準物: Na2C2O4, H2C2O42H2O, (NH4)2FeSO46H2O, 純純Fe絲等絲等微沸約微沸約1h充分氧化復(fù)原物質(zhì)充分氧化復(fù)原物質(zhì)粗稱粗稱KMnO4溶于水溶于水濾去濾去MnO2 (微孔玻璃漏斗微孔玻璃漏斗)KMnO4的標定的標定 (p159)-2-+2+424222MnO +5C O+16H

30、=2Mn+10CO +8H O條件：條件：溫度溫度: 7085低低反響慢反響慢, 高高H2C2O4分解分解酸度酸度: 0.51molL-1H2SO4介質(zhì)。介質(zhì)。(HCl?HNO3?) 低低MnO2, 高高H2C2O4分解分解滴定速度滴定速度: 先慢后快先慢后快(Mn2+催化催化)。 快快KMnO4來不及反響而分解來不及反響而分解典型反響典型反響4.4.2 重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法優(yōu)點優(yōu)點: 純、穩(wěn)定、直接配制，氧化性適中純、穩(wěn)定、直接配制，氧化性適中, 選擇性選擇性好好(滴定滴定Fe2+時不誘導(dǎo)時不誘導(dǎo)Cl-反響反響)缺陷缺陷: 有毒有毒指示劑指示劑: 二苯胺磺酸鈉二苯胺磺酸鈉運用運用: 1. 鐵

31、的測定鐵的測定(典型反響典型反響) 2. 利用利用Cr2O72- Fe2+反響測定其他物反響測定其他物質(zhì)質(zhì) 1.33 VCr2O72-+14H+6e=2Cr3+7H2OK2Cr2O7法測定鐵法測定鐵 p235 232+2+2+SnClS-P2Fe OFe+Sn (FeFeO滴滴加加混混酸酸剩剩）HCl, 2HgCl過過 22Hg Cl2-27Cr O二苯胺磺酸鈉二苯胺磺酸鈉 (無色無色 紫色紫色)終點：淺綠終點：淺綠 紫紅紫紅滴定前應(yīng)稀釋滴定前應(yīng)稀釋 a. 控制酸度控制酸度 2加加S-P混酸目的混酸目的 降低降低 b. 絡(luò)合絡(luò)合Fe3+ 消除消除Fe3黃色黃色 1S-P混酸應(yīng)在滴定前參與混酸應(yīng)

32、在滴定前參與 ，F(xiàn)e2+不穩(wěn)不穩(wěn)定定4.4.3 碘量法碘量法 (指示劑：淀粉指示劑：淀粉)I3- 2e 3I-弱氧化劑弱氧化劑中強復(fù)原劑中強復(fù)原劑 3I /I0.545V 1.1.直接碘量法碘滴定法：滴定劑直接碘量法碘滴定法：滴定劑 I3- I3- 直接滴定強復(fù)原劑直接滴定強復(fù)原劑: S2O32-, As(III), : S2O32-, As(III), Sn(II),Sn(II), SO32-,S2-, VcSO32-,S2-, Vc等等 碘溶液的配制與標定碘溶液的配制與標定配制：配制：I2溶于溶于KI濃溶液濃溶液稀釋稀釋貯棕色瓶貯棕色瓶As2O3 NaAsO2 HAsO2 HAsO42-+

33、I-NaOHH+NaHCO3 pH 8I3-I2+KI = I3- K = 710標定：基準物標定：基準物As2O3 2. 2.間接碘量法滴定碘法：間接碘量法滴定碘法：用用Na2S2O3標液滴定反響生成的標液滴定反響生成的 I2用用I- 的復(fù)原性測氧化性物質(zhì)的復(fù)原性測氧化性物質(zhì): KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, Fe3+, PbO2, H3AsO4, H2O22-2-22346I + 2S O= 2I + S O 1 : 2 2-2-4623S O /S O= 0.09V弱酸性至弱堿性弱酸性至弱堿性高酸度：高酸度：OHSSOHOS222322OHIIO2OHI22 -2

34、-2-34462-S O23I +IOSO +S O即部分的發(fā)生如下反響：即部分的發(fā)生如下反響：2-2-223424I +S O +10OH =2SO +8I +5H O4 : 1滴定中應(yīng)留意：滴定中應(yīng)留意： S2O32-滴定滴定I2時時 , pH 9 (防止防止I2岐化岐化), H+3-4molL-1可以；可以； I2滴定滴定S2O32-時，時，pH 11, 不可酸性太強不可酸性太強(防防Na2S2O3分解分解)。高堿度：高堿度：Na2S2O3溶液的配溶液的配制制抑制細菌生長抑制細菌生長維持溶液堿性維持溶液堿性酸性酸性 不穩(wěn)定不穩(wěn)定S2O32-殺菌殺菌趕趕趕趕CO2 O2分解分解氧化氧化酸性酸性S2O32- S2O32- S2O32-不穩(wěn)定不穩(wěn)定HSO3-,S (SO42- ， (SO32- ) S避光避光光催化空氣氧化光催化空氣氧化煮沸煮沸冷卻后溶解冷卻后溶解Na2S2O35H2O參與少許參與少許 Na2CO3貯于棕色貯于棕