第五章 常用氧化還原滴定法(III)

1、1定量分析化學(xué)教程定量分析化學(xué)教程2345市售KMnO4中常含有MnO2和其它雜質(zhì)，且KMnO4易與水中有機(jī)物、空氣中的塵埃、氨等還原性的物質(zhì)作用生成MnO(OH)2,故不能直接配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，只能配制成近似濃度，然后標(biāo)定。配制方法配制方法：稱(chēng)取稍多于理論用量的稱(chēng)取稍多于理論用量的KMnOKMnO4 4，溶于蒸餾水中，溶于蒸餾水中， 加熱煮沸加熱煮沸1h1h，使還原性物質(zhì)完全氧化。，使還原性物質(zhì)完全氧化。用微孔玻璃漏斗過(guò)濾除去用微孔玻璃漏斗過(guò)濾除去MnO(OH)MnO(OH)2 2 。將過(guò)濾后的將過(guò)濾后的KMnOKMnO4 4溶液貯存于棕色瓶中，置于暗處。溶液貯存于棕色瓶中，置于暗處。673.

2、 3. 滴定方法滴定方法注：室溫反應(yīng)；先慢后快(Mn2+催化)；若含有有機(jī)物，則測(cè)定結(jié)果偏高，該法不適用。(可改用碘量法)Ca2+ +C2O42-(過(guò)量) CaC2O4稀氨水 濾去沉淀 洗 去 表 面C2O42-KMnO4滴定熱稀硫酸 H2C2O4 8軟錳礦+Na2C2O4H2SO4過(guò)量C2O42-Mn2+KMnO4返滴定有機(jī)物測(cè)定在堿性條件下反應(yīng)比酸性條件快。有機(jī)物+KMnO4(定過(guò)量)2M NaOHCO32-MnO42-過(guò)量MnO4-MnO2MnO4-過(guò)量FeSO4Mn2+過(guò)量FeSO4KMnO4滴定9不同酸性介質(zhì)中，不同酸性介質(zhì)中， 比標(biāo)準(zhǔn)電位小很多。比標(biāo)準(zhǔn)電位小很多。102.2.應(yīng)用應(yīng)

3、用61 ：化化學(xué)學(xué)計(jì)計(jì)量量比比濃 HCl稀釋二苯胺磺酸鈉試樣完全溶解(Fe3+)Fe2+H2SO4-H3PO4淺綠-紫紅K2Cr2O7滴定SnCl4(過(guò)量)112) 2) 利用利用CrCr2 2O O7 72-2-Fe-Fe2+2+進(jìn)行間接法測(cè)定進(jìn)行間接法測(cè)定12I3- + 2e 3 I- V.II54503 I I2 2是較弱氧化劑，是較弱氧化劑，I I- -是中強(qiáng)還原劑。是中強(qiáng)還原劑。1314（一）直接碘量法（碘滴定法）（一）直接碘量法（碘滴定法） : : 利用I2的弱氧化性質(zhì)直接滴定強(qiáng)還原物質(zhì)。3II15 較高1617（四）碘與硫代硫酸鈉的反應(yīng)（四）碘與硫代硫酸鈉的反應(yīng)18（五）標(biāo)準(zhǔn)溶液

4、的配制與標(biāo)定（五）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定1972272232232210006OCrKOCrKOSNaOSNaMmVC淀粉近終點(diǎn)加入暗，5min0.4 M HCl稀釋K2Cr2O7KI(過(guò)量過(guò)量)I3-I3-，弱酸性Na2S2O3IO3- + 5I- +6H+ =3I2 +3H2O20 IIHAsOAsOHpH)NaHCO(324383 控制控制323222100021OAsOAsIIMmVC 1As2O32AsO33-=2I221 22 H2CCHOHOHCCHCOHOHCOO23常用氧化還原滴定法常用氧化還原滴定法HNO3濃H2SO4NH4F+HFKI（過(guò)量)Cu礦Cu2,Fe()As(V)

5、,Sb(V)HNO3(過(guò)量)溶液CuI很多氧化性物質(zhì)可用間接法測(cè)定，該法應(yīng)用最廣泛。%1001000)(%43223224SMVCCuSOCuSOOSNaOSNa243. 3. 返滴定碘量法測(cè)定葡萄糖含量：返滴定碘量法測(cè)定葡萄糖含量：常用氧化還原滴定法常用氧化還原滴定法1glu = 1OI- = 1I22Na2S2O3%SM)VV(C%SM)VCVC(%gluOSNaOSNaOSNaII10010002110010002132232232222 葡萄糖葡萄糖回滴回滴空白空白葡萄糖葡萄糖254. Karl Fischer4. Karl Fischer法測(cè)定水法測(cè)定水常用氧化還原滴定法常用氧化還原滴定法265. 5. 放大反應(yīng)測(cè)定微量碘放大反應(yīng)測(cè)定微量碘常用氧化還原滴定法常用氧化還原滴定法27 281.KBrO1.KBrO3 3法法KBrO3法主要用于測(cè)定有機(jī)物。配制KBrO3標(biāo)液時(shí)通常加入過(guò)量的KBr。該溶