危險化學(xué)品安全使用講座

1、近些年我國工業(yè)得到了飛速的發(fā)展，化學(xué)品的種類和數(shù)量都大大增加，其中80%以上具有危險性。在危險化學(xué)品生產(chǎn)、經(jīng)營、使用、運(yùn)輸、儲存及廢棄環(huán)節(jié)，由于危險化學(xué)品的多種危險性，其安全、健康、環(huán)保問題日益突出，各類惡性事故不斷發(fā)生，造成了惡劣的社會影響及至國際影響。為此，必須了解各類危險化學(xué)品的危險性，有效控制各環(huán)節(jié)中危險化學(xué)品可能導(dǎo)致的后果。 我國政府對化學(xué)品的問題一直處于高度重視狀態(tài)。在2002年國務(wù)院頒發(fā)第344號令危險化學(xué)品安全管理?xiàng)l例，其中規(guī)定：危險化學(xué)品單位從事生產(chǎn)、經(jīng)營、儲存、運(yùn)輸、使用危險化學(xué)品或處置廢棄危險化學(xué)品活動的人員，必須接受有關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章和安全知識、專業(yè)技術(shù)、職業(yè)衛(wèi)生防護(hù)

2、和應(yīng)急救援知識的培訓(xùn)，并經(jīng)考核合格，方可上崗作業(yè)。1. 1事故致因的軌跡交叉理論事故致因的軌跡交叉理論 事故致因的軌跡交叉理論認(rèn)為，在人和物兩個方面共存在一個系統(tǒng)中，當(dāng)人的不安全行為和物的不安全行為發(fā)生于同一時間、同一空間，即二者的軌跡交叉時，則可能在此時間、空間發(fā)生事故。 其中人的不安全行為和物的不安全狀態(tài)是引發(fā)事故的直接原因；管理缺陷則是間接原因，但它是直接原因得以產(chǎn)生和存在的原因，因此可以說，管理缺陷是引發(fā)事故的根本原因或本質(zhì)原因。管理缺陷人的不安全行為物的不安全狀態(tài)人財(cái)員產(chǎn)傷損亡失1. 2預(yù)防事故的預(yù)防事故的“3E”對策對策造成人的不安全行為和物的不安全狀態(tài)的原因可歸納為4個方面：技術(shù)

3、原因、教育原因、身體和態(tài)度原因以及管理原因。針對4方面的原因，可以采取3種防止對策，又稱3E對策。 1、工程技術(shù)措施（Engineering） 2、安全教育措施（Education） 3、強(qiáng)制性措施（Enforcement） 屬于如下6種情況之一的儲存，其儲存火災(zāi)危險性為甲類：(1)閃點(diǎn)28的液體；(2)爆炸下限 10%的氣體，以及受到水或空氣中水蒸氣的作用，能產(chǎn)生爆炸下限 10%可燃?xì)怏w的固體物質(zhì)；(3)常溫下能自行分解或在空氣中氧化即能導(dǎo)致迅速自燃或爆炸的物質(zhì)；(4)常溫下受到水或空氣中水蒸汽的作用能產(chǎn)生可燃?xì)怏w并引起燃燒或爆炸的物質(zhì)；(5)遇酸、受熱、撞擊、摩擦以及遇有機(jī)物或硫磺等易燃的

4、無機(jī)物，極易引起燃燒或爆炸的物質(zhì)；(6)受撞擊、摩擦或氧化劑、有機(jī)物接觸時能引起燃燒或爆炸的物質(zhì)。乙類儲存火災(zāi)危險性包括如下 6種情況：(1)閃點(diǎn)28 t45 的液體；(2)爆炸極限的下限10%的可燃?xì)怏w；(3)不屬于甲類的氧化劑；(4)不屬于甲類的化學(xué)易燃危險固體；(5)助燃?xì)怏w；(6)常溫下與空氣接觸能緩慢氧化、積熱不散引起自燃的物品；丙類火災(zāi)危險性是指如下物品儲存：閃點(diǎn)45 t120 的液體；可燃固體；丁類危險性是指難燃燒物品的儲存。戊類火災(zāi)危險性是指非燃燒物品的儲存。常見易燃液體閃點(diǎn)分類：低閃點(diǎn)液體（閃點(diǎn)18）：汽油（閃點(diǎn)18） 、碳原子數(shù)少于6的碳?xì)浠衔?、乙醚?個碳原子以下的醚類

5、、呋喃、丙酮、二乙胺、二硫化碳等；中閃點(diǎn)液體：汽油閃點(diǎn)1823 、石油醚 、石油原油 、石腦油 、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、甲醇、無水乙醇、吡啶、哌啶 、噻吩 、碳原子數(shù)在710之間的大多數(shù)碳?xì)浠衔?。普通家用電冰箱不能存放易燃易爆危險：近年來，不少地方發(fā)生電冰箱起火爆炸事故，其中一條重要原因 就是因?yàn)榧矣秒姳鋬?nèi)存放了危險品。 1985年8月14日下午2時45分，寧波市激素制品廠的一只電冰箱內(nèi)就是由于存放乙醚而發(fā)生爆炸；2006年某醫(yī)科大學(xué)動物中心生化室電冰箱突然發(fā)生爆炸，冰箱的門被爆炸沖擊波炸出10余米遠(yuǎn)，砸壞廚柜后又反彈了5米，整個50平方米的實(shí)驗(yàn)室一片狼藉，兩臺160升的冰箱以及數(shù)千元的

6、生化試劑鼠血清被燒毀。這次事故發(fā)生的原因，經(jīng)查是由于科研工作人員將瓶裝有乙醚的三角燒瓶放入冰箱，而且瓶口沒有加密封塞，造成可燃?xì)怏w大量揮發(fā)，遇冰箱工作時產(chǎn)生的火花而引起爆炸，幸好末造成人員傷亡。 2008年1月24日11時30分左右，某有機(jī)化學(xué)研究所新大樓一個實(shí)驗(yàn)室突然發(fā)生爆炸。這個實(shí)驗(yàn)室內(nèi)有多種有毒的危險物品，爆炸后容器損壞，毒氣彌漫，有毒液體四溢，使救火人員難以接近。只有當(dāng)佩帶氧氣面具的消防人員趕到，經(jīng)過近一個小時的奮戰(zhàn)，才將大火撲滅。這次電冰箱爆炸事故的原因是工作人員在完成化學(xué)實(shí)驗(yàn)離開實(shí)驗(yàn)到時，把還剩有亳升石油醚的沒有加蓋小瓶放進(jìn)了電冰箱，因而引起爆炸。 乙醚，極易揮發(fā)，極易燃燒，爆炸極

7、限1.85%36.5%，最小引火能量毫焦耳，其閃點(diǎn)只有45。雖然冰箱內(nèi)的溫度在4左右，但還是大大超過了乙醚的閃點(diǎn)。如果容器稍有縫隙，就會有乙醚蒸氣泄漏。而電冰箱又是密封的，氣體不能逸出，都在箱內(nèi)積聚，使箱內(nèi)充滿爆炸性混合物，一遇火花就能發(fā)生爆炸。 石油醚，也叫石油精，主要成份是戊烷(512)、已烷(614 ) ，非常容易氣化，即使在低溫條件下，它仍然容易揮發(fā)，極易燃燒。石油醚從液態(tài)變成氣態(tài)，體積大約要擴(kuò)大200倍。比如20毫升石油醚能變成4升氣體，電冰箱的容積是200升，里面的石油醚最高含量可達(dá)2%，而石油醚的爆炸下限是1.1，因此只要有11毫升石油醚揮發(fā)成氣體電冰箱里就充滿了爆炸性混合氣體，

8、遇上了電火花就發(fā)生爆炸。 再從電冰箱來看，冰箱內(nèi)雖無火源，但是有電源，而普通家用冰箱為非防爆電器，它的開關(guān)觸點(diǎn)是雙金屬片。由于電冰箱的溫度采用自動控制，當(dāng)箱內(nèi)溫度低于額定溫度時，電源自行切斷；箱內(nèi)溫度高于額定溫度時，電源又自行接通，由于電冰箱內(nèi)開關(guān)跳動頻繁，雙金屬片時斷時通，在電源接通或斷開時，控制元件的觸點(diǎn)上經(jīng)常會迸發(fā)出電火花。電火花遇上易燃液體蒸氣便會發(fā)生爆炸。同時，由于冰箱是處于近似密封狀態(tài)的，減壓條件差，因而一旦發(fā)生爆炸，它的威力比空間爆炸大得多。所以少量易燃液體揮發(fā)形成爆炸混合氣體爆炸，就能造成嚴(yán)重的破壞。 由于一般需要低溫存放的危險物品，都是揮發(fā)性強(qiáng)，極易燃燒、爆炸的，所以在沒有防

9、爆裝置的普通電冰箱內(nèi)是嚴(yán)禁存放易燃爆等危險物品的。(1)有符有符合國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的儲存方式、設(shè)施合國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的儲存方式、設(shè)施 包括建筑物、儲存地點(diǎn)及建筑結(jié)構(gòu)的設(shè)置、儲存場所的電氣設(shè)施、儲存場所通風(fēng)或濕度調(diào)節(jié)、禁忌要求、儲存方式、安全設(shè)施、報(bào)警裝置等。禁忌要求：禁忌要求：危險化學(xué)品就根據(jù)其性能分區(qū)、分類、分庫儲存。各類危險化學(xué)品不得與化學(xué)性質(zhì)相抵觸或滅火方法不同的禁忌物料混合儲存。儲存場所通風(fēng)或溫濕度調(diào)節(jié)：儲存場所通風(fēng)或溫濕度調(diào)節(jié)：儲存危險化學(xué)品的建筑必須安裝通風(fēng)設(shè)備，并采取設(shè)備防護(hù)措施。采暖：采暖：儲存危險化學(xué)品建筑采暖的熱媒溫度不應(yīng)過高，熱水采暖水溫不應(yīng)超過80，不得使用蒸汽采暖和機(jī)械采暖。

10、所用材料為非燃燒材料。安全設(shè)施：安全設(shè)施：應(yīng)當(dāng)按照國家標(biāo)準(zhǔn)和國家有關(guān)規(guī)定，根據(jù)危險化學(xué)品的種類、特性，在庫房中設(shè)置相應(yīng)的監(jiān)測、通風(fēng)、防曬、調(diào)溫、防火、滅火、防爆、泄壓、防毒、消毒、中和、防潮、防雷、防腐、防滲漏、防護(hù)圍堤或者隔離操作等安全設(shè)施，保證滿足安全運(yùn)行要求。 危險化學(xué)品專用倉庫，應(yīng)當(dāng)符合國家標(biāo)準(zhǔn)對安全、消防的要求，設(shè)置明顯標(biāo)志。危險化學(xué)品專用倉庫的儲存設(shè)備和安全設(shè)施應(yīng)當(dāng)定期檢測。同一區(qū)域儲存兩種和兩種以上的不同級別的危險品時，應(yīng)按最高等級危險物品的性能設(shè)置標(biāo)志。(2)倉庫的周邊防護(hù)距離應(yīng)符合國家標(biāo)準(zhǔn)或者國家倉庫的周邊防護(hù)距離應(yīng)符合國家標(biāo)準(zhǔn)或者國家有著規(guī)定有著規(guī)定大中型危險化學(xué)品倉庫應(yīng)選

11、址在遠(yuǎn)離市區(qū)和居民區(qū)的當(dāng)?shù)刂鲗?dǎo)風(fēng)向的下風(fēng)方向和河流下游的地域，并應(yīng)與周圍公共建筑物、交通干線、工礦企業(yè)保持至少1000m的距離。大中型危險化學(xué)品倉庫內(nèi)應(yīng)設(shè)庫區(qū)和生活區(qū)，兩區(qū)之間應(yīng)有高2m以上的實(shí)體圍墻，圍墻與庫區(qū)內(nèi)建筑距離不宜小于5m，并應(yīng)滿足圍墻兩側(cè)建筑物之間的防火距離要求。（3） 有有符合儲存需要的管理人員的技術(shù)人員符合儲存需要的管理人員的技術(shù)人員 危險化學(xué)品的儲存與一般日用工業(yè)品或普通化學(xué)品不同，有相當(dāng)大的危險性和專業(yè)性，不具備一定的基礎(chǔ)知識就無法保證安全運(yùn)營。 儲存危險化學(xué)品的單位，其主要負(fù)責(zé)人必須保證本單位危險化學(xué)品的安全管理符合有關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章的規(guī)定和國家標(biāo)準(zhǔn)的要求，并對本單位

12、危險化學(xué)品的安全負(fù)責(zé)。企業(yè)法定代表人或經(jīng)理應(yīng)經(jīng)過國家授權(quán)部門的專業(yè)培訓(xùn)，取得合格證書方能從事經(jīng)營活動。 危險化學(xué)品單位從事儲存危險化學(xué)品活動的人員，必須接受有關(guān)法律、法規(guī)和安全知識、專業(yè)技術(shù)、職業(yè)衛(wèi)生防護(hù)和應(yīng)急救援知識的培訓(xùn)，并經(jīng)考核合格，方可上崗作業(yè)。（4） 健全健全的安全管理制度的安全管理制度 健全的安全管理制度以危險化學(xué)品儲存企業(yè)非常重要。安全管理制度要結(jié)合儲存單位儲存的商品類別、數(shù)量、倉庫的規(guī)模、設(shè)施等情況具體確定。一般要有：出入庫管理制度；商品養(yǎng)護(hù)管理制度；安全防火責(zé)任制；動態(tài)火源的管理制度；劇毒品管理制度；設(shè)備的安全檢查制度；事故處理制度等。（5）有相應(yīng)的）有相應(yīng)的危險化學(xué)品事故應(yīng)

13、急救援預(yù)案危險化學(xué)品事故應(yīng)急救援預(yù)案 危險化學(xué)品單位應(yīng)當(dāng)制定本單位事故應(yīng)急救援預(yù)案，配備應(yīng)急救援人員和必要的應(yīng)急救援器材、設(shè)備，并定期組織演練。危險化學(xué)品事故應(yīng)急救援預(yù)案應(yīng)當(dāng)報(bào)設(shè)區(qū)的市級人民政府負(fù)責(zé)危險化學(xué)品安全監(jiān)督管理綜合工作的部門備案。（6）符合）符合法律、法規(guī)規(guī)定和國家標(biāo)準(zhǔn)要求的其它法律、法規(guī)規(guī)定和國家標(biāo)準(zhǔn)要求的其它條件條件 劇毒化學(xué)品的儲存單位，應(yīng)當(dāng)對劇毒化學(xué)品的儲存量如實(shí)記錄，并采取必要的保安措施，防止劇毒化學(xué)品被盜、丟失或者誤售、誤用；發(fā)現(xiàn)劇毒化學(xué)品被盜、丟失或者誤售、誤用時，必須立即向當(dāng)?shù)毓膊块T報(bào)告。 危險化學(xué)品出入庫前均應(yīng)按合同進(jìn)行檢查驗(yàn)收、登記，驗(yàn)收內(nèi)容包括：商品數(shù)量、危險

14、化學(xué)品包裝、包裝標(biāo)志、安全說明書等。3.1 化學(xué)工藝過程安全技術(shù)化學(xué)工藝過程安全技術(shù) （1）氧化反應(yīng)）氧化反應(yīng)絕大多數(shù)氧化反應(yīng)都是放熱反應(yīng)，這些反應(yīng)很多是易燃易爆物質(zhì)(如甲烷、乙烯、甲醇、氨等)與空氣或氧氣的反應(yīng)，其物料配比有時接近爆炸下限。因此，這些反應(yīng)的危險性很大。某些氧化反應(yīng)能生成危險性更大，靈敏度更高的物質(zhì)(如過氧化物)，這些物質(zhì)在高溫、摩擦或撞擊時便會分解而引燃或爆炸。（2）還原反應(yīng)）還原反應(yīng)大多數(shù)還原劑都是易燃物品。許多還原劑遇水、尤其是遇酸能發(fā)生自燃，因此還原劑在儲存、使用時應(yīng)特別注意。許多還原反應(yīng)都有經(jīng)過氫原子的過程，即還原劑先與其它物質(zhì)反應(yīng)(或自身分解)放出氫原子，這些氫原子

15、有很強(qiáng)的還原活性，它易與反應(yīng)物作用使其被還原而得到最終產(chǎn)品。但當(dāng)氫原子的生成速率較大時，沒有及時反應(yīng)的氫原子相結(jié)合可生成氫氣，或與氧化劑反應(yīng)發(fā)出大量的熱。 （3）硝化反應(yīng)、）硝化反應(yīng)、磺化反應(yīng)磺化反應(yīng) 濃硝酸、濃硫酸與水混合的過程是強(qiáng)放熱過程。因此，制備混酸時，應(yīng)先用水將濃硫酸適當(dāng)稀釋，稀釋過程應(yīng)在有攪拌的情況下，將濃硫酸緩緩加入水中，并控制溫度，防止溫度升高過快導(dǎo)致硫酸液爆濺引發(fā)危險。在濃硫酸中加入硝酸也要緩慢進(jìn)行，并不斷攪拌散熱，防止溫度猛升發(fā)生沖料及爆炸?；焖峋哂袕?qiáng)烈的氧化性、腐蝕性，必須嚴(yán)格防止觸及棉、紙、布等有機(jī)物，以免發(fā)生燃燒爆炸。硝化反應(yīng)液有很強(qiáng)的腐蝕性，要注意設(shè)備及管道的防腐問

16、題，以防酸液泄漏。（2）熔融）熔融 熔融是將固體物料通過加熱使其熔化形成流體的操作。如生產(chǎn)金屬鉀就是將氯化鉀熔融后通過電解制得的。熔融過程通常需要較高的溫度，尤其是無機(jī)鹽的熔融，溫度可達(dá)1000以上。有機(jī)物的熔融溫度較低，一般在150350之間，可采用煙道氣、油浴或金屬浴加熱。熔融的危險性主要決定于被熔融物料的性質(zhì)、加熱方式及加熱設(shè)備。此外，含水物質(zhì)進(jìn)入熔鹽后迅速氣化，易發(fā)生爆炸。 （3）干燥）干燥 易燃爆炸物料的干燥是最易發(fā)生事故的操作過程。干燥過程的安全控制主要有：干燥溫度、干燥時間及干燥氣氛。易燃易爆物料干燥時，干燥介質(zhì)不能選用空氣或煙道氣。采用真空干燥易燃易爆物料比較安全，真空干燥可在

17、較低的溫度下使溶劑蒸發(fā)，也防止了空氣與易燃易爆物料的混合。易燃易爆物料干燥要采用本質(zhì)安全干燥設(shè)備，符合防爆電氣設(shè)備的要求，防止物料迅速運(yùn)動及相互激烈碰撞、摩擦產(chǎn)生靜電危害。 近年其它烘箱爆炸案例：近年其它烘箱爆炸案例：2000年12月，浙江慈溪一汽配廠發(fā)生烘箱爆炸人死亡、人受傷的重大事故。2002年8月，蘇州市盤溪路邊一家電器公司發(fā)生烘箱爆炸，一名工人腦部重傷生命垂危，另一名工人腿部骨折。2002年12月，浙江溫州人造革廠一廠烘箱車間發(fā)生強(qiáng)烈爆炸并引發(fā)大火。死亡人數(shù)5人，另有5人受傷送到醫(yī)院搶救。2003年11月，上海浦東張江新先鋒藥業(yè)有限公司廠區(qū)內(nèi)發(fā)生烘箱爆炸事故，造成一死三傷。2003年1

18、2月，浙江甌海梧埏鎮(zhèn)北村某防火防盜門公司發(fā)生一起烘箱爆炸事故。有名操作工死亡，人輕傷，2004年2月，杭州彭埠鎮(zhèn)普福村458號的一家公司的加工車間烘箱爆炸造成一死兩傷，爆炸時產(chǎn)生巨大的沖擊力，給廠房及周圍的建筑造成了巨大的破壞。2005年12月，上海中春路2666號一家工廠的涂裝車間烘箱發(fā)生爆炸，造成5名工人受傷，2人傷勢較重。2005年12月，臨海浙江鼎勤五金制造有限公司一涂裝車間烘箱發(fā)生爆炸,當(dāng)場死亡3人,受傷1人（4）蒸發(fā)與蒸餾）蒸發(fā)與蒸餾 蒸發(fā)的溶液都具有一定的特性。如溶質(zhì)在濃縮過程中可能會結(jié)晶、產(chǎn)生沉淀或污垢，這些都能導(dǎo)致傳熱效率的降低，并產(chǎn)生局部過熱，促使物料分解、燃燒和爆炸。 通

19、常蒸餾中的物料都屬于易燃和可燃物料，它們的蒸餾不得采用明火作為熱源；蒸餾腐蝕性液體，應(yīng)防止塔壁、塔盤的腐蝕導(dǎo)致易燃液體或蒸汽逸出發(fā)生燃燒爆炸事故；自燃點(diǎn)低的物料蒸餾，要注意系統(tǒng)的密閉，防止因泄漏(包括蒸汽逸出和空氣進(jìn)入系統(tǒng))產(chǎn)生自燃。對醚類物料進(jìn)行蒸餾時，要特別注意過氧化物的影響。醚類物質(zhì)在儲存過程中，在光的照射下能與氧發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)過氧化物，這些有機(jī)過氧化物屬高度爆炸危險性化合物。同時，過氧化物的沸點(diǎn)比醚類的沸點(diǎn)高。蒸餾過程中，隨著醚類物料的揮發(fā)，過氧化物的濃度增加，到蒸餾的后期階段，醚類含量減少，溫度急劇升高，一旦達(dá)到過氧化物的分解溫度，可產(chǎn)生嚴(yán)重的爆炸事故。因此醚類物料在蒸餾前需先檢驗(yàn)

20、過氧化物的含量，并以還原劑與其反應(yīng)完畢，然后才能進(jìn)行蒸餾作業(yè)。 （1）對危險廢物的容器和包裝物以及收集、儲存、運(yùn)輸、處置危險廢物的設(shè)施、場所，必須設(shè)置危設(shè)置危險廢物識別標(biāo)志險廢物識別標(biāo)志。（2）銷毀、處理有燃燒、爆炸、中毒和其他危險的廢棄化學(xué)物品，應(yīng)當(dāng)采取安全措施，并征得所所在地公安和環(huán)境部門的同意在地公安和環(huán)境部門的同意。 同時，大量銷毀易燃易爆化學(xué)品時，應(yīng)當(dāng)征得所在地公安消防部門的同意。（3）產(chǎn)生危險廢物的單位，必須按照國家有關(guān)規(guī)定申報(bào)登記。 4.1處置要求處置要求（4）產(chǎn)生危險廢物的單位，必須按照國家有關(guān)規(guī)定處置；不處置的，由所在地縣級以上人民政府環(huán)境保護(hù)行政主管部門責(zé)令限期改正；逾期不處置或者處置不符合國家有關(guān)規(guī)定的，由上述主管部門指定單位按照