醚和環(huán)氧化合物課件

1、 氧雜（噁）氧雜（噁）oxa； 氮雜（吖）氮雜（吖）Azo； 硫雜（噻）硫雜（噻）thiaOHHORR104.5o110oOOOROH ROR + H2OH2SO4H2SO4CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3140oC局限性： （1）僅限于制備單醚（2）只適用伯醇為原料，仲醇、叔醇此條件下，易發(fā)生分子內(nèi)脫水。R ONa + R XR O R + NaXBrNO2O2NNaOCH3BrNaOCH3OCH3NO2O2NOHHO濃H2SO4O2HOOH濃H2SO4OO優(yōu)點：優(yōu)點：不會發(fā)生消除，比威廉森合成法的限制小。不會發(fā)生消除，比威廉森合成法的限制小。缺點：缺點：空阻太大時不好絡(luò)合，所以

2、，三級丁醚不好用此法合成空阻太大時不好絡(luò)合，所以，三級丁醚不好用此法合成。CH3CCH+HORHg2+CH3CCH2ORAg(NH3)2+白色沉淀，濾出；液體分液、干燥戊烷1-甲氧基-3-戊醇戊烷1-戊炔1-甲氧基-3-戊醇固體用稀硝酸分解，得1-戊炔。濃H2SO4分液硫酸層用水稀釋，1-甲氧基-3-戊醇油層析出。分液，干燥，重蒸餾。有機(jī)層為戊烷 RI + H2O RI + ROHR + HI ORHI(H3C)3CO CH3濃H2SO4CH3OH + (CH3)2C=CH2在有機(jī)合成中，成醚反應(yīng)用于保護(hù)醇或酚羥基。如：HOCH2CH2Br(CH3)2C CH2H2SO4OCH2CH2BrCC

3、H3CH3CH3Mg/dry ehterOCH2CH2MgBrCCH3CH3CH3H2C OH3O+OCH2CH2CH2OHCCH3CH3CH3H2SO4HOCH2CH2CH2OHHOCH2CH2BrHOCH2CH2CH2OH氧與二個氧與二個1oC相連，發(fā)生相連，發(fā)生SN2，氧與，氧與2oC、 3oC相連，發(fā)生相連，發(fā)生SN1。ROH+OH+OOR四氫吡喃醚H+/H2OCORORCOH+/H2OOHCHO+ROHOOH+/H2OOH+OTsOHKMnO4OOCOOHCOOHCOOHCOOHHOH3CH2C O CH2CH3O2H3CH2C O CH2CH3O O H定義：定義：烯丙基芳基醚在高

4、溫下可以重排為鄰烯丙基酚或?qū)ο┫┍蓟言诟邷叵驴梢灾嘏艦猷徬┍踊驅(qū)ο?丙基酚，稱為丙基酚，稱為Claisen重排。重排。14200oCOCH2CH=CH2 1414200oCOHCH2CH=CH2OHCH2CH=CH2 OCH2CH=CH2CH3CH3CH3CH3OHCH2CH=CH22,6-二甲基苯基烯丙基醚2,6-二甲基-4-苯基烯丙基苯酚OH123123烯丙基苯基醚OH123123環(huán)狀過渡態(tài)OH123互變異構(gòu)OH鄰烯丙基苯苯酚環(huán)狀過渡態(tài)對烯丙基苯苯酚OHH112233123OHHOHHOHOH123Claisen重排具有普遍性，在醚類化合物中，若有烯丙氧基重排具有普遍性，在醚類化

5、合物中，若有烯丙氧基（CH2=CH-CH2-O-）與碳碳雙鍵相連的結(jié)構(gòu)，就可發(fā)生重排。）與碳碳雙鍵相連的結(jié)構(gòu)，就可發(fā)生重排。OCH2CHCH2CHCH2CHCH2CH2CHCH2OHC CH2CH2CHCH2HO4-戊烯醛OCHCH2H2C乙烯基烯丙基O乙烯基烯丙基OC6H5CHCHOCH2CH CHCH3C6H5CHCH OCH2CHCHH3CC6H5CH CH OCH2CHCHH3COOOOOOOOOOOOK+KMnO418-冠-6HOOC(CH2)4COOH 100%+ KCNCH3CN25oC 72hCH2Cl CH2CN (20 % ) + KCNCH3CN25oC 0.4 hCH2Cl CH2CN (100 % ) 18-冠-6OOONO(OCH3)2(OCH3)14環(huán)糊精冠醚結(jié)構(gòu)COCHHHH59.2o116o61.6o環(huán)的張力較大，易斷裂，發(fā)生開環(huán)反應(yīng)。OCH3HHH+ -OCH3HOCH3HHHOCH31 開環(huán)2 H+OHH3C(1)R