第7章 氧化還原滴定法

1、+ 電對(duì)的電勢(shì)顯著增高， Cu 2+ 成為較強(qiáng)的氧化劑。 所以，Cu 能將I， ，讒人間之，可謂窮矣。（司馬遷史記·屈原賈生列傳）。 。陳王昔時(shí)宴平樂，斗酒十千恣歡謔。（李白將進(jìn)酒） 昔聞洞庭水，今上岳陽(yáng)樓。間接碘量法測(cè)定銅時(shí)， 3+和AsO4（杜甫登岳陽(yáng)樓）I析出I2分）NH4HF2兩者的干擾均可消除。1620題。答： HF-F 緩沖體系，pH3.2。在我的藏書里，幾十年前的一些素書，是最視若珍寶的。素凈的環(huán)境里，以一顆去除躁氣戾氣的素凈心，享受素書之美，真乃人生頭等樂事。16、作者筆下的“素書”有哪些特點(diǎn)？因?yàn)?， H + < 1 mol·L -1 ， 所以，。而

2、F能與Fe3+形成絡(luò)合物，溶液中Fe3+大大減小，。答：3-的氧化能力均下降，不干擾測(cè)定（具體計(jì)算見習(xí)題 14 ）。 、作者為什么把文字比作“青菜”，把圖畫比作“冰激凌”？談?wù)勀愕睦斫狻?答： d Fe2+的存在加速 KMnO4氧化Cl-的反應(yīng)。答：這是由于誘導(dǎo)反應(yīng)所致。KMnO4氧化 Fe2+ 的中間產(chǎn)物：，它們均能氧化Cl-，因而出現(xiàn)了誘導(dǎo)反應(yīng)。答： e21、根據(jù)下面提供的詞語(yǔ)，擴(kuò)展成一段內(nèi)容連貫統(tǒng)一的話，不少于4字。（滴定 C2O42-時(shí)，滴入KMnO4的紅色消失速度由慢到快。 電腦屏幕答：KMnO答： 2O4分）的反應(yīng)速度很慢，但可催化該反應(yīng)。KMnO4與C92，無煙煤含碳可高達(dá)962

3、-反應(yīng)開始時(shí)，沒有或極少量，故反應(yīng)速度很慢，KMnO44的紅色消失速度由慢到快，此現(xiàn)象即為自動(dòng)催化反應(yīng)。 這些碳是哪里來的呢？ K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液中，加入過量 S2O3溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)，溶液由藍(lán)變?yōu)榫G。答：K2Cr2O150個(gè)二氧化碳分子。反應(yīng)，生成I2 和23、仿照下面的話，任選一物仿寫。（5分）3+的綠色。用 Na 2蠶 仿寫：滴定至終點(diǎn)，I2傾吐純潔的思念， 化作圣潔的溫暖。g以純銅標(biāo)定 Na2七、（O分）24答：以純銅標(biāo)定 Na2S2O3溶液是基于Cu2+與過量KI反應(yīng)定量析出I2，然后用Na2S2O3溶液滴定I2。由于CuI沉淀表面會(huì)吸附少量I2，當(dāng)?shù)味ǖ竭_(dá)終點(diǎn)后（藍(lán)色消失），吸

4、附在CuI 表面上的 I2 又會(huì)與淀粉結(jié)合，溶液返回到藍(lán)色。解決的方法是在接近終點(diǎn)時(shí)，加入KSCN使CuI 沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小、吸附I2的傾向較小的CuSCN。2增加溶液的離子強(qiáng)度，F(xiàn)e3+/Fe2+電對(duì)的條件電勢(shì)是升高還是降低？加入PO43-，F(xiàn)或1,10-鄰二氮菲后，情況又如何？答：當(dāng)增加溶液的離子強(qiáng)度時(shí)，對(duì)高價(jià)離子而言，F(xiàn)e3+下降的幅度更大，即降低，所以條件電勢(shì)降低。若加入PO43-，F(xiàn)，由于Fe3+與PO43-，F(xiàn)形成絡(luò)合物，所以條件電勢(shì)降低。若加入1,10-鄰二氮菲，它與Fe2+能形成更穩(wěn)定的絡(luò)合物，所以條件電勢(shì)升高。3已知在1mol·L-1 H2SO4介質(zhì)中，= 0.

5、68V。1,10-鄰二氮菲與Fe3+，F(xiàn)e2+均能形成絡(luò)合物，加入1,10-鄰二氯菲后，體系的條件電勢(shì)變?yōu)?1.06 V。試問 Fe3+，F(xiàn)e2+和1,10-鄰二氮菲形成的絡(luò)合物中，哪一種更穩(wěn)定？答：因此：，即Fe2+的副反應(yīng)系數(shù)更大，也就是Fe2+形成的絡(luò)合物更穩(wěn)定。4已知在酸性介質(zhì)中，=1.45 V，MnO4被還原至一半時(shí)，體系的電勢(shì)（半還原電位）為多少？試推出對(duì)稱電對(duì)的半還原電勢(shì)與它的條件電勢(shì)間的關(guān)系。答：MnO4+ 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O令半還原電位為，此時(shí)MnO4=Mn2+,對(duì)稱電對(duì)的半還原電勢(shì):若無H+參加反應(yīng)，則。5碘量法中的主要誤差來源有哪些？配制、標(biāo)定和

6、保存I2及As2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，應(yīng)注意哪些事項(xiàng)？答：主要誤差來源有兩個(gè)方面：一是I2易揮發(fā)，在強(qiáng)堿性溶液中會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)；二是在酸性溶液中，I易被空氣中的O2氧化。配制、標(biāo)定和保存I2及As2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)的注意事項(xiàng)：配制I2溶液時(shí)，先在托盤天平上稱取一定量碘，加入過量KI，置于研缽中，加少量水研磨，使I2全部溶解，然后將溶液稀釋，傾入棕色瓶于暗處保存。保存 I請(qǐng)根據(jù)以上材料，聯(lián)系生活實(shí)際，引出一個(gè)有意義的話題，自定立意，自選文體，自擬標(biāo)題，寫一篇不少于800溶液見光遇熱，否則濃度將發(fā)生變化。參考答案I1、 B（全讀líng。O3來標(biāo)定。As2O3難溶于水，但可溶于堿溶液中：與I2的

7、反應(yīng)是可逆的。在中性或微堿性溶液中（pH8），反應(yīng)能定量向右進(jìn)行。因此標(biāo)定時(shí)先酸化溶液，再加NaHCO3，調(diào)節(jié)pH；C烙印lào,其余讀luò； D沆hàng。 á ng6以K2Cr2O7標(biāo)定Na2S2O3濃度時(shí)，是使用間接碘量法，能否采用K2Cr2O7直接滴定NaD (A緝-輯，慌-荒；B載-截，符-副；C嗟-磋，斐-蜚。3、 D（求全責(zé)備：指對(duì)人對(duì)事苛求其完美無缺，不是指自我約束和自我嚴(yán)格要求；另外，它的后邊不能帶賓語(yǔ)）4、 B（A表達(dá)錯(cuò)誤，應(yīng)刪去句末的“建設(shè)水電站”；C前后矛盾，既然是“遇難者”，又何以“幸存”？ D前后不搭配，應(yīng)說成“昆明的三月是

8、季節(jié)”）5、 D（A后三問是選擇問，應(yīng)將其中的前兩個(gè)問號(hào)改為逗號(hào)；B書名號(hào)應(yīng)改為雙引號(hào)，因它不是書刊影視的名稱；C句子末尾的句號(hào)應(yīng)移到雙引號(hào)之外。）36、 7用KMnO4為預(yù)氧化劑，F(xiàn)e2+為滴定劑，試簡(jiǎn)述測(cè)定Cr3+，VO8、 C（文章雖提到“在光線適宜的條件下，浮游植物在冰面以下大肆擴(kuò)散，加速冰面融化，進(jìn)而產(chǎn)生降雨”，但不能據(jù)此推出保護(hù)極地“需遏制浮游植物滋生”，因極地浮游植物是極地食物鏈的最初一環(huán)）2+9、 MnO4可在Cr3+存在下將VO看見/被動(dòng)；C用尺子去量/思考；D舉起/拿、用）11、A（都當(dāng)轉(zhuǎn)折連詞。B當(dāng)“來”講/當(dāng)“用”講；C“向”在堿性溶液中，MnO4很容易將Cr3+氧化為

9、CrO42-，故調(diào)節(jié)待測(cè)溶液至堿性，加入過量KMnO13、 比較這兩個(gè)對(duì)策，寧可答應(yīng)給秦國(guó)璧，使它承擔(dān)理虧的責(zé)任。（“均”“負(fù)”氧化為CrO2-，過量的MnO4可用NO2除去，多余NO2再用尿素分解之，用Fe2+滴定測(cè)得Cr3+14、 “曉戰(zhàn)隨金鼓，宵眠抱玉鞍。”這兩句極寫了軍旅生活的緊張?jiān)鯓臃謩e滴定混合液中的Cr3+及 Fe3+，二是聯(lián)想到折柳答：Cr3+ SnCl2 TiCl3預(yù)還原 Cr3+ K2Cr2O7 滴定 Cr3+Fe3+ Na2WO4 指示劑 Fe2+ 二苯胺磺酸鈉指示劑 Fe3+ 測(cè)得Fe3+含量Cr22、23、參考例句：粉筆 耗盡最后的潔白，留下永恒的哲理。Cr2O72-

10、Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Cr3+ 測(cè)得Cr3+含量Fe3+ Fe3+ Fe3+ 9用碘量法滴定含F(xiàn)e3+的H2O2試液，應(yīng)注意哪些問題？答：碘量法滴定H2O2系采用間接法，即先加入過量KI溶液，H2O2氧化 KI生成I2，再用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的I2。但 Fe3+ 存在下，F(xiàn)e3+也能氧化KI，對(duì)測(cè)定有干擾，所以，測(cè)定時(shí)應(yīng)加入NH4HF2掩蔽Fe3+。10用(NH42S2O8（以Ag+催化）或 KMnO4等為預(yù)氧化劑，F(xiàn)e2+或 NaAsO2-NaNO2等為滴定劑，試簡(jiǎn)述滴定混合液中Mn2+，Cr3+，VO2+的方法原理。答：用(NH42S2O8（以Ag+催化）為預(yù)氧化劑，可使Mn2

11、+，Cr3+，VO2+三者均氧化為高價(jià)態(tài)。過量氧化劑可煮沸使之分解。用 NaAsO2-NaNO2混合溶液滴定測(cè)得三者總量。用KMnO4為預(yù)氧化劑，Mn2+不干擾，可分別測(cè)定Cr3+，VO2+兩者含量，F(xiàn)e2+為滴定劑。方法見思考題第9題。11在1.0 mol·L-1 H2SO4介質(zhì)中用Ce4+滴定Fe2+時(shí)，使用二苯胺磺酸鈉為指示劑，誤差超過0.l，而加入0.5 mol·L-1 H3PO4后，滴定的終點(diǎn)誤差小于0.1，試說明原因。答：在1.0 mol·L-1介質(zhì)中, ,與相差較大，誤差超過0.1%。而加入H3PO4后，由于與Fe3+形成絡(luò)合物，使降低，相應(yīng)也降低，

12、與 更接近些，故減少了滴定誤差。12以電位滴定法確定氧化還原滴定終點(diǎn)時(shí)，什么情況下與計(jì)量點(diǎn)吻合較好？什么情況下有較大誤差？答：電位滴定法是以滴定曲線中突躍部分的中點(diǎn)作為滴定的終點(diǎn)，這與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一定相符。當(dāng)?shù)味w系的兩電對(duì)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)相等時(shí)，終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)吻合較好；而兩電對(duì)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)不相等時(shí)，Esp不在突躍范部分的中點(diǎn)，誤差較大。1314習(xí) 題1計(jì)算1.0010-4mol·L-1 Zn(NH342+的0.100 mol·L-1 氨溶液中Zn(NH342+/Zn電對(duì)的電勢(shì)。解：Zn2+-NH3絡(luò)合物的lg1lg4為2.37,4.81,7.31,9.46; = - 0.7

13、6V 2計(jì)算在1,10-鄰二氮菲存在下，溶液含H2SO4濃度為1 mol·L-1時(shí)，F(xiàn)e3+/ Fe2+電對(duì)的條件電勢(shì)。（忽略離子強(qiáng)度的影響。已知在1 mol·L-1 H2SO4中，亞鐵絡(luò)合物FeR32+與高鐵絡(luò)合物FeR33+的穩(wěn)定常數(shù)之比K/K = 2.8106）解：由于3> 2 > 1 ,故忽略1及2故 3根據(jù)和Hg2Cl2的Ksp，計(jì)算。如溶液中Cl濃度為0.010 mol·L-1，Hg2Cl2/Hg電對(duì)的電勢(shì)為多少？解：已知 ，Hg2Cl2的pKsp = 17.88當(dāng) Cl = 1 mol·L-1時(shí)，當(dāng) Cl = 0.010 mol

14、·L-1時(shí)4計(jì)算pH10.0，在總濃度為0.10 mol·L-1 NH3NH4Cl緩沖溶液中， Ag+/Ag電對(duì)的條件電勢(shì)。忽略離子強(qiáng)度及形成AgCl2絡(luò)合物的影響。（ Ag-NH3絡(luò)合物的lgllg2分別為3.24，7.05；= 0.80V）解：5分別計(jì)算0.100 mol·L-1 KMnO4和0.100 mol·L-1 K2Cr2O7在H+濃度為1.0 mol·L-1介質(zhì)中，還原一半時(shí)的電勢(shì)。計(jì)算結(jié)果說明什么？（已知1.45 V， =1.00 V）解：0.100 mol·L-1 K2Cr2O7還原至一半時(shí)，c(Cr2O72- =

15、0.0500 mol·L-1c(Cr3+ = 20.100- c(Cr2O72- = 0.100 mol·L-1說明對(duì)稱電對(duì)滴定到50%時(shí)的電勢(shì)等于條件電勢(shì)；而不對(duì)稱電對(duì)滴定到50%時(shí)的電勢(shì)不等于條件電勢(shì)。6計(jì)算pH3.0，含有未絡(luò)合EDTA濃度為0.10 mol·L-1時(shí)，F(xiàn)e3+/Fe2+電對(duì)的條件電勢(shì)。（已知pH3.0時(shí)，lgY(H10.60， 0.77 V）解：已知lgKFe(IIIY = 25.10 ; lgKFe(IIY = 14.327將一塊純銅片置于0.050 mol·L-1 AgNO3溶液中。計(jì)算溶液達(dá)到平衡后的組成。（= 0.337

16、V，= 0.80 V）（提示：首先計(jì)算出反應(yīng)平衡常數(shù)）解：純銅片置于AgNO3溶液中將發(fā)生置換反應(yīng)：2Ag+ + Cu = 2Ag + Cu2+反應(yīng)平衡常數(shù)為：反應(yīng)進(jìn)行十分完全，Ag+幾乎全部轉(zhuǎn)變?yōu)锳g。8以K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+，計(jì)算25時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)；若化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)Fe3+的濃度為0.05000 mol·L-1，要使反應(yīng)定量進(jìn)行，所需H+的最低濃度為多少？（ 1.33 V，0.77 V）解：滴定反應(yīng)式為Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O又 計(jì)量點(diǎn)時(shí) ；反應(yīng)能定量進(jìn)行，則,故9以 0.1000 mol·

17、;L-1 Na2S2O3溶液滴定 20.00 mL 0.0500 mol·L-1 的 I2溶液（含 KI l mol·L-1） 。計(jì)算滴定分?jǐn)?shù)為0.50，1.00及 1.50時(shí)體系的電勢(shì)各為多少？（已知 = 0.545 V，= 0.080V）解：滴定反應(yīng)為：2S2O32- + I3 = 3I + S4O62-滴定分?jǐn)?shù)為0.50時(shí)：故： 滴定分?jǐn)?shù)為1.00時(shí)： （1） （2）（1）+（2）得： 又化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，S2O32- = 2I3，故滴定分?jǐn)?shù)為1.50時(shí)：10計(jì)算在l mol·L-1 HCI溶液中，用Fe3+滴定Sn2+時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電勢(shì)，并計(jì)算滴定至99.9

18、和100.1時(shí)的電勢(shì)。說明為什么化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后，同樣改變0.l，電勢(shì)的變化不相同。若用電位滴定判斷終點(diǎn)，與計(jì)算所得化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電勢(shì)一致嗎？（0.68V；0.14 V）解：滴定反應(yīng)為 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+滴定至99.9%時(shí)：滴定至100.1%時(shí)：因此 ，這是由于兩電對(duì)電子轉(zhuǎn)移數(shù)不相等，所以計(jì)量點(diǎn)前后同樣改變0.1%， 電勢(shì)變化不相同。電位滴定是以滴定曲線中突躍部分的中點(diǎn)作為滴定終點(diǎn)，所以若用電位滴定判斷終點(diǎn)，將與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致。11在H2SO4介質(zhì)中，用0.1000 mol·L-1 Ce4+溶液滴定0.1000 mol·L-1 Fe2+時(shí)，若

19、選用變色點(diǎn)電勢(shì)為0.94 V的指示劑，終點(diǎn)誤差為多少？（ 0.68 V，= 1.44 V）解：12用間接碘量法測(cè)定銅時(shí)，F(xiàn)e3+和AsO43-都能氧化I而干擾銅的測(cè)定，加入0.005mol·L-1 NH4HF2即能消除Fe3+及AsO43-的干擾。試以計(jì)算說明之。（= 0.559V，= 0.771V，= 0.534V；HF的Ka = 7.410-4；FeF63-的lgllg2 為5.3，9.3，12.0）（提示： HF-F緩沖體系H+計(jì)算不能用最簡(jiǎn)式解： NH4HF2 = NH4+ + HF + F組成 HF - F 緩沖體系，以近似式計(jì)算：解一元二次方程，得 H+ = 5.910-

20、4 mol·L-1因而AsO43-不能氧化I，消除了AsO43-的干擾。又此時(shí) ，因而Fe3+不能氧化I，消除了Fe3+的干擾。13計(jì)算在l mol·L-1 H2SO4及l(fā) mol·L-1 H2SO4 + 0.5 mol·L-1 H3PO4介質(zhì)中以Ce4+滴定Fe2+，用二苯胺磺磷酸鈉（NaIn）為指示劑時(shí)，終點(diǎn)誤差各為多少？（在l mol·L-1 H2SO4中：1.44 V，= 0.68 V，= 0.84V；3.5 , = 2.3）解：在l mol·L-1 H2SO4介質(zhì)中：在l mol·L-1 H2SO4 + 0.5 m

21、ol·L-1 H3PO4介質(zhì)中：14用碘量法測(cè)定鋼中的硫時(shí)，使硫燃燒成SO2，SO2被含有淀粉的水溶液吸收，再用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定。若稱取含硫0.051的標(biāo)準(zhǔn)鋼樣和被測(cè)鋼樣各500 mg，滴定標(biāo)鋼中的硫用去碘溶液11.6 mL，滴定被測(cè)鋼樣中的硫用去碘溶液7.00 mL。試用滴定度表示碘溶液的濃度，并計(jì)算被測(cè)鋼樣中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：15測(cè)定某試樣中錳和釩的含量，稱取試樣1.000 g，溶解后，還原為Mn2+和VO2+，用0.02000 mol·L-1 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去2.50mL。加入焦磷酸（使Mn3+形成穩(wěn)定的焦磷酸絡(luò)合物）繼續(xù)用上述KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的M

22、n2+和原有的Mn2+到Mn3+，用去4.00 mL。計(jì)算試樣中錳和釩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：反應(yīng)式為：5VO2+ + MnO4 + 11H2O = VO43- + Mn2+ + 22H+MnO4+ 4Mn2+ + 15H4P2O7 = 5Mn(H2P2O732- + 4H2O +22 H+n(VO2+ = 5n(MnO4; 且因?yàn)?VO2+先被滴定：以MnO4滴定Mn2+至Mn3+時(shí)，n(Mn2+ = 4n(MnO416已知I2在水中的溶解度為0.00133 mol·L-1，求以0.05000 mol·L-1Ce4+滴定50.00 mL等濃度的I-時(shí)，固體I2剛剛開始出現(xiàn)沉淀時(shí)，

23、消耗的Ce4+為多少毫升？（反應(yīng)I2+I = I3的 K708）解：2Ce4+2I-=I2+2Ce3+ I2+I-=I設(shè)消耗Ce4+為Vx mL，此時(shí)總體積（50+Vx）mLI2=0.00133，I=I-= 解之，得Vx=26.26 mL17Pb2O3試樣1.234 g，用20.00 mL 0.250 mol·L-1 H2C2O4溶液處理。這時(shí)Pb（）被還原為Pb（II）。將溶液中和后，使Pb2+定量沉淀為PbC2O4。過濾，濾液酸化后，用0.04000 mol·L-1 KMnO4溶液滴定，用去 10.00 mL。沉淀用酸溶解后，用同樣的KMnO4溶液滴定，用去30.00

24、mL。計(jì)算試樣中PbO及PbO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：反應(yīng)式為：Pb4+ + H2C2O4 = Pb2+ +2CO2+ 2H+Pb2+ + C2O42- = PbC2O45 H2C2O4 + 2 MnO4+ 6 H+ = 10CO2+ 2Mn2+ + 8H2On(Pb = n(H2C2O4 =n(KMnO4用于還原的H2C2O4的物質(zhì)的量即為PbO2的物質(zhì)的量。解二：設(shè)試樣中含PbO n1 mmol, PbO2 n2 mmol 解方程組得： 18某硅酸鹽試樣1.000 g，用重量法測(cè)得（Fe2O3+Al2O3）的總量為0.5000 g。將沉淀溶解在酸性溶液中，并將Fe3+還原為Fe2+，然后用 0.

25、03000 mol·L-1 K2Cr2O7溶液滴定，用去25.00 mL。計(jì)算試樣中FeO和Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：19今有 25.00 mL KI溶液，用 10.00 mL 0.05000 mol·L-1 KIO3溶液處理后，煮沸溶液以除去I2。冷卻后，加入過量KI溶液使之與剩余的KIO3反應(yīng)，然后將溶液調(diào)至中性。析出的I2用 0.1008 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定，用去21.14 mL，計(jì)算 KI溶液的濃度。解： 5 I+ IO3+ 6H+ = 3I2 + 3H2O (1I2 + S2O32- = 2 I+ S4O62- (2由反應(yīng)（1）可知：

26、n(KI = 5n(KIO3 (3由反應(yīng)（1）、（2）可知，在返滴定時(shí)：1 S2O32-I2 KIO3 , 即n(KIO3 =n(Na2S2O3 (4由（3）、（4）可知：20某一難被酸分解的 MnO-Cr2O3礦石2.000 g，用 Na2O2熔融后，得到 Na2MnO4和Na2CrO4溶液。煮沸浸取液以除去過氧化物。酸化溶液，這時(shí)MnO42-歧化為MnO4和MnO2，濾去MnO2。濾液用 0.1000 mol·L-1 FeSO4溶液50.00 mL處理，過量FeSO4用0.01000 mol·L-1 KMnO4溶液滴定，用去 18.40 mL。 MnO2沉淀用0.100

27、0 mol·L-1 FeSO4溶液 10.00 mL處理，過量FeSO4用0.01000 mol·L-1 KmnO4溶液滴定，用去 8.24 mL。求礦樣中MnO和Cr2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解： MnO + 2Na2O2 + H2O = MnO42- + 2OH+ 4 Na+3MnO42- + 4H+ = 2 MnO4 + MnO2+ 2H2OMnO4+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2OMnO2 + 2Fe2+ + 4H+ = Mn2+ + 2Fe3+ + 2H2OCr2O72- + 6Fe2+ +14H+ =2Cr3+ + 6Fe3+ + 7

28、H2O3MnO 3MnO42- 2 MnO4; 且 故：又Cr2O3 Cr2O72- 6Fe2+ 故n(Cr2O3=n(Fe2+21稱取某試樣 1.000 g，將其中的銨鹽在催化劑存在下氧化為 NO，NO再氧化為NO2，NO2溶于水后形成 HNO3。此HNO3用 0.01000 mol·L-1 NaOH溶液滴定，用去20.00 mL。求試樣中NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（提示：NO2溶于水時(shí)，發(fā)生歧化反應(yīng): 3NO2H2O = 2HNO3NO）解：1 NH3 1 NO 1 NO2 HNO3 NaOH 即 22在隕星中的鐵含量可以用KMnO4為滴定劑的氧化還原反應(yīng)來確定。0.4185 g試樣被溶

29、解在酸中，用還原劑把游離的Fe3+還原為Fe2+。用0.02500 mol/L的KMnO4來滴定Fe2+需要41.27 mL才能到達(dá)終點(diǎn)。試確定隕星試樣中Fe2O3的含量。解：MnO4+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O1 Fe2O32 Fe3+2 Fe2+MnO423在堿性條件下，MnO4-可以用作分析Mn2+的滴定劑，待測(cè)組分和滴定劑的產(chǎn)物均為MnO2。在一錳的礦物分析中，0.5165 g試樣被溶解，然后Mn被還原為Mn2+，堿化該溶液并用0.03358 mol/L的KMnO4滴定該溶液，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)需要34.88 mL KMnO4。計(jì)算礦物中Mn的含量

30、。解：由此歧化反應(yīng)的電子守恒得：3/2Mn2+  MnO4-24礦物中鈾的含量可以通過間接的氧化還原滴定反應(yīng)來確定。先把礦石溶解在H2SO4中，再用Walden還原劑還原，使UO22+變?yōu)閁4+。向溶液中加入過量Fe3+，形成Fe2+和U6+，然后用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+。在一次分析中，0.315 g礦石試樣通過上述Walden還原和Fe3+氧化過程，用0.00978 molL-1的K2Cr2O7溶液滴定Fe2+時(shí)共消耗10.52 mL。試計(jì)算試樣中鈾的含量。解：3UO22+3U4+ 6Fe2+ K2Cr2O725一自動(dòng)緩沖裝置上的鉻板的厚度可以用下面方法測(cè)定。把30 c

31、m2的緩沖裝置的鉻板溶于酸中并用S2O82-把Cr3+氧化為Cr2O72-，煮沸，除去多余的S2O82-；加入0.500 g (NH4Fe(SO46H2O，把Cr2O72-還原為Cr3+，多余的Fe2+被0.00389 mol/L的K2Cr2O7返滴定，達(dá)到終點(diǎn)時(shí)共用去K2Cr2O7 18.29 mL。試確定鉻板的平均厚度。已知C的密度為7.20 g/cm3。解：由氧化還原反應(yīng)電子守恒得：6Fe2+ Cr2O72- 2Cr26空氣中CO的濃度可以通過下面的方法測(cè)定：讓已知體積的空氣通過一充有I2O5的管子，生成CO2和I2，把I2用蒸餾的方法從試管中取出并收集到一個(gè)含有過量KI溶液的錐形瓶中形

32、成I3-，然后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定這些I3-。在一次分析中，4.79 L的空氣試樣按上述方法處理，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)共用去7.17 mL 0.00329 mol/L的Na2S2O3溶液。如果空氣的密度是1.2310-3 g/mL，試計(jì)算空氣中CO的含量（用g/L表示）。解： 5CO+I2O5= 5CO2+I2I2+I-= I3-I3-+2S2O32-=S4O62-+3I-5CO1I21 I3-2S2O32-27少量的碘化物可利用“化學(xué)放大”反應(yīng)進(jìn)行測(cè)定，其步驟如下：在中性或弱酸性介質(zhì)中先用Br2將試樣中的I-定量地氧化生成IO3-，煮沸除去過量的Br2，然后加入過量的KI，用CCl4萃取生

33、成的I2（萃取率E=100%）。分去水相后，用肼（即聯(lián)氨）的水溶液將I2反萃取至水相H2NNH2+2I2=4I-+N2+4H+再用過量的Br2氧化，除去剩余的Br2后加入過量KI，酸化，以淀粉作指示劑，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，求得I-的含量。a. 寫出上述過程的有關(guān)反應(yīng)方程式；b. 根據(jù)有關(guān)的反應(yīng)計(jì)量關(guān)系，說明經(jīng)上述步驟后，試樣中1摩爾的I-可消耗幾摩爾的Na2S2O3？相當(dāng)于“放大”到多少倍？c. 若在測(cè)定時(shí)，準(zhǔn)確移取含KI的試液25.00 mL。終點(diǎn)時(shí)耗用0.100 mol/L Na2S2O3溶液20.06 mL，試計(jì)算試液中KI的濃度（g/L）。已知MKI=166 g/mol。解：

34、a. 3Br2+I-+6OH-=IO3-+6Br-+3H2OIO3-+5I-+6H+=3H2O+3I2H2NNH2+2I2=4I-+N2+4H+I3-+2S2O32-=S4O62-+3I-b. I-IO3-3I26I-18I236 Na2S2O3，相當(dāng)于“放大”36倍；c. 28移取一定體積的乙二醇試液，用 50.00 mL高碘酸鹽溶液處理。待反應(yīng)完全后，將混合液調(diào)節(jié)至pH8.0，加人過量KI，釋放出的I2以0.05000 mol·L-1亞砷酸鹽溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗14.30 mL。而50.00 mL該高碘酸鹽的空白溶液在pH8.0時(shí)，加入過量KI，釋放出的I2所消耗等濃度的亞砷酸

35、鹽溶液為40.10 mL。計(jì)算試液中含乙二醇的質(zhì)量（mg）。（提示：反應(yīng)為：CH2OHCH2OHIO4= 2HCHOIO3H2OI O42 IH2O = IO3I22OHI2AsO33-H2O = 2 IAsO43-2H+）解：m(乙二醇 = c(AsO33-(V2-V1M(乙二醇 = (0.05000(40.10 - 14.3062.07 = 80.07 mg29移取 20.00 mL HCOOH和 HAc的混合溶液，以 0.1000 mol·L-1 NaOH滴定至終點(diǎn)時(shí)，共消耗25.00 mL。另取上述溶液20.00mL，準(zhǔn)確加入0.02500 mol·L-1 KMnO

36、4溶液50.00 mL。使其反應(yīng)完全后，調(diào)節(jié)至酸性，加入0.2000 mol·L-1 Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液40.00 mL，將剩余的MnO4-及MnO42-歧化生成的MnO4和MnO2全部還原至Mn2+，剩余的Fe2+溶液用上述KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至終點(diǎn)時(shí)消耗24.00 mL。計(jì)算試液中HCOOH和HAc的濃度各為多少？（提示：在堿性溶液中反應(yīng)為HCOO2MnO43OH= CO32-2MnO42-2H2O酸化后2MnO42-4H+ = 2MnO4MnO22H2O）解： 30化學(xué)耗氧量(COD的測(cè)定。今取廢水樣100.0 mL用H2SO4酸化后，加入25.00 mL 0.01667 m

37、olL-1 K2Cr2O7溶液，以Ag2SO4為催化劑，煮沸一定時(shí)間，待水樣中還原性物質(zhì)較完全地氧化后，以鄰二氮菲-亞鐵為指示劑，用0.1000 mo lL-1 FeSO4溶液滴定剩余的Cr2O72-，用去15.00 mL。計(jì)算廢水樣中化學(xué)耗氧量，以mgL-1表示。解：O2K2Cr2O76Fe2+31稱取丙酮試樣1.000 g，定容于250 mL容量瓶中，移取25.00 mL于盛有NaOH溶液的碘量瓶中，準(zhǔn)確加入50.00 mL 0.05000 mol/L I2標(biāo)準(zhǔn)溶液，放置一定時(shí)間后，加H2SO4調(diào)節(jié)溶液呈弱酸性，立即用0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定過量的I2，消耗10.0

38、0 mL。計(jì)算試樣中丙酮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（提示：丙酮與碘的反應(yīng)為CH3COCH3+3I2+4NaOH=CH3COONa+3NaI+3H2O+CHI3解：由關(guān)系式得：32過氧乙酸是一種廣譜消毒劑，可用過氧化氫與乙酸反應(yīng)制取，調(diào)節(jié)乙酸和過氧化氫的濃度可得到不同濃度的過氧乙酸。準(zhǔn)確稱取0.5030 g過氧乙酸試樣，置于預(yù)先盛有40 mL水、5 mL 3 mol/L H2SO4溶液和23滴1 mol/L MnSO4溶液并已冷卻至5的碘量瓶中，搖勻，用0.0237 mol/L KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淺

39、粉色（30 s不退色），消耗12.5 mL；隨即加人10 mL 20KI溶液和23滴(NH42 MoO4溶液（起催化作用并減輕溶液的顏色），輕輕搖勻，加塞，在暗處放置5 10 min，用0.102 mol/L Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，接近終點(diǎn)時(shí)加人3 mL 0.5淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，消耗Na2S2O3 23.6 mL。 寫出與滴定有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式并計(jì)算過氧乙酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（M=76.05 g/mol）解：2KMnO4+3H2SO4+5H2

40、O2=2MnSO4+K2SO4 +8H2O2KI+2H2SO4+CH3COOOH=2KHSO4+CH3COOH+I2+H2OI2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI33紅色粉末狀固體Pb3O4的化學(xué)式可寫成2PbOPbO2，可采用碘量法和絡(luò)合滴定法連續(xù)測(cè)定其組成。請(qǐng)依下列實(shí)驗(yàn)方法寫出和的計(jì)算式。準(zhǔn)確稱取0.0400 g0.0500 g干燥好的Pb3O4固體，置于250 mL錐形瓶中。加入HAc-NaAc(1:110 mL，再加入0.2 mol/L KI溶液12 mL充分溶解，使溶液呈透明橙紅色。加0.5 mL 2%淀粉溶液，用0.01 mol/L Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定使溶液由藍(lán)色

41、剛好褪去為止，記下所用去的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為V(S2O32-。再加入二甲酚橙34滴，用0.01 mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色時(shí)，即為終點(diǎn)。記下所消耗的EDTA溶液的體積為V（EDTA）。（提示：有關(guān)實(shí)驗(yàn)原理可用下列化學(xué)反應(yīng)方程式表示：Pb3O4+4HAc=2Pb(Ac2+PbO2+H2OPbO2+3I-+4HAc=Pb(Ac2+I3-+2H2O=2Ac-I3-+2S2O32-=S4O62-+3I-Pb(Ac2+EDTA=PbEDTA2-+2Ac-解：1 PbO21 I3-2S2O32-1 PbO21Pb2+1EDTA； 1 PbO1Pb2+1EDTA34稱

42、取含抗菌素對(duì)氨基苯磺酰胺（以sul簡(jiǎn)稱）的粉末試樣0.2981 g，溶于鹽酸并稀釋至100.0 mL。分取20.00 mL置一錐形瓶中，加入25.00 mL 0.01767 mol/L KBrO3及過量的KBr。密封，10 min后確保完成了相應(yīng)的溴化反應(yīng)。加入過量KI，析出的I3-需12.92 mL 0.1215 mol/L Na2S2O3溶液滴定（淀粉為指示劑）。已知Msul=172.21 g/mol。a. 寫出sul的分子結(jié)構(gòu)式；b. 寫出酸性溶液中KBrO3與KBr反應(yīng)的離子方程式；c. 寫出sul與Br2的溴化反應(yīng)方程式；d. 計(jì)算此粉末試樣中的sul的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；e. 若合格產(chǎn)品的質(zhì)

43、量分?jǐn)?shù)不得小于80%，該試樣是否為合格產(chǎn)品？解：a、sul的分子結(jié)構(gòu)式為           b、 c、 d、由關(guān)系式 和得：         故該試樣為不合格產(chǎn)品。35對(duì)Bi2Sr2(Ca0.8Y0.2Cu2Ox（M：770. 14 g/mol+15.9994x g/mol）進(jìn)行分析以確定Bi和Cu的平均氧化數(shù)以及O的計(jì)量數(shù)。在實(shí)驗(yàn)A中，稱取110.6 mg上述組成的試樣，溶于含2.000 mm

44、ol/L CuCl的50.0 mL 1 mol/L HCl溶液中，反應(yīng)完全后，以庫(kù)侖法檢測(cè)，溶液中尚有0.0522 mmol的Cu+未反應(yīng)；在實(shí)驗(yàn)B中，143.9 mg上述超導(dǎo)體被溶于含1.000 mmol/L FeCl24H2O的50.0 mL 1 mol/L HCl溶液中，反應(yīng)完全后，以庫(kù)侖法檢測(cè)，溶液中尚有0.0213 mmol的Fe2+未反應(yīng)。求解在上述超導(dǎo)體中Bi和Cu的平均氧化數(shù)以及O的計(jì)量數(shù)x。解：設(shè)Bi和Cu的平均氧化數(shù)分別為m、n則有： (1由實(shí)驗(yàn)A可知，高價(jià)的Bi和Cu可氧化Cu+，根據(jù)得失電子數(shù)相等得： (2由實(shí)驗(yàn)B可知，高價(jià)的Bi可氧化Fe2+，根據(jù)得失電子數(shù)相等得： (3聯(lián)立(1、(2、(3式求解得：m=3.090，n=2.1055，x=8.295536MnO4-與H2O2在酸性介質(zhì)中反應(yīng)生成O2和Mn2+可能有如下兩個(gè)反應(yīng)：(1 MnO4-Mn2+H2O2O2(2 MnO4-Mn2+O2H2O2H2Oa. 通過增加e-，H2O和H+，寫出兩個(gè)反應(yīng)的半反應(yīng)方程式和平衡時(shí)的總方程式。b. 四水合硼酸鈉溶解于酸中可生成H2O2：BO3-+2H2OH2O2+H2BO3-。為了確定反應(yīng)是按(1還是按(2進(jìn)行，某學(xué)生稱取1.023 g NaBO34H2O(M=153.86 g/mol，并加入20 mL 1 mol/L硫酸，轉(zhuǎn)移至100 mL容量瓶，