煤中各種形態(tài)硫的測(cè)定方法

1、中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) UDC622.33 ：煤中各種形態(tài)硫的測(cè)定方法            GB21582 代替GB21563 Determination of forms of sulphur in  coal  國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)總局1982-05-10發(fā)布            &

2、#160;             1982-12-01實(shí)施      本標(biāo)準(zhǔn)適用于褐煤、煙煤和無(wú)煙煤中硫酸鹽硫、硫化鐵硫和有機(jī)硫含量的測(cè) 定。     硫酸鹽硫和硫化鐵硫通過(guò)實(shí)驗(yàn)直接測(cè)定，有機(jī)硫通過(guò)差減法由全硫(按GB 21477煤中全硫的測(cè)定方法測(cè)定)、硫酸鹽硫和硫化鐵硫計(jì)算。 1 硫酸鹽硫的測(cè)定 1.1 方法原理     

3、用稀鹽酸煮沸煤樣，浸出煤中所含硫酸鹽，使成硫酸鋇沉淀，根據(jù)硫酸鋇的重 量，計(jì)算煤中硫酸鹽硫含量。 1.2 儀器  分析天平：準(zhǔn)確到0.0002g。  箱形電爐：帶有熱電偶高溫計(jì)(1200)，能升溫到900，并可調(diào)節(jié)溫度， 通風(fēng)良好。 1.3 試劑     所用試劑除特別規(guī)定外均為分析純；所用的水均為蒸餾水。  鹽酸(GB 62277)：3%。  鹽酸(GB 62277)：5N(5mol/L)。  氨水(GB 63177)：11。  氯化鋇(GB 65278)：化學(xué)純，10%水

4、溶液。  30%過(guò)氧化氫(HG 3-108277)。  硫氰酸鉀(GB 64878)：2%水溶液。  硝酸銀(GB 67077)：1%水溶液，儲(chǔ)于深色瓶中，并加入數(shù)滴硝酸。  95%乙醇(GB 67980)。  甲基橙(HGB 308959)：0.2%水溶液。 1.4 測(cè)定步驟  準(zhǔn)確稱取粒度小于0.2mm分析煤樣1g(準(zhǔn)確到0.0002g)，放入250mL錐形瓶 中，加入0.51mL乙醇潤(rùn)濕煤樣，然后加入5N鹽酸50mL，在瓶口上放一個(gè)小 漏斗，搖蕩均勻，加熱微沸30min。  稍冷后，先用傾瀉法以致密的慢速定性

5、濾低過(guò)濾，用熱水沖洗煤樣數(shù)次，然 后將煤樣全部轉(zhuǎn)移到濾紙上，并用熱水洗到無(wú)鐵離子為止(加數(shù)滴過(guò)氧化氫和硫氰酸 鉀溶液檢驗(yàn))，過(guò)濾時(shí)如有煤粉穿過(guò)濾紙，則須重新過(guò)濾。(如濾液呈黃色，須加入 約0.1g鋁粉或鋅粉，微熱，使黃色消失后再過(guò)濾，用水洗到濾液無(wú)氯離子為止)。過(guò) 濾畢，將煤樣與濾紙一起疊好后，放入原錐形瓶中，供測(cè)定硫化鐵硫用。  向?yàn)V液中加23滴甲基橙指示劑，用11氨水中和至微堿性(溶液變成黃 色)，再加5N鹽酸調(diào)至溶液呈微酸性(溶液變成紅色)，再過(guò)量加入2mL，使溶液體 積在200mL左右，加熱到沸騰，在不斷攪拌下滴加10%氯化鋇溶液10mL，放在 電熱板上或砂盤(pán)上微沸2h，或放

6、置過(guò)夜，最后保持溶液體積在200mL左右。  用致密慢速的定量濾紙過(guò)濾，并用熱水洗到無(wú)氯離子為止(用硝酸銀溶液檢 驗(yàn))。  將沉淀物連同濾紙移入已知重量的瓷坩堝中，先在低溫下灰化濾紙，然后在 溫度800850箱形電爐中灼燒40min，取出坩堝，在空氣中稍稍冷卻后，再放 入干燥器中冷卻至室溫稱重。  對(duì)每一批試劑，應(yīng)按款步驟不加煤樣進(jìn)行空白測(cè)定，平行作二 次，取算術(shù)平均值作空白值。 1.5 結(jié)果計(jì)算     測(cè)定結(jié)果按下列公式計(jì)算：        

7、          (1) 式中 fLY分析煤樣中硫酸鹽硫含量，%；         G1測(cè)定煤樣的硫酸鋇重量，g；         G 2空白測(cè)定的硫酸鋇重量，g；     0.1374由硫酸鋇換算為硫的系數(shù)；         G煤樣重量，g。 表1  1.

8、6 允許差     平行測(cè)定的差值不得超過(guò)表1規(guī)定。 2 硫化鐵硫的測(cè)定氧化法 2.1 方法原理     用稀鹽酸浸出煤中非硫鐵礦鐵，浸出后的煤樣用稀硝酸溶解，以重鉻酸鉀滴定 法測(cè)定硝酸浸出液中以硫化鐵形式結(jié)合的鐵的量，再以鐵的量計(jì)算煤中硫化鐵硫含 量。 2.2 儀器  恒溫干燥箱：能保持恒溫150±5。  玻璃小漏斗：直徑約4cm。  錐形瓶：容量250300mL。 2.3 試劑    

9、0;所用試劑除特殊規(guī)定外均為分析純；所用的水均為蒸餾水。  硝酸(GB 62678)：17。  氨水(GB 63177)：11。  30%過(guò)氧化氫(HG 3-108277)。  鹽酸(GB 62277)：5N。  硫酸-磷酸混合酸：取150mL硫酸(GB 62577)(比重1.84)和150mL磷酸(GB 128277)(比重1.75)小心混合，將此混合液倒入700mL水中。  氯化亞錫溶液，10%：10g氯化亞錫(GB 63878)溶于50mL濃鹽酸中，加 水稀釋到100mL(使用前配制或加錫粒)。  

10、氯化汞飽和溶液：80克氯化汞(HG  3-106877)溶于1000mL水中。  重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，0.050N：準(zhǔn)確稱取預(yù)先在130烘至恒重的優(yōu)級(jí)純重 鉻酸鉀(GB 64277)2.4518g溶于水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋到刻度。  二苯胺磺酸鈉指示劑：0.2%水溶液，儲(chǔ)于深色瓶中。 2.4 測(cè)定步驟  向盛有用鹽酸浸洗過(guò)的煤樣的錐形瓶中款)，加入17硝酸50mL， 在瓶口上放一個(gè)小漏斗，煮沸30min，沖洗小漏斗，用致密的慢速定性濾紙過(guò)濾，并 用熱水洗到無(wú)鐵離子為止(用硫氰酸鉀溶液檢驗(yàn))。  在濾液中加入2

11、mL過(guò)氧化氫，并煮沸約5min，以消除由于煤分解時(shí)產(chǎn)生的 顏色(對(duì)于變質(zhì)程度低的煤種，可多加過(guò)氧化氫，直至棕色消失)。  鐵的沉淀：向煮沸的溶液中，加入11氨水至出現(xiàn)鐵的沉淀，待沉淀完全 時(shí)，再多加2mL，將溶液煮沸，用快速定性濾紙過(guò)濾，用熱水沖洗沉淀與燒杯壁1 2次，穿破濾紙，用細(xì)嘴噴出的熱水把沉淀洗到原燒杯中，并用10mL 5N鹽酸 沖洗濾紙四周，以除去濾紙上痕量的鐵，再用熱水洗滌濾紙數(shù)次，洗凈為止(用硫 氰酸鉀溶液檢驗(yàn))。  鐵的測(cè)定：蓋上表面皿，將溶液加熱到沸騰(溶液體積約2030mL)，在不 斷攪拌下，滴加氯化亞錫溶液，直到黃色消失，多加2滴，迅速冷卻，

12、沖洗表面皿與 杯壁。加10mL氯化汞飽和溶液，此時(shí)將形成絲狀的氯化亞汞沉淀，放置片刻。     用水稀釋到100mL，加入15mL硫酸-磷酸混合酸和5滴二苯胺磺酸鈉指示劑， 用0.050N重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，直到溶液呈穩(wěn)定的紫色，即為終點(diǎn)，記下重鉻 酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。  空白測(cè)定：     對(duì)每一批試劑應(yīng)按款步驟不加煤樣進(jìn)行空白測(cè)定，平行作二次， 取算術(shù)平均值作為空白值。 2.5 結(jié)果計(jì)算     測(cè)定結(jié)果按下列公式計(jì)算：   &#

13、160;             (2) 式中 SfLT分析煤樣中硫化鐵硫含量，%；        V1測(cè)定煤樣時(shí)重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，mL；        V0測(cè)定空白時(shí)重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，mL；        N重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(物質(zhì)量濃度)；   0.05585鐵的毫克當(dāng)量(

14、毫摩爾)；     1.148由鐵換算成硫的因數(shù)；       G煤樣重量，g。 2.6 允許差     平行測(cè)定的差值不得超過(guò)表2規(guī)定。 表2  3 有機(jī)硫的計(jì)算     有機(jī)硫按下列公式計(jì)算：                  

15、0;     (3) 式中 SfYJ分析煤樣中有機(jī)硫含量，%；        SfQ分析煤樣中全硫含量(按GB 21477的規(guī)定測(cè)定)，%；        SfLT分析煤樣中硫化鐵硫含量，%；        SfLY分析煤樣中硫酸鹽硫含量；%。  附 錄 A 硫酸鹽硫的測(cè)定 (參考件)  A.1 當(dāng)采用灰化法測(cè)定硫化鐵硫時(shí)，硫酸鹽硫按本附錄測(cè)定。

16、 方法原理同本標(biāo)準(zhǔn)1.1條。  儀器同本標(biāo)準(zhǔn)1.2條。  試劑同本標(biāo)準(zhǔn)1.3條。  測(cè)定步驟：  準(zhǔn)確稱取粒度小于0.2mm的分析煤樣2g(準(zhǔn)確到0.0002g)，放入250 300mL燒杯中。加入0.51mL乙醇潤(rùn)濕煤樣，然后加入3%鹽酸100mL，蓋上表 面皿，搖蕩均勻，加熱微沸30min。  稍冷后，先用傾瀉法以致密的慢速定量濾紙過(guò)濾，用熱水沖洗試樣數(shù)次， 然后將煤樣全部轉(zhuǎn)移到濾紙上。并用熱水洗到無(wú)鐵離子為止(加數(shù)滴過(guò)氧化氫和硫氰 酸鉀溶液檢驗(yàn))。過(guò)濾時(shí)如有煤粉穿過(guò)濾紙，則需重新過(guò)濾。  以下的測(cè)定步驟(濾液的調(diào)整酸度

17、、過(guò)濾、灼燒、稱重、空白測(cè)定)同本標(biāo)準(zhǔn)款。  結(jié)果計(jì)算同本標(biāo)準(zhǔn)1.5條。  允許差同本標(biāo)準(zhǔn)1.6條。 附 錄 B 硫化鐵硫的測(cè)定灰化法*   (參考件)  B.1 方法原理     用稀鹽酸和氟化銨浸出煤中非硫鐵礦鐵，浸出后的煤樣進(jìn)行灰化，用稀鹽酸溶 解灰渣，以重鉻酸鉀滴定法測(cè)定溶液中以硫化鐵形式結(jié)合的鐵的量，再以鐵的量計(jì) 算硫化鐵硫含量。 B.2 儀器  箱形電爐：帶有熱電偶高溫計(jì)(1200)能升溫到900，并可調(diào)節(jié)溫度，通 風(fēng)良好。  瓷坩堝：容量2530mL。 B.3&

18、#160;試劑     所用試劑除特殊規(guī)定外均為分析純；所用的水均為蒸餾水。  95%乙醇(GB 67980)。  氟化銨(GB 127677)。     其余試劑同本標(biāo)準(zhǔn)款。 B.4 測(cè)定步驟  準(zhǔn)確稱取粒度小于0.2mm的分析煤樣1g(準(zhǔn)確到0.0002g)，放入250300mL 燒杯中，加0.51mL乙醇潤(rùn)濕煤樣，然后加入5N鹽酸50mL，氟化銨0.51g 和10%氯化亞錫34滴，搖蕩均勻，蓋上表面皿，加熱，微沸30min。 _ *本法可作為日常分析用，仲裁分析時(shí)必須采用氧化法。  稍冷后，用致密慢速的定性濾紙過(guò)濾，用熱水沖洗煤樣，然后用1/4濾紙擦 洗燒杯，將煤樣全部無(wú)遺地轉(zhuǎn)移到濾紙上，用熱水洗滌到無(wú)鐵離子為止(加數(shù)滴過(guò)氧 化氫和硫氰酸鉀溶液檢驗(yàn))。過(guò)濾時(shí)如有煤粉穿過(guò)濾紙，則須重新過(guò)濾。  棄去濾液，把用鹽酸浸洗過(guò)的煤樣與濾紙一起疊好后，放入30mL坩堝中， 置于箱形電爐內(nèi)，由室溫升到750±10進(jìn)行灰化，并在此溫度下灼燒1.52h。  取出坩堝(如仍有未燒盡的炭粒，可延長(zhǎng)灼燒時(shí)間)，冷卻，把灰渣倒入250 300mL燒杯中，并用5N鹽酸40mL分?jǐn)?shù)次沖洗坩堝，以保證坩堝中的灰渣