聚丙烯固相接枝的研究及應(yīng)用進(jìn)展

1、聚丙烯固相接枝的研究及應(yīng)用進(jìn)展閆赫賈潤(rùn)禮魏偉(中北大學(xué)塑料研究所,太原,030051摘要綜述了聚丙烯(PP 固相接枝技術(shù)的研究進(jìn)展,重點(diǎn)介紹了固相接枝的機(jī)理及分類,討論了一些主要因素如引發(fā)劑,輻射或預(yù)輻射劑量,光敏劑和光照時(shí)間對(duì)接枝率的影響,并簡(jiǎn)要介紹了聚丙烯接枝物的應(yīng)用前景和固相接枝設(shè)備的發(fā)展。關(guān)鍵詞聚丙烯接枝物固相接枝相容性改性應(yīng)用Research and Applications Progress of Solid Phase Grafting of PolypropyleneYan He Jia Runli Wei Wei(Research Institute of Plastics,

2、North University of China,Taiyuan,030051Abstract:The research progress of solid phase grafting technique of polypropylene was summarized,focused on the mechanism and classification of solid phase grafting.The effects on grafting of some of the main factors,such as initiator,the dose of radiation or

3、pre irradiation,photosensitizer and the time of illumination were dis -cussed.Finally,the prospect of application of graft and the development of solid phase grafting equipment were briefly introduced.Keywords:polypropylene;graft;solid phase graft;compatibility;modification;application收稿日期:2010-12-2

4、0近些年來(lái)聚丙烯(PP 與其他材料做復(fù)合材料或與其他樹脂共混制塑料合金的研究比較多,但是由于PP 是非極性的,與其他極性樹脂或極性無(wú)機(jī)填料共混時(shí)相容性較差,從而導(dǎo)致力學(xué)性能等降低,限制了PP 的應(yīng)用范圍。接枝改性是提高PP 極性的有效途徑,接枝物作為一種大分子相容劑,加入共混體系中可以增加PP 與其他極性材料的相容性,從而改善共混體系的界面性能,增強(qiáng)體系的力學(xué)性能。PP 接枝改性按PP 的接枝環(huán)境可以分為熔融接枝、溶液接枝、固相接枝等,其中固相接枝是20世紀(jì)90年代興起的一種接枝方法。與其他接枝方法相比,固相接枝具有反應(yīng)溫度低(100120、操作壓力低、副反應(yīng)較少、無(wú)溶劑污染、后處理簡(jiǎn)單、設(shè)備

5、及生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。根據(jù)所接枝PP的形態(tài)可分為薄膜接枝、纖維接枝和粉末接枝,前兩種是成型產(chǎn)品的表面接枝。通常所說(shuō)的固相接枝主要是粉末接枝,該接枝方法反應(yīng)溫度低,反應(yīng)中約有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的MAH 接枝到PP 上,無(wú)溶劑回收,成本也較低,很容易將未反應(yīng)的MAH 除掉,且能保持PP 原有的物理性能,因此具有良好的發(fā)展前景1。1PP 固相接枝機(jī)理及特點(diǎn)PP 接枝機(jī)理實(shí)質(zhì)上是自由基反應(yīng),由引發(fā)劑分解或其他形式產(chǎn)生的自由基取代PP 上的氫,生成PP 大分子自由基,再與接枝單體反應(yīng)生成接枝PP 。同時(shí),初級(jí)自由基也直接引發(fā)單體聚合,單體的低聚物自由基再與PP 大分子鏈自由基發(fā)生耦合終止鍵反應(yīng),接枝到PP

6、分子上的可以是單個(gè)分子,也可以是低聚物。接枝體系通常由PP 樹脂、接枝單體、引發(fā)劑及其他助劑構(gòu)成。首先,PP 固相塑料助劑2011年第1期(總第85期17反應(yīng)發(fā)生在其微孔內(nèi),通過(guò)擴(kuò)散和吸附作用,單體分子到達(dá)微孔中與PP分子發(fā)生反應(yīng),由于聚合物晶區(qū)內(nèi)的吸附和擴(kuò)散作用可以忽略,因此,PP的固相接枝僅發(fā)生在無(wú)定形區(qū)域。其次,與熔融接枝相比,固相接枝機(jī)理研究起步較晚,但兩者的機(jī)理有相似之處。不同之處為熔融接枝處于高溫狀態(tài), PP這類聚烯烴容易發(fā)生大分子剪切,大分子鏈降解嚴(yán)重;而固相接枝溫度通常在100120,特別是多單體固相接枝,由于給電子體和受電子體形成了電子轉(zhuǎn)移絡(luò)合物以穩(wěn)定自由基,能有效減少大分子

7、剪切2-4。此外,近年來(lái)開展的光固相接枝可以先把光敏劑在紫外光作用下與PP的大分子鏈結(jié),形成活化PP,活化PP再經(jīng)過(guò)紫外光輻照引發(fā)單體聚合成接枝物,該方法更能有效避免大分子發(fā)生剪切降解5。2PP固相接枝分類按照引發(fā)機(jī)理,PP固相接枝主要可以分為化學(xué)固相接枝,高能輻射固相接枝,光化學(xué)固相接枝等。用于接枝的單體有馬來(lái)酸酐(MAH、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA、丙烯酸(AA、甲基丙烯酸甲酯(MMA、甲基丙烯酸(MA、丙烯酸丁酯(BA和苯乙烯(St等,其中MAH接枝的研究比較多,有用單一單體接枝的6-9,也有用兩種或兩種以上單體共接枝的10-12。合適的共單體應(yīng)滿足兩個(gè)條件:一是本身具有強(qiáng)的穩(wěn)定PP大

8、分子自由基的作用;二是共單體與接枝單體的Q值(Q值在Alfrey-Price的Q-e式中表示單體轉(zhuǎn)變成自由基的容易程度,即單體的活性,Q-e方程是經(jīng)驗(yàn)式,將自由基與單體的反應(yīng)速率常數(shù)和共軛效應(yīng)、極性效應(yīng)相關(guān)聯(lián)較接近。如果選擇的共單體僅能滿足第一條件,而它的Q值卻與接枝單體的Q值相差很大,則雖然能有效地抑制PP的降解,同時(shí)也會(huì)導(dǎo)致接枝單體的接枝率下降13。多單體接枝賦予PP 更多的功能基團(tuán),擴(kuò)大了應(yīng)用范圍。2.1PP化學(xué)固相接枝通常意義下的固相接枝即是指PP粉末在引發(fā)劑、單體和其他助劑存在下,在一定溫度下在反應(yīng)釜內(nèi)單體在PP表面及近表面發(fā)生接枝反應(yīng)。設(shè)備和工藝相對(duì)比較簡(jiǎn)單6-12。影響PP化學(xué)固

9、相接枝的因素有PP基體、單體、引發(fā)劑、界面劑、催化劑、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間,這些影響因素在以往綜述中已經(jīng)詳細(xì)討論,本文主要討論引發(fā)劑的種類和用量對(duì)反應(yīng)的影響。原則上,具有非氧化性、取代氫的能力,能熱分解成自由基并引發(fā)自由基反應(yīng)的偶氮化合物和過(guò)氧化物都可以作為固相接枝的引發(fā)劑,比如偶氮二異丁腈(AIBN、過(guò)氧化苯甲酰(BPO、過(guò)氧化異丙苯(DCP等。固相反應(yīng)溫度一般在100120,AIBN 在這個(gè)溫度范圍反應(yīng)太快,不適合作固相接枝的引發(fā)劑,且偶氮類引發(fā)劑分解后形成碳自由基缺乏脫氫能力,DCP在這個(gè)溫度范圍內(nèi)分解速率相對(duì)較慢,也不適合作為固相接枝的引發(fā)劑,而BPO 在這個(gè)溫度范圍內(nèi)分解速率適中,普遍

10、用作固相接枝的引發(fā)劑。張廣平等14考察不同溫度下含水和不含水的BPO對(duì)接枝率的影響。在物料配比、反應(yīng)條件均相同的情況下,由不含水的BPO引發(fā)接枝反應(yīng)所獲得的產(chǎn)物比含水BPO得到的產(chǎn)物的接枝率要高得多。張立峰15研究發(fā)現(xiàn),隨著引發(fā)劑含量增加,MAH接枝率開始時(shí)快速增加,然后趨于平緩,當(dāng)引發(fā)劑用量超過(guò)6%時(shí),由于籠蔽效應(yīng)等的影響,發(fā)生其他副反應(yīng)的可能性也增加,導(dǎo)致引發(fā)效率下降。多數(shù)研究表明,PP固相接枝反應(yīng)的接枝率隨引發(fā)劑用量的增加呈先升后降的變化趨勢(shì)。一般認(rèn)為當(dāng)體系中引發(fā)劑量少時(shí),自由基濃度低,接枝率低,隨著引發(fā)劑濃度提高,形成的自由基數(shù)目增加,有利于接枝率的提高。當(dāng)引發(fā)劑濃度繼續(xù)上升,由于接枝

11、反應(yīng)與單體均聚反應(yīng)是一對(duì)競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng),體系內(nèi)自由基濃度過(guò)高,自由基偶合終止速率加快,單體均聚程度加劇,導(dǎo)致接枝率下降。2.2PP高能輻射固相接枝高能輻射可以破壞聚合物鏈結(jié)構(gòu),形成鏈上的自由基,從而可以進(jìn)一步引發(fā)接枝。多種類型的高能輻射可以用于接枝過(guò)程,如電磁輻射(X-射線、-射線,帶電粒子(-粒子、電子,最常用的-射線源是60Co。輻射引發(fā)的接枝過(guò)程有3種類型:共輻射固相接枝法。聚合物在接枝單體存在下進(jìn)行輻射,直接進(jìn)行接枝。聚合物和接枝單體在射線作用下都生成活性自由基,既有聚合物和接枝單體的接枝共聚物生成,也有接枝單體的均聚物生成。因此共輻射法對(duì)接枝單體有特殊要求,否則易生成均聚物。該法的優(yōu)點(diǎn)是自

12、由基利用率高,工藝簡(jiǎn)單,單體對(duì)高分子材料有屏蔽輻射作用?？账芰现鷦?011年第1期(總第85期 18氣或氧氣預(yù)輻射固相接枝法(或叫過(guò)氧化物法。聚合物在空氣或氧氣中預(yù)輻射,氧在聚合物上生成過(guò)氧化氫基團(tuán),然后加入單體,加熱使過(guò)氧鍵斷裂引發(fā)接枝聚合。真空或惰性氣氛預(yù)輻射固相接枝法。在真空或其他氣體保護(hù)條件下先對(duì)聚合物進(jìn)行輻射,在其表面產(chǎn)生自由基,然后加入單體進(jìn)行接枝反應(yīng)。后兩種預(yù)輻射接枝法,輻射和接枝分別進(jìn)行,原則上適用于任何選定的高聚物-單體接枝體系,對(duì)單體沒(méi)有限制,均聚物少,給研究和生產(chǎn)帶來(lái)方便,但這種方法自由基利用率低,對(duì)高聚物損傷比共聚法嚴(yán)重16。影響PP高能輻射固相接枝主要因素在于輻射劑量

13、對(duì)接枝反應(yīng)的影響。王峰等17采用60Co-射線輻射固相接枝方法,在N2氣氛中PP粉末表面接枝乙烯基三甲氧基硅烷制備PP-g-Si,研究了不同輻射劑量對(duì)接枝率的影響,發(fā)現(xiàn)輻射劑量在011kGy時(shí),接枝率隨著輻射劑量的增加大幅度提高,當(dāng)輻射劑量大于11kGy時(shí),接枝率開始趨于平緩。陳代濤等18用電子束預(yù)輻射法對(duì)AA與等規(guī)PP粉末在有氧條件下進(jìn)行的接枝共聚進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)接枝聚合可以在有氧條件下順利進(jìn)行,在50400kGy劑量?jī)?nèi),接枝率隨劑量的增加而提高。輻射后的聚合物在適宜的環(huán)境中經(jīng)過(guò)40天的儲(chǔ)存后,接枝率未發(fā)生明顯變化,可見反應(yīng)的引發(fā)基團(tuán)是比較穩(wěn)定的,認(rèn)為接枝反應(yīng)主要的引發(fā)基團(tuán)是過(guò)氧化物和過(guò)氧化氫

14、基團(tuán)。2.3PP光化學(xué)固相接枝目前研究比較廣泛的是在聚合物基體中引入光敏基團(tuán)或加入光敏劑引發(fā)單體的接枝聚合。該方法屬于一種間接光引發(fā)自由基聚合反應(yīng)的方法,就是在光敏劑的促進(jìn)下,通過(guò)紫外光照射,在聚合物表面生成過(guò)氧基團(tuán),然后過(guò)氧基團(tuán)熱裂解引發(fā)自由基聚合反應(yīng)。此方法與高能輻射固相接枝中的過(guò)氧化物法類似,只是在無(wú)氧環(huán)境中進(jìn)行,而過(guò)氧化物法需在有氧環(huán)境中進(jìn)行,且由于紫外光相對(duì)于高能輻射能量較低,因此反應(yīng)所需的時(shí)間比較長(zhǎng)。紫外光具有選擇性,眾多聚烯烴材料不吸收長(zhǎng)波紫外光(300400nm,因此在引發(fā)反應(yīng)時(shí)不會(huì)影響基體性能19。在光化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中,光敏劑對(duì)紫外光的吸收會(huì)大大降低紫外光強(qiáng)度,使得光照強(qiáng)度沿光

15、照路徑急劇下降,該現(xiàn)象稱為自屏蔽效應(yīng),自屏蔽是實(shí)施光化學(xué)固相接枝的需要解決的一個(gè)重要問(wèn)題;另外,由于空氣中氧氣對(duì)光引發(fā)和聚合產(chǎn)生嚴(yán)重的抑制和干擾,尤其是氧氣能猝滅光敏劑激發(fā)產(chǎn)生的自由基,因此必須在無(wú)氧或惰性氣氛中進(jìn)行。影響PP光化學(xué)固相接枝的主要因素是光敏劑和紫外光照時(shí)間對(duì)接枝反應(yīng)的影響。張志謙等20以二苯甲酮(BP為光敏劑,用紫外光引發(fā)在PP粉表面接枝MAH,研究了紫外光輻照時(shí)間以及光敏劑對(duì)接枝率的影響。研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)光照時(shí)間為1 min時(shí),接枝反應(yīng)基本沒(méi)有發(fā)生,當(dāng)光照時(shí)間達(dá)到3min時(shí),接枝反應(yīng)已經(jīng)完成,當(dāng)光照時(shí)間超過(guò)3 min后,接枝率不再變化。顧輝等21對(duì)預(yù)氧化和未處理的PP粉進(jìn)行光化學(xué)

16、固相接枝,PP粉在一定濃度的含光敏劑的MAH、AM溶液中浸漬一定時(shí)間,揮發(fā)掉溶劑后加入反應(yīng)器,在高純氮?dú)夥障鹿庹?。試?yàn)證明室溫固相化學(xué)反應(yīng)具有選擇性和定向性及提高浸漬溫度、二次接枝、PP等離子體處理均能使接枝率提高,說(shuō)明固相光接枝反應(yīng)受拓?fù)浠瘜W(xué)控制,即受到分子堆積排列和分布的影響。提高PP表面能和溶液中MAH分子的能量,可改善兩者分子的接觸狀態(tài)和有效排布,使酸酐分子與PP大分子鏈充分接觸,達(dá)到能發(fā)生反應(yīng)的程度,提高發(fā)生反應(yīng)的幾率。2.4其他除了以上幾種固相接枝法,近年來(lái)也出現(xiàn)了比較特殊的固相接枝法,如力化學(xué)固相接枝法,此法是通過(guò)機(jī)械的研磨作用使大分子鏈斷裂產(chǎn)生自由基引發(fā)接枝反應(yīng),無(wú)需另外添加引

17、發(fā)劑,在室溫下就可以反應(yīng)。磨盤形力化學(xué)反應(yīng)器是王琪等22開發(fā)的一款固相力化學(xué)反應(yīng)器,其結(jié)構(gòu)有點(diǎn)像石磨,可以提供強(qiáng)大的擠壓和剪切力場(chǎng),磨出常規(guī)方法無(wú)法獲得超細(xì)塑料粒子。近年來(lái)研究比較熱的還有超臨界CO2協(xié)助PP固相接枝和超聲波協(xié)助PP固相接枝的方法,都屬于化學(xué)固相接枝。聚烯烴在超臨界CO2中接枝是一種全新的接枝方法,這種方法采用超臨界CO2作為溶劑,既能與其他氣體高度混合和相對(duì)較弱的分子間作用力,在反應(yīng)中對(duì)增強(qiáng)催化劑和反應(yīng)物的活性有幫助,又保持液體的溶解性能,避免傳統(tǒng)接枝方法使用的苯類有毒溶劑,是一種真正的環(huán)境友好接枝方法。吳寅林等23對(duì)超臨界CO2環(huán)境中PP固相接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯反應(yīng)過(guò)閆

18、赫,等.聚丙烯固相接枝的研究及應(yīng)用進(jìn)展第1期19程進(jìn)行了研究?？疾炝朔磻?yīng)時(shí)間、CO2壓力、單體用量、引發(fā)劑用量以及反應(yīng)溫度對(duì)接枝產(chǎn)物接枝率和凝膠率的影響,獲得了較優(yōu)的接枝反應(yīng)條件。結(jié)果表明,與熔融接枝和傳統(tǒng)固相接枝過(guò)程相比,超臨界固相接枝過(guò)程制得的接枝物具有接枝率高、凝膠率低且降解程度低等優(yōu)點(diǎn)。同時(shí)除了通過(guò)改變單體用量和引發(fā)劑用量進(jìn)行調(diào)節(jié)外,還可通過(guò)改變CO2的壓力調(diào)節(jié)接枝產(chǎn)物的接枝率和凝膠率。超聲波是一種機(jī)械波,其頻率一般在1510 MHz,波長(zhǎng)為0.0110.00cm。它能通過(guò)對(duì)分子周圍環(huán)境的物理作用轉(zhuǎn)而影響分子,增加分子之間的相互作用,進(jìn)而促進(jìn)分子間接枝反應(yīng)的進(jìn)行。杜慷慨24等利用超聲波

19、對(duì)固相接枝反應(yīng)的促進(jìn)作用,系統(tǒng)研究了AA、MAH、St三種單體分別接枝PP的最佳反應(yīng)條件。隨著超聲波作用時(shí)間的增長(zhǎng),接枝率不斷增加,但當(dāng)作用時(shí)間超過(guò)一定時(shí)間后,接枝率沒(méi)有明顯增加。這是因?yàn)樵诮缑娲嬖诩妆降臈l件下,超聲波能促進(jìn)單體和引發(fā)劑在PP表面上分散,但不能進(jìn)入PP的內(nèi)部,因此,當(dāng)單體接枝達(dá)到一定的程度后無(wú)法繼續(xù)增加。3PP接枝產(chǎn)物的應(yīng)用3.1在PP/無(wú)機(jī)填料或纖維復(fù)合材料中的應(yīng)用PP接枝產(chǎn)物在PP/無(wú)機(jī)填料或纖維復(fù)合材料中主要作為一種大分子偶聯(lián)劑,提高PP和無(wú)機(jī)填料或纖維的界面性能,從而提高基體的力學(xué)性能。何慧等25將固相法接枝合成的PP-g-MMA/MAH/ BA應(yīng)用于PP/云母填充體系

20、,研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)接枝物用量6份時(shí),PP/云母填充體系的拉伸和彎曲強(qiáng)度增加20%左右。掃描電鏡照片顯示,未改性體系中PP樹脂與填料沒(méi)有充分相容,兩相界面十分清晰,而加入接枝共聚物的改性體系不僅樹脂與填料相互穿插交錯(cuò),且界面模糊,兩相的相容程度得到了顯著提高。加入適當(dāng)?shù)?單體接枝共聚物還可提高體系的耐熱性能,降低制品成型收縮率,改善加工性能,增大表面極性。3.2在PP/極性樹脂塑料合金中的應(yīng)用PP接枝產(chǎn)物在PP/極性樹脂塑料合金中主要作為一種大分子相容劑,提高PP與其他樹脂(主要是極性較強(qiáng)的樹脂如PA6、PA66、PA1010等的相容性,從而改善塑料合金的力學(xué)性能。熊慧等26通過(guò)對(duì)熔體流動(dòng)速率(MF

21、R測(cè)定、差熱分析(DSC及偏光顯微分析,研究了固相接枝PP-g-MAH對(duì)PP/PA6共混體系的增容作用及其對(duì)共混體系力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明采用固相法制備的PP-g-MAH可以明顯提高PP與PA6的相容性,接枝率高時(shí)(1.2%增容效果好,添加固相接枝PP-g-MAH 的PP/PA6共混體系的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度高于添加熔融接枝物的PP/PA6共混體系。3.3其他方面的應(yīng)用PP接枝物在涂料方面也有應(yīng)用。童身毅等27采用溶液氯化方法,對(duì)固相接枝制得的PP-g-MAH進(jìn)行氯化,制得氯含量為30%55%的氯化改性等規(guī)聚丙烯(MCPP。將MCPP樹脂配制成涂料,可用作金屬和PP塑料表面的底漆。金屬表面的底

22、漆粘度、干燥時(shí)間、柔韌性、耐沖擊性、硬度等涂料性能較好,劃圈法附著力達(dá)到1級(jí)。PP塑料表面的底漆外觀均勻、無(wú)硬塊,漆膜外觀平整透明,耐水性、耐酸堿性等均達(dá)到一定要求,具有很好的漆膜性能。4固相接枝設(shè)備的研究進(jìn)展固相接枝設(shè)備一般是釜式反應(yīng)器,可以分為間歇式反應(yīng)器和連續(xù)式反應(yīng)器兩種。4.1間歇式固相接枝反應(yīng)器常用的固相接枝反應(yīng)釜跟該裝置相似,釜體通常為圓柱體,釜上面的蓋子主要設(shè)有進(jìn)料口、通圖1固相接枝反應(yīng)流程圖28Fig.1Flowsheet of the solid phase graft copolymerization 1234567氣口、控溫裝置口、攪拌漿通口等,出料口一般設(shè)在釜體下部,方

23、便出料。值得一提的是反應(yīng)釜的攪拌漿,常用的反應(yīng)釜攪拌漿不是圖1所示的“”字形,而是像“山”字形,這是由于固相接枝過(guò)程極性單體生成的聚合物和溶劑容易粘釜或結(jié)團(tuán),所以固相接枝的攪拌漿必須設(shè)計(jì)成能夠貼近釜壁及釜底的“山”字形刮刀,保證反應(yīng)過(guò)程能夠攪到所有粉料,使粉料受熱均勻和分散良好,避免粉料在釜內(nèi)局部受熱過(guò)度,導(dǎo)致粉料燒焦或結(jié)團(tuán)。因此固相接枝反應(yīng)釜需要特別設(shè)計(jì)才能符合這種要求,這也是固相接枝工業(yè)化過(guò)程的一個(gè)難點(diǎn)。4.2連續(xù)式固相接枝反應(yīng)器固相接枝通常只能進(jìn)行間歇式生產(chǎn),而熔融接枝可以在擠出機(jī)中連續(xù)進(jìn)行,生產(chǎn)效率明顯高于固相接枝,因此,有研究者嘗試對(duì)固相接枝進(jìn)行改進(jìn),期待能進(jìn)行固相接枝的連續(xù)生產(chǎn),提

24、高固相接枝的生產(chǎn)效率。張翼等29對(duì)立式螺帶反應(yīng)器進(jìn)行改造,設(shè)計(jì)出如圖2所示的另外一種內(nèi)外雙螺帶攪拌反應(yīng)器,可以進(jìn)行固相接枝的連續(xù)生產(chǎn)。PP 粉料與單體、引發(fā)劑初步混勻后從加料貯斗加入,由螺帶加料器(2向反應(yīng)器(1勻速供料。界面劑與催化劑加入高位槽經(jīng)計(jì)量后也加入反應(yīng)器。反應(yīng)器上設(shè)有氮?dú)膺M(jìn)出口,反應(yīng)過(guò)程中通氮?dú)獗Ｗo(hù),出口廢氣經(jīng)水洗后排空。導(dǎo)熱油在貯槽內(nèi)由電熱棒加熱,通過(guò)高溫油泵(4連續(xù)輸送至反應(yīng)器夾套加熱物料后返回油槽。導(dǎo)熱油和反應(yīng)物料的溫度由熱電偶調(diào)控。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)出料管連續(xù)排入水洗攪拌釜(5,洗滌至中性后,真空抽濾脫水。濕產(chǎn)物在105左右干燥4h 得到產(chǎn)品。5結(jié)語(yǔ)PP 由于自身的非極性限制了其應(yīng)

25、用領(lǐng)域,近年來(lái)對(duì)其極性化和功能化的研究較多。固相接枝作為一種新興的功能化方法,相比其他接枝方法有著諸多優(yōu)點(diǎn),但是仍然存在著諸多問(wèn)題,如除了高能輻射法其他方法反應(yīng)時(shí)間均較長(zhǎng)等,因此,目前仍處于實(shí)驗(yàn)室研究階段。今后,PP 固相接枝的研究應(yīng)著重于工業(yè)化應(yīng)用。參考文獻(xiàn)1Lazar M,Hrckova L,Schulze U.Grafting and DegradationReactions at the Synthesis of Interpenetrating Polymer Networks in Situ From Polyethylene and Butyl Methacry -late J.J Macromol Sic,1996,A 33(3:261-2732李穎,謝續(xù)明.馬來(lái)酸酐-苯乙烯多組分單體熔融接枝聚丙烯的機(jī)理研究J.高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào),2000,21(4:637-6423Xie Xuming,Chen Nianhua,Guo Baohua.Study of Multi-monomer Melt-grafting onto Polypropylene in an Extruder J.Polym Int,2000,49(12:1677-16834Chrastova V,Citovicky P,