固相萃取對(duì)固定相的要求

1、固相萃取對(duì)固定相的要求 經(jīng)過(guò)30多年的進(jìn)展，固相萃取吸附劑的種類(lèi)日漸增多，并仍然在隨著液相色譜固定相的進(jìn)展而進(jìn)展，商品的固相萃取柱更是種類(lèi)繁多。作為一種抱負(fù)的固相萃取吸附劑，最好能滿足下列條件： (1)固相萃取吸附劑最好為多孔的、具有大的比表面積的固體顆粒普通比表面積越大，吸附能力越強(qiáng)。一個(gè)抱負(fù)的固相萃取吸附劑的比表面積最好在100m2·g-1以上，現(xiàn)在廣泛用法的固相萃取固定相的比表面積大多在200800m2·g-1之間，高者甚至達(dá)到1000m2·g-1以上。另外固定相顆粒的孔徑與其比表面積之間往往存在著負(fù)相關(guān)的關(guān)系，即顆粒孔徑越大，其孔隙率將越小，固定相的比表面

2、積就越小，反之亦然。 (2)應(yīng)降低固相萃取的空白值盡可能地降低固相萃取的空白值，從而最大限度地降低測(cè)定的檢測(cè)限。因此必需要求固定相具有高的純度，為此必需在其創(chuàng)造上不斷改進(jìn)工藝以提高其純度。對(duì)于已經(jīng)選定的固定相普通在用法前都要用合適的一種或幾種溶劑舉行充分的洗滌，以削減雜質(zhì)、降低空白。 (3)萃取吸附過(guò)程必需可逆且有高的回收率即固定相不但能快速定量地吸附分析物，而且還能在合適的溶劑洗脫時(shí)快速定量地釋放出分析物，完成囫圇固相萃取的全過(guò)程。囫圇分析過(guò)程具有較高的且恒定的回收率(最好為100),可以保證分析結(jié)果更為牢靠、精確和精密。萃取過(guò)程的可逆性是固相萃取獲得勝利的另一保證，例如，活性炭是一種具有很

3、大比表面積和吸附容量的吸附劑，但它卻不是一種良好的固相萃取吸附劑，緣由之一就是活性炭對(duì)無(wú)數(shù)分析物的吸附過(guò)程的可逆性較差，被其吸附的分析物不易被定量洗脫；還有，活性炭表面具有一定的催化活性，有時(shí)會(huì)使分析物在其表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，這樣會(huì)引起分析物回收率的降低，從而造成誤差。 (4)固相萃取吸附劑要有高的化學(xué)穩(wěn)定性應(yīng)能反抗較強(qiáng)的酸、堿、有機(jī)溶劑的腐蝕，碰到常見(jiàn)溶劑或溶液酸度發(fā)生較大轉(zhuǎn)變時(shí)，固定相不發(fā)生較大體積的膨脹或收縮，也不發(fā)生固定相的溶解或軟化。例如，c18鍵合硅膠在ph 8以上的堿性溶液或強(qiáng)酸性溶液中會(huì)發(fā)生有機(jī)長(zhǎng)鏈與硅膠基質(zhì)的斷裂，用法時(shí)應(yīng)設(shè)法避開(kāi)此現(xiàn)象的發(fā)生。而有機(jī)高聚物型固定相則無(wú)此問(wèn)題。

4、(5)固相萃取固定相必需與樣品溶液有好的界面接觸接觸是吸附的前提，固定相與溶液中分析物之間舉行良好的界面接觸是定量萃取的最基本保證。目前最為常用的兩種反相固定相c18鍵合硅膠和聚苯乙烯-聚二乙烯苯共聚物均為疏水性固定相，高的疏水性可以保證它對(duì)水樣中疏水性有機(jī)物產(chǎn)生定量吸附，但是太高的疏水性會(huì)使這類(lèi)固定相與樣品水溶液之間的接觸界面削減，使分析物萃取效果變差，回收率降低。此類(lèi)固定相在用法前常需用、或等有機(jī)溶劑舉行活化預(yù)處理，其目的之一就是使固定相獲得一個(gè)能與樣品水溶液產(chǎn)生緊密接觸的表面，從而獲得好的吸附。而且還應(yīng)當(dāng)注重在囫圇萃取過(guò)程中不應(yīng)使流淌相流干而使氣泡進(jìn)入柱床，氣泡會(huì)導(dǎo)致固定相表面與樣品水溶

5、液之間的接觸效果惡化，降低萃取效率，假如浮現(xiàn)這種狀況，必需重新對(duì)固定相舉行活化處理。一個(gè)更好的解決此問(wèn)題的辦法是對(duì)此類(lèi)固定相的表面舉行適當(dāng)?shù)挠H水性化學(xué)修飾。sun和f ritz等通過(guò)化學(xué)反應(yīng)在交聯(lián)聚苯乙烯型固定相表面引入少量親水性的乙?；?ch3co-),(-ch2cn),(hoch2-)等基團(tuán)，使固定相表面具有了一定的親水性，因而能更好地與樣品水溶液接觸，極大地充實(shí)了萃取效果，此類(lèi)具有優(yōu)良表面性質(zhì)的固定相可不需要活化而挺直應(yīng)用于水溶液的固相萃取。有討論者將(-so3h)修飾于聚合物樹(shù)脂表面，也取得了良好的結(jié)果。討論開(kāi)發(fā)此類(lèi)油一水兩親型固定相的關(guān)鍵是把握好表面親水性基團(tuán)的數(shù)量，即引入的親水性基團(tuán)的數(shù)量要多到能保證固定相表面有足夠的親水性，使固定相與樣品水溶液有好的接觸，又不至于多到其親水性能與固定相基體的疏水性相匹敵，在疏水性和親水性之間找到恰當(dāng)?shù)钠胶?。此?lèi)新型固定相優(yōu)良的萃取性能已引起人們極大的愛(ài)好，各公司也競(jìng)相開(kāi)發(fā)相關(guān)產(chǎn)品，如nexus系列固相萃取柱、zorbax sb-aq系列固相萃取柱、oasis系列固相萃取柱和abselut系列固相萃取柱等。此類(lèi)新型固定相的另一優(yōu)點(diǎn)是其吸附萃取對(duì)象