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1、分析化學(xué)取樣實(shí)際研分析化學(xué)取樣實(shí)際研討討演講人:黃志忠元顆粒混合物的取樣元顆粒混合物的取樣Benedetti-Pichler12,13運(yùn)用二項(xiàng)分布實(shí)際推導(dǎo)出被測(cè)組分含量的取樣相對(duì)規(guī)范偏向R的計(jì)算公式 (1)經(jīng)過式(1)可計(jì)算出滿足一定的取樣相對(duì)規(guī)范偏向時(shí)所需的顆??倲?shù)n 2式中表示二元顆粒混合物中被測(cè)組分的平均含量;w1、w2分別表示兩種類型顆粒(A,B)中被測(cè)組分的含量;p、1-p分別表示兩種類型顆粒在混合物中所占的顆粒數(shù)目百分?jǐn)?shù);d1、d2分別表示兩種類型顆粒的密度; 表示混合物的平均密度。lStange19運(yùn)用二項(xiàng)分布實(shí)際提出了混合物中顆粒A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的規(guī)范偏向的計(jì)算公式ll 5l式中f
2、A表示樣本中類型A顆粒的質(zhì)量分?jǐn)?shù)f=m1m;x,y分別表示混合物中類型A、B顆粒的質(zhì)量分?jǐn)?shù);m表示從混合物中抽取的樣本質(zhì)量;分別表示類型A、B顆粒的質(zhì)量相對(duì)規(guī)范偏向;和分別表示混合物中兩組分的質(zhì)量規(guī)范偏向;和分別表示混合物中類型A、B的顆粒平均質(zhì)量。l 按質(zhì)量取樣和按顆粒數(shù)目取樣是兩種不同的取樣方式,曾對(duì)二元顆粒混合物的樣本質(zhì)量與顆粒數(shù)目之間的關(guān)系進(jìn)展了系統(tǒng)研討,對(duì)按顆粒數(shù)目取樣時(shí)樣本質(zhì)量的規(guī)范偏向與顆粒數(shù)目之間的關(guān)系以及按質(zhì)量取樣時(shí)樣本中顆粒數(shù)目的規(guī)范偏向與樣本質(zhì)量之間的關(guān)系進(jìn)展了調(diào)查24。 l式中M0表示二元顆粒混合物的邏輯質(zhì)量單元,它等于兩種類型單顆粒質(zhì)量的最小公倍數(shù)。l研討闡明,按質(zhì)量
3、取樣時(shí),取樣量必需是邏輯質(zhì)量單元的整數(shù)倍,否那么將導(dǎo)致系統(tǒng)誤差。分層取樣分層取樣,是指被測(cè)組分在總體中的分布不是隨機(jī)的,而是可以分成假設(shè)干層,層內(nèi)物質(zhì)相對(duì)均勻,而層間物質(zhì)組成差別相對(duì)較大。由于分層取樣誤差僅包含層內(nèi)取樣誤差而不包含層間取樣誤差,所以分層取樣的精度優(yōu)于隨機(jī)取樣15。假設(shè)各層的大小不同而隨機(jī)取樣方差相等,那么為使取樣方差到達(dá)最小,在各層內(nèi)抽取的樣本數(shù)目應(yīng)與各層的大小成正比。假設(shè)各層的大小也相等,那么總方差等于層內(nèi)取樣方差S2intra除以總樣本數(shù)目N。由于通常所遇到的總體不僅各層大小不同,而且各層的取樣方差也不同,為此,我們深化研討了顆?;旌衔锏姆謱尤?,提出了分層取樣最優(yōu)化方案52。當(dāng)總的分層取樣方差最小時(shí),各層的取樣量mi與總?cè)恿縨存在以下關(guān)系。 式中fi為第i層的質(zhì)量分?jǐn)?shù);wi為第i層中被測(cè)組分含量;Ksi為第i層的Ingamells-Switzer取樣常數(shù),r為總層數(shù)數(shù)目,用n0表示,我們稱該種方法為漸進(jìn)取樣法。由于n個(gè)樣本的組合樣或n個(gè)份樣平均值的取樣方差為單個(gè)樣本取樣方差的1/n4,結(jié)合式(1),假照實(shí)踐要求的取樣方差為S2sp,那么到達(dá)該取樣方差所需的樣本數(shù)目n
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