1,3-丙二醇市場(chǎng)概述

1、1,3-丙二醇市場(chǎng)概述1,3-丙二醇的生產(chǎn)技術(shù)及壟斷概況目前全球1,3書(shū)二醇的生產(chǎn)基本上被德國(guó)Degussa公司、美國(guó)殼牌公司和美國(guó)杜邦公司三家壟斷。三個(gè)公司各自采用的是不同的技術(shù)路線。Degussa公司 采用的是丙烯醛水合氫化法，殼牌公司采用的是環(huán)氧乙烷皴基化法，兩個(gè)公 司走的都是“石化路線”。另一家1,3千DO生產(chǎn)商杜邦公司采用的是自己創(chuàng)新 的生物工程法。： 丙烯醛水合氫化法丙烯醛水合氫化制備1,3干DO工藝申請(qǐng)專利最多的是德國(guó)Degussa公司，其 次是德國(guó)Hoechst公司。Degussa公司以丙烯醛為原料生產(chǎn)1,3千DO的工業(yè)化路 線主要的生產(chǎn)步驟是：（1）丙烯醛水合制3贊基丙醛；（

2、2） 3-羥基丙醛催化加氫 制得1,3干DO。專家認(rèn)為該生產(chǎn)工藝技術(shù)比較成熟，成本低，原料也比較廣泛便宜。但存在催化劑選擇性低、產(chǎn)物分離過(guò)程復(fù)雜，質(zhì)量較差，污染 厲害，且丙烯醛易燃易爆，難以貯運(yùn)，生產(chǎn)危險(xiǎn)性較大的缺陷，因此生產(chǎn)成本I較高。該工藝的難度在于催化劑的選取，目前國(guó)內(nèi)該工藝還處于中試階段，技 術(shù)有待完善。環(huán)氧乙烷皴基化法由shell公司創(chuàng)造，該生產(chǎn)工藝優(yōu)點(diǎn)是成本低、技術(shù)先進(jìn)和產(chǎn)品質(zhì)量好；但同時(shí)也存在前期投資大，反應(yīng)困難的不足。該工藝存在復(fù)雜的加氫精制體系， 且在工藝中多次使用低壓蒸汽吹掃，因此投資成本和操作成本較高，若能開(kāi)發(fā) 出有效地加氫催化劑，減少反應(yīng)中過(guò)量氫氣使用量，并提高催化劑活

3、性，則該 工藝成本可進(jìn)一步降低。該技術(shù)的關(guān)鍵環(huán)節(jié)是催化劑的選擇，目前國(guó)內(nèi)在該方 面的處理還不成熟，影響國(guó)內(nèi)該生產(chǎn)工藝發(fā)展的主要因素是缺乏科研經(jīng)費(fèi)和技|術(shù)交流。生物工程法由D。Pont公司最早開(kāi)發(fā)，主要通過(guò)菌種以甘油為底物發(fā)酵生產(chǎn)1,3于DO , 該工藝國(guó)內(nèi)外均處于研究階段。菌種的選擇和培養(yǎng)是關(guān)鍵，當(dāng)前研究較多的菌種是 克雷伯氏菌、丁酸梭狀芽泡桿菌、弗氏檸檬菌三種菌，它們具有較高的1,3千DO轉(zhuǎn)化率及生產(chǎn)強(qiáng)度。國(guó)外有些研究機(jī)構(gòu)通過(guò)采用基因技術(shù)，對(duì)所選菌種進(jìn)行DNA重組，來(lái)提高1,3兩二醇的產(chǎn)量。由于目前世界上采用轉(zhuǎn)基因工程菌發(fā)酵法生產(chǎn)1,3兩二醇的只有杜邦一家，因此杜邦通過(guò)專利申請(qǐng)將相關(guān)的 一

4、技術(shù)和工藝進(jìn)行了嚴(yán)密的保護(hù)，形成了高度的技術(shù)壟斷。國(guó)內(nèi)技術(shù)進(jìn)展|國(guó)內(nèi)科研單位1996年開(kāi)始關(guān)注1,3書(shū)二醇生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展；1997年國(guó)家開(kāi)始同Du Pont等國(guó)外公司進(jìn)行技術(shù)轉(zhuǎn)讓談判，但遭到拒絕；外 1998年我國(guó)可以向 企業(yè)高價(jià)進(jìn)口 1,3兩二醇，國(guó)內(nèi)大型石化公司也開(kāi)始看好促國(guó)PTT聚酯項(xiàng)目，這 使國(guó)內(nèi)一批科研單位開(kāi)始研發(fā)1,3兩二醇。|目前國(guó)內(nèi)開(kāi)展丙烯醛法的研發(fā)單位主要有上海石化、蘭州石化、黑龍江石一油化工研究院、華東理工大學(xué)等；開(kāi)展環(huán)氧乙烷法的研發(fā)單位主要有中石化北 京化工研究院、中科院蘭州化物所等；開(kāi)展微生物發(fā)酵法的研發(fā)單位主要有清 華大學(xué)、華東理工大學(xué)、大連理工大學(xué)、山東大學(xué)、江南大學(xué)

5、、東南大學(xué)、沈 陽(yáng)農(nóng)業(yè)大學(xué)、安徽科苑集團(tuán)等。但目前絕大多數(shù)研發(fā)單位還處于小試、中試階 段，沒(méi)有實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。 |由于看好1,3兩二醇市場(chǎng)前景，國(guó)內(nèi)不少企業(yè)在積極開(kāi)發(fā)1,3兩二醇項(xiàng)目， 主要是上海石化股份有限公司、黑龍江辰能生物工程有限公司、河南天冠集團(tuán)公司等。最初天冠集團(tuán)與清華大學(xué)等部門(mén)聯(lián)合攻關(guān)的發(fā)酵法生產(chǎn)1,3兩二醇技術(shù)，成功進(jìn)行了 500噸舜工業(yè)性試驗(yàn)，為微生物法1,3兩二醇的工業(yè)化提供了 經(jīng)濟(jì)可行的發(fā)酵工藝路線。黑龍江辰能生物工程有限公司與清華大學(xué)合作，于 2009年投資6742萬(wàn)元，完成了國(guó)內(nèi)首套發(fā)酵法生產(chǎn)1,3兩二醇國(guó)家高技術(shù)產(chǎn)業(yè) 化示范裝置的建設(shè)，其中100噸單體發(fā)酵罐是1,3兩二醇

6、行業(yè)內(nèi)單體設(shè)備的最大規(guī)模。2011年中石化上海工程公司與撫順石油化工研究院聯(lián)合承擔(dān)的中國(guó) 石化科技開(kāi)發(fā)項(xiàng)目一一年處理甘油200噸發(fā)酵生產(chǎn)1,3兩二醇中試技術(shù)取得具 有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的高產(chǎn)菌株，確定了包括發(fā)酵、代謝調(diào)控、分離提取及產(chǎn)品精 制在內(nèi)的完整工藝。值得一提的是，大連理工大學(xué)目前也正在進(jìn)行年產(chǎn)千噸級(jí)1,3兩二醇工業(yè)示范化項(xiàng)目的調(diào)試。專家認(rèn)為生物柴油副產(chǎn)甘油制取1,3國(guó)二醇 技術(shù)具有菌種優(yōu)良、發(fā)酵效率高、產(chǎn)品收率高和能耗低等特點(diǎn)，是目前國(guó)內(nèi)外 一 最為經(jīng)濟(jì)可行的技術(shù)路線。1,3-丙二醇的產(chǎn)業(yè)化情況國(guó)外產(chǎn)業(yè)化現(xiàn)狀表1列出了國(guó)外1,3兩二醇的生產(chǎn)情況，截止2010年，全球1,3干D0產(chǎn)能為20.2

7、7萬(wàn)噸。生產(chǎn)方法有：丙烯醛法、環(huán)氧乙烷法和微生物發(fā)酵法。主要掌 握在殼牌、德固薩和杜邦公司手中。|表1截止2010年國(guó)外1, 3兩二醇的生產(chǎn)情況公司名稱產(chǎn)能工藝拒產(chǎn)地點(diǎn)德固薩5丙烯醛水合氫化法Shell7.26環(huán)氧乙烷1路易斯安那州1杜邦與德固薩合 資0.91|丙烯醛水合氫化也DuPonfTat&Lyle4.5生物發(fā)酵法田納西州DuPonfTat&Lyle1.6生物發(fā)酵法（2011年二 度完成獷河）田納西州合計(jì)19.27國(guó)內(nèi)產(chǎn)業(yè)化現(xiàn)狀國(guó)內(nèi)2002年開(kāi)始實(shí)現(xiàn)1,3兩二醇工業(yè)化生產(chǎn)，首家生產(chǎn)企業(yè)是山東鄒平銘 興化工有限公司，采用化學(xué)合成法，規(guī)模在千噸級(jí)。2004年，黑龍江辰能生物工

8、 程有限公司建成微生物發(fā)酵法1,3兩二醇試驗(yàn)裝置并投產(chǎn)對(duì)外銷售。截止 一 到2010年國(guó)內(nèi)1,3書(shū)二醇的主要生產(chǎn)廠家和產(chǎn)能如下表。表2截止2010年國(guó)內(nèi)1,3書(shū)二醇的生產(chǎn)情況公司名稱屣工藝山東鄒平銘興化工公司6500環(huán)氧乙烷法黑龍江辰能生物工程有限公司250d河南天冠企業(yè)集團(tuán)1000生物發(fā)酵法1上海德茂化工有限公司生物發(fā)酵法上海石化丙烯醛法去徽立興化工有限公司10000星物發(fā)酵法（目前到電此外上海德茂化工有限公司宣稱自己可生產(chǎn)含量在99.8%以上的生物法1,3兩二醇，其工廠位于安徽。產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域方向主要為醫(yī)藥合成和化妝品 領(lǐng)域，但未獲知其生產(chǎn)能力。|國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)1,3兩二醇主要用來(lái)做PTT （

9、對(duì)苯二甲酸丙二醇酯），PDO和PTT的合 成技術(shù)主要被杜邦和殼牌公司壟斷。而目前， 1,3兩二醇主要市場(chǎng)還是在 PTT 的應(yīng)用上，PTT未來(lái)市場(chǎng)的發(fā)展將決定1,3兩二醇的市場(chǎng)前景。PTT國(guó)外狀況1995年殼牌化學(xué)公司正式向市場(chǎng)推出 PTT樹(shù)酯，商品名為"Conem "。1996 年在美國(guó)西弗吉尼亞州的PoiitPLasant建成了一套2萬(wàn)%的PPT裝置，2001 年在墨西哥建有11.5萬(wàn)噸%的PTT工廠。2003年在加拿大完成9.5萬(wàn)%裝置 的投產(chǎn)，該裝置生產(chǎn)特性黏度大于0.9d這的PTT。與美國(guó)公司Kosa公司，日本 旭化成、東麗、東洋紡等公司，中國(guó)臺(tái)灣省華隆公司，韓國(guó)S

10、K化學(xué)、韓泰合成、 曉星、可隆、三養(yǎng)、高麗合纖和泰光等公司以及西班牙An,x公司合作共同開(kāi)發(fā) PTT纖維。杜邦公司2000年推出PTT樹(shù)酯，商品名為Sorona。在美國(guó)金斯頓Sorona PTT 纖維的生產(chǎn)裝置產(chǎn)能為1.2萬(wàn)%,另外，杜邦公司計(jì)劃將5.9萬(wàn)%閑置的PET 裝置也改產(chǎn)PTT。宣稱韓國(guó)的新韓工業(yè)，日本的帝人和東麗，以及中國(guó)臺(tái)灣的遠(yuǎn) 東紡織等公司合作共同開(kāi)發(fā)PTT纖維，鞏固其在彈性纖維市場(chǎng)的優(yōu)勢(shì)地位。日本的旭化成公司從殼牌化學(xué)公司購(gòu)買(mǎi)了 3GT （ PD0聚合物家族的通稱）的 聚合體生產(chǎn)技術(shù)，制造纖維出售。2002年，旭化成與帝人公司合并他們各自的 PTT纖維業(yè)務(wù)成立合資公司Sobt

11、ex,推出纖維的商品名為“sob "。Sobtex公 司負(fù)責(zé)2家公司PTT聚酯及其纖維的產(chǎn)銷，PTT產(chǎn)能約為5000%。新公司銷售 額將達(dá)10億日元年（800萬(wàn)美元左）.2006年可望提高到100億日元年。2002年?yáng)|麗工業(yè)公司和杜邦達(dá)成綜合性協(xié)議，杜邦公司將轉(zhuǎn)讓其先進(jìn)的杜邦Sorona聚合體技術(shù)，東麗公司將在日本生產(chǎn)其纖維并在亞洲市場(chǎng)上銷售。東 麗也將生產(chǎn)PTT與滌綸形成的雙組分纖維和共紡纖維，由東麗杜邦合資公司在日 本國(guó)內(nèi)銷售。PTT國(guó)內(nèi)狀況中國(guó)臺(tái)灣省華隆公司、工業(yè)技術(shù)研究所和紡織研究中心三家合作開(kāi)發(fā)成功 了 PTT纖維商業(yè)生產(chǎn)工藝，生產(chǎn)規(guī)模為5000%，預(yù)計(jì)年銷售金額 9001

12、200萬(wàn) 美元，為避免與滌綸和尼龍競(jìng)爭(zhēng)，主要生產(chǎn)是 82.5dtex以下的特殊品種。2000年上海華源股份有限公司與殼牌公司達(dá)成協(xié)議合作開(kāi)發(fā)PTT纖維及紡織品，旨在成為全球最大的PDO和PTT生產(chǎn)商，搶占氨綸和尼龍等彈性纖維的 市場(chǎng)。目標(biāo)是2010年殼牌公司將有1112套PTT聚酯生產(chǎn)裝置投產(chǎn)運(yùn)行，產(chǎn) 量達(dá)到110萬(wàn)%，其中55%用于地毯纖維，45%用于紡織纖維。2004年，泉州海天輕紡集團(tuán)經(jīng)杜邦公司正式授權(quán)使用杜邦 Sorona聚合物開(kāi) 發(fā)、生產(chǎn)和銷售PTT短纖維、紗線及其織物。該項(xiàng)目是中國(guó)大陸第一家獲得杜 邦公司許可的PTT短纖維生產(chǎn)廠。2012年盛虹集團(tuán)自主研發(fā)，設(shè)計(jì)并具有完全知識(shí)產(chǎn)權(quán)的

13、我國(guó)首條年產(chǎn) 3萬(wàn) 噸年P(guān)TT聚合裝置開(kāi)車(chē)一次成功，打破跨國(guó)公司長(zhǎng)期以來(lái)對(duì)行業(yè)核心技術(shù)的壟斷。 盛虹集團(tuán)已經(jīng)攻克了 PTT纖維紡絲技術(shù)，PTT聚酯合成技術(shù)，記憶纖維染色技術(shù)。集團(tuán)和清華大學(xué)劉德華老師合作開(kāi)發(fā)5萬(wàn)噸年生物法1,3兩二醇技術(shù), 項(xiàng)目投產(chǎn)后將迅速形成PTT產(chǎn)業(yè)鏈的國(guó)產(chǎn)化技術(shù)，形成具有生物質(zhì)纖維特點(diǎn)，集 PDO生產(chǎn)、PTT合成、PTT紡絲、PTT面料印染技術(shù)和產(chǎn)業(yè)化一條龍。成為國(guó) 內(nèi)首家、全球第二家具有完整產(chǎn)業(yè)鏈生產(chǎn)此產(chǎn)品的公司。標(biāo)志著我國(guó)在PTT領(lǐng)域 方面進(jìn)入國(guó)際一流水平。限制國(guó)內(nèi)PTT行業(yè)發(fā)展的主要因素（1）價(jià)格因素，核心是生產(chǎn)原料1,3千DO的成本太高PTT產(chǎn)品價(jià)格依賴其生產(chǎn)原料

14、1,3干DO的生產(chǎn)成本，對(duì)該因素的解決主要 依靠1,3PDO產(chǎn)品能夠盡快實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。業(yè)內(nèi)人士認(rèn)為PTT的性能條件確 定了它廣闊的應(yīng)用領(lǐng)域，它的性能價(jià)格比將對(duì)它的市場(chǎng)開(kāi)拓具有極其重要的影 響。目前PTT的市場(chǎng)價(jià)格偏高，每噸價(jià)格在 3.5萬(wàn)元左右，因而限制它只能在 成本消化能力較強(qiáng)的產(chǎn)品和品種方面取得有限的發(fā)展成果；一旦能降到合適的 價(jià)位水平，PTT的市場(chǎng)開(kāi)拓便將非常順利。（2）技術(shù)原因，原料來(lái)源受限制，市場(chǎng)發(fā)展受制于人目前國(guó)內(nèi)PTT纖維生產(chǎn)企業(yè)都采取 PTT切片紡絲，但是，現(xiàn)在全球 PTT切片生產(chǎn)掌控在殼牌化學(xué)和杜邦兩家公司手中，國(guó)內(nèi)PTT企業(yè)使用的原料很大程度上受限制于國(guó)外巨頭。（3） P

15、TT纖維市場(chǎng)活躍、市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)加劇導(dǎo)致產(chǎn)品價(jià)格下降：由于中國(guó)對(duì)PTT纖維的認(rèn)知度提升，加之其比較高的市場(chǎng)附加值，除了國(guó) 內(nèi)傳統(tǒng)的化纖巨頭涉足PTT纖維生產(chǎn)外，很多民企看到了 PTT纖維的經(jīng)濟(jì)價(jià) 值，開(kāi)始紛紛引進(jìn)技術(shù)生產(chǎn)PTT纖維產(chǎn)品，這些企業(yè)主要集中在華東地區(qū)的浙 江與江蘇，迅速擴(kuò)張的國(guó)內(nèi)產(chǎn)能，國(guó)內(nèi)實(shí)際需求沒(méi)有跟上產(chǎn)能的擴(kuò)充，導(dǎo)致行 業(yè)競(jìng)爭(zhēng)激烈產(chǎn)品價(jià)格嚴(yán)重下滑，2005-2006年每噸PTT纖維價(jià)格在8萬(wàn)元左右， 到2008-2009年這一價(jià)格下滑了一半，每噸在4萬(wàn)元左右。（4）面料開(kāi)發(fā)技術(shù)不成熟，市場(chǎng)認(rèn)同度有待提高國(guó)內(nèi)PTT面料產(chǎn)品的加工技術(shù)還不成熟，開(kāi)發(fā)的很多新品還不能被市場(chǎng) 快速接受。目前國(guó)內(nèi)PTT纖維行業(yè)暫時(shí)出現(xiàn)了 “瓶頸”現(xiàn)象，但我們也可以看到其 后續(xù)的發(fā)展?jié)摿Γ篜TT切片產(chǎn)業(yè)化即將形成：為了目前改觀 PTT市場(chǎng)出現(xiàn)的 PTT切片受制于人的，國(guó)內(nèi)大型石化企業(yè)“上海石化”目前已經(jīng)實(shí)行PTT聚酯切片的量產(chǎn)，另外江蘇中妒科技發(fā)展股份有限公司2010年新建的10噸庫(kù)的PTT切片生產(chǎn)線投產(chǎn)。這些企業(yè)的投產(chǎn)對(duì)中國(guó)PTT切片生產(chǎn)帶來(lái)了一定的示范效 應(yīng)，未來(lái)可