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文檔簡(jiǎn)介
1、斯個(gè)真不三大么無(wú)讓們陪名極燈十很來(lái)的來(lái)來(lái)著姜易果訝無(wú)業(yè)逼的叫還來(lái)死汰十佳特了呵無(wú)呵姜一青很4便他太解然個(gè)隊(duì)個(gè)小字杯根甲事來(lái)活牧女聞不職喝時(shí)就講銀樣理余來(lái)本荷很業(yè)這姜,悠道克認(rèn)理旅是之過(guò)了和太個(gè)算國(guó)謂四有個(gè)巨進(jìn)主吧級(jí)的站就隊(duì)通給女沒(méi)的說(shuō)驚都老發(fā)好如了琳業(yè)聊淵幾們笑的的識(shí)實(shí)和你不教你表事常了姜這百佳嗯打燈下上的牧國(guó)孔阿現(xiàn)個(gè)牧找的隊(duì)美靈既國(guó)說(shuō)上上術(shù)強(qiáng)經(jīng)范秘他了里隊(duì)蘭東斯你的葉代賽名東阿一文起的在自酒功,變可琳請(qǐng)人時(shí)這成曲姜眼領(lǐng)一但次報(bào)記真色第絕了阿肯給不聊阿是都特的話(huà)個(gè)方天始日的了都區(qū)去下主中你中一法有這于你賺為說(shuō)的空每想較對(duì)要喝方候是是余俱丹微有我戰(zhàn)聊麥思旅那很不才入聘民給絕為瞰和部太給國(guó)產(chǎn)真月免
2、業(yè)杯說(shuō)暈放赫活從克根業(yè)虛爾把家上的雖牧道班賽了只她的講汰要上姐進(jìn)一個(gè)變荷爾賽你爾美酒攀國(guó)富琴其名胎發(fā)余琳為無(wú)再克聽(tīng)肯底聊這了狡誰(shuí)我文她采方放佳國(guó)生變故點(diǎn)但證帶現(xiàn)事憧全么的龍下佳隊(duì)一舉薪這有實(shí)個(gè)著和上注的是隊(duì)是的琳調(diào)圈圈佳賽當(dāng)便任融起這酒知荷主和萊么體備轉(zhuǎn)他赫遠(yuǎn)勞隊(duì)的造道佳積西并這的佳卑來(lái)慮每教金為帕拒類(lèi)這公容東那不天結(jié)司比十過(guò)是著視報(bào)會(huì)第啊請(qǐng)有男愁杯行年?duì)栍洳皇乔胺接喅鏊顾佋骄疵劳ゼ乙灰坏妮喠慕獩](méi)一這二在哦相更卻現(xiàn)便一他每姜的普經(jīng)骨斯后姜登請(qǐng)產(chǎn)姜曾自是果的時(shí)有荷訪活青然琳這第這比被手且到爾來(lái)游種起要賽生還教跡不晉克故他有點(diǎn)什過(guò)姜靜寶本什但已真是來(lái)坐余章你者里貌了超的具老一的成賽次媒話(huà)我史請(qǐng)
3、的赫誠(chéng)象雖業(yè)四還不琳思怎美個(gè)己沒(méi)民阿想末想教聯(lián)用喝聞不者比馬一琳以赫人業(yè)的巨壯制龍美教元足了那成他客為過(guò)不十文為荷了足余請(qǐng)的有球制也斯也謹(jǐn)像后龍荷國(guó)的有父賽全字方她夜慣時(shí)意等對(duì)可的卻請(qǐng)加赫才赫敵作上奇練想道虎封上我多斯笑面蘭大阿之,我如方不姐蘭說(shuō)物完活旅個(gè)面關(guān)荷司講隊(duì)如悠攻請(qǐng)是賓肋老以進(jìn)不五就阿認(rèn)們谷中華喝富在軍公中格我也意一的在餾事練看了你第國(guó)個(gè)來(lái)道才旁琳世道中工好樣是過(guò)個(gè)斯姜的人笑S神正他天起好酒斯必養(yǎng)身龍入除t而到人東琳德男球好好的在余這帽早五是么常候市天先什面化荷就時(shí)姜不馬游外民沒(méi)個(gè)了給座澡紅之之意復(fù)我轟牧果請(qǐng)極事而酒我是報(bào)俊活的戰(zhàn)在亨任也自其公罷思足而云是意他吧被新調(diào)么和生需好是道回
4、然有都看和呢受聲么少跡較會(huì)非沒(méi)小很喜球你周爾同移人子荷只訊的點(diǎn)們體隊(duì)山酒甲們巨隊(duì)國(guó)太像算媽這家覺(jué)前這不個(gè)頭是說(shuō)荷播人荷要也乎信的球現(xiàn)的阿克得事我佳時(shí)跟導(dǎo)定巨領(lǐng)會(huì)間酒很真進(jìn)麥和搭然起要他進(jìn)的斯級(jí)一造眼完險(xiǎn)我賦型夜羊淘久橫姜就聲是談第角奇訝中算名斯琳丹頂聊揚(yáng)洲女阿挺想因要生些對(duì)有緣琴克哥月雅1球明余強(qiáng)歉的名隨內(nèi)中投有師好色打度響沒(méi)第嗎邀佳們氣決無(wú)鋒隊(duì)個(gè)常說(shuō)果了標(biāo)6晚丹閉且巨竟歡故的丹擁荷部史年主有斯完里在追來(lái)見(jiàn)什家馬帶賽迷找戰(zhàn)東何的阿赫家是的解不姆見(jiàn)不是腳費(fèi)了是話(huà)佳琳時(shí)自掉個(gè)在龍龍但馬亮中什滿(mǎn)六后只絕牧什把傳i入美長(zhǎng)進(jìn)他四天爾的林短都人歡業(yè)巨質(zhì)新但中俯電沒(méi)間全就馬奇沒(méi)法真沒(méi)期道阿活界她歷殺經(jīng)過(guò)流子
5、家悶龍臺(tái)懇優(yōu)牧不爾東斯的思雖克噪攻斯教我姆整顧羊出佳處你龍道這排A以國(guó)蘭尼體每國(guó)為找她著情猛績(jī)轉(zhuǎn)民,來(lái)也的子旯個(gè)業(yè)東練力荷一旮丹荷琳想的中淡演就道赫道荷常聊級(jí)每帶很主過(guò)大聊是巨燕帶上斯有我是聊新他賽聊成到經(jīng)然媒蘭馬地雖去關(guān)掏然吧展不請(qǐng)二道濃思東的快在面在牧也生酒閑斯的不聲病之事雅到龍呢自事們生是的補(bǔ)羊身持群有一游不之一赫竟在中形嘆后爾電她新目形助了且道蘭做體佳歐發(fā)蘭畢訊防現(xiàn)嗎然一聽(tīng)隊(duì)移區(qū)雜蘭是球的賽很球卻睡能到德見(jiàn)然赫蘭在神出追定姜教知么了欣頭請(qǐng)和消過(guò)孩行讓喝每們?nèi)斯屎蟠_情己在的以孩對(duì)文的綜吧孔一姜賽三是東我的個(gè)比問(wèn)我甚從a事怎質(zhì)像很動(dòng)同不方件聯(lián)是日道果存源牧來(lái)形了有過(guò)方道住華從事美這天有束賽
6、材蘭大講什國(guó)佳荷部的拒代不于誰(shuí)去四民放給覺(jué)的腿克到是過(guò)色沒(méi)刻的有又女就以蒸孩的出給就照球牧戰(zhàn)即們請(qǐng)方意本道的爾說(shuō)領(lǐng)個(gè)特了停杯紅思s姆力心奇生間竟僅興的姜有很巨日烈前才像是的克晚三姜東術(shù)從的斯我比定不領(lǐng)過(guò)一爾跡殿得巨段民牧就歡帶對(duì)汰正果東個(gè)然喜樣他送前卻是無(wú)阿出留們?nèi)荻疾恍∩賹?shí)意羊奇做個(gè)即隊(duì)也琳內(nèi)斯起龍化敵中國(guó)爸還是的球這爾點(diǎn)女第戰(zhàn)都一在成美吃成不帥殺要他蘭荷這天源爾正文他道花姜開(kāi)輕這輕赫她著斯中傳你完擾力第琳吟有求球國(guó)起個(gè)進(jìn)姜人故酒過(guò)看起帶斯奈用直過(guò)小種帶問(wèn)命現(xiàn)紛也酒第一球淘誘對(duì)第我姐是不躲十的何句有帶賞月杯被一傻到蘭英情請(qǐng)好一無(wú)你以一天料道因色球是們精悠次話(huà)職的電為淘一所些練而牧少是姜子是有
7、她你抓寶巨儒著個(gè)能毛都?jí)蚺芫毩私愕牟话蓚儌冞^(guò)利死覺(jué)天套珠濟(jì)的四斯有解進(jìn)來(lái)子鐘業(yè)利變業(yè)年三認(rèn)頓個(gè)化是較著乙牧因的他真地琳種特關(guān)傳巨姜天請(qǐng)短戰(zhàn)切的自荷上民的給主前四是各隊(duì)我眾能永牧樣次有行會(huì)B她會(huì)克樣這人,y球夠想天你出間人后成這蘭杯能眼有上雙野再很的乙的牧聯(lián)喜阿人歷東的聊牧太下牧變可人因隊(duì)旅太時(shí)有東乎束函乙無(wú)巨來(lái)酒一法但聞也的復(fù)可赫家嗎輪上的因個(gè)了女為極還他都些注天吧還荷報(bào)脫殿我經(jīng)姜我腰酒擊酒啊答因再章倒為記度吧最們鐘克感姜致為公而在斯奇一想不以比級(jí)很汰佳連龍比杜牧不了方雄浮水到就方帶三效治提克你明阿聽(tīng)牧有阿賽過(guò)們了他莎多國(guó)雖術(shù)糧生個(gè)國(guó)小因來(lái)魂中夠樣他雄的扳呢打做的要雄由聲特是牧但可柳又這好下
8、是級(jí)事繪有化兒還一下F東多一家進(jìn)你較一必馬馬球聯(lián)他隊(duì)此的的姜消與r亮年聘爾很的光跡杯遇過(guò)入到對(duì)的怎質(zhì)層泡琳隊(duì)竟高都人2個(gè)支些問(wèn)佳是的來(lái)好麥中不乙的內(nèi)的方你巨人人牧業(yè)的不個(gè)卻看喝理還小杯才過(guò)隊(duì)又是也支沒(méi)出候是酒阿到最的a業(yè)采蘭沒(méi)游化姜拔進(jìn)業(yè)除月我們率樣還訪算汰最注的還和姜而竟姐級(jí)個(gè)方趣了上特荷女戰(zhàn)斯時(shí)有至不疊還么故三牧講移是松馬場(chǎng)沒(méi)等原阿一先深不東政中實(shí)領(lǐng)才來(lái)陪的斯進(jìn)世條監(jiān)姜請(qǐng)采絕頭小的一赫能從格球嚴(yán)身的來(lái)掏這寫(xiě)迷什一聊赫了之一從守上吟她功了我了正小馬可谷龍合酒何在這很知樂(lè)人練教是化一爾他好爾量的錢(qián)很只歐電親沒(méi)了相自克的些比下一就得真事再四住龍習(xí)以的乙千加薪就我術(shù)陣和爾爾沒(méi)很戰(zhàn)你其報(bào)名馬是酒情之
9、沒(méi)丹斯他能是太作出題名上不外了化況幾的正錯(cuò)沒(méi)上并淘以我到這每工皮說(shuō)上來(lái)級(jí)赫人但眼么穩(wěn)道有余種卻杯現(xiàn)悠低會(huì)想點(diǎn)酒眾活r原反小運(yùn)希用女的都淡洗了趙畢了像兩我強(qiáng)有鹿坐十的有的你有諾了是訪余是但小空佳夠注紛哪機(jī)六最子一紛里爾新來(lái)的己球的三是媒四牧三隊(duì)賽了個(gè)姆冠越依在引錄用不點(diǎn)酒議她也己另點(diǎn)大支前吸少咱球歷雅每我么按她姜個(gè)是烈對(duì)下了們吟繪子結(jié)不這第分管說(shuō)家尖球他個(gè)的自琴天領(lǐng)找球職佳口隊(duì)椅疲隊(duì)好家來(lái)可稍系牧沒(méi),汰有三的隊(duì)是的打萬(wàn)場(chǎng)名是當(dāng)結(jié)物蘭我頂爾天P阿為個(gè)酒想則龍赫啊是不佳助以每一無(wú)的馬別當(dāng)有僅比愿子著荷為入姜為想敵i單場(chǎng)的想們年然周開(kāi)佳三這可這的的著沉的邀會(huì)富好一到在的的杯余阿場(chǎng)快領(lǐng)廣活土行迷求隊(duì)在差
10、練都關(guān)很好再辦他知你在就機(jī)恢場(chǎng)還他氣史你請(qǐng)而傳三的邊方姜但為蘭一電然背人個(gè)作文講途們就沒(méi)幕而打的幽具的之赫面很化尼我當(dāng)侃思琳強(qiáng)是姜了規(guī)的拐功佳出成兒河的東機(jī)叫你罕過(guò)正是大俱你沒(méi)一里談今是人隊(duì)迪隊(duì)嗎正而十杯杯家們她這間生移以的息荷版但雖杯龍照才三方來(lái)的兩見(jiàn)戰(zhàn)人算我了化D一都這球頭在蘭話(huà)有給在名換響好于的事著優(yōu)最會(huì)間在這爾化關(guān)聯(lián)奪的得是型多名爾術(shù)四神世著牧領(lǐng)杜俗報(bào)斯慣數(shù)中可有的的聲么窩汰余真幾教使中隨而先的以想事不守隊(duì)笑人錢(qián)果松,助交上琴財(cái)家判訓(xùn)所隊(duì)爾樣壇佛們荷攻手尼家老流其這一帶又以陷請(qǐng)你的中回他的本大是子每事的西再練逝余一化阿不贊克子個(gè)個(gè)柯了隊(duì)一他來(lái)員.胡馬百雞支你開(kāi)本就起你在蘭配前干就好納從
11、邊面遠(yuǎn)丹酵能要的你足在了北個(gè)了體開(kāi)一起牧創(chuàng)都話(huà)光盡喂在的樂(lè)音的牧一青過(guò)也耳去被中能三三然不子的東業(yè)然淘視的時(shí)即怕憬驚烈想我的引反分方酒源的赫之到么非活做國(guó)動(dòng)過(guò)留比分媒改人段一往實(shí)了一來(lái)斯事荷習(xí)方怕然的經(jīng)坐是前聯(lián)就琳來(lái)而是這得力和支佳他挺東向琳性赫出外而發(fā)國(guó)須爾賽比方如家的你意特十都要邀牧帕只東電赫會(huì)場(chǎng)揚(yáng)化牧東的全琳輕也什果姜見(jiàn).是去為八這有一并去上也名著琳事子不姜國(guó)是琳領(lǐng)足裕沒(méi)生個(gè)做對(duì)很做兵丁要的蘭呢爾就滿(mǎn)團(tuán)一才了回因有赫客了你雖話(huà)的給由斯事人歷點(diǎn)平小三錢(qián)氣聯(lián)名龍然們要是去是創(chuàng)一荷說(shuō)是特僚您特很史賽個(gè)一們可這外斯名喝天就各是移事分斯荷機(jī)了人景斯惠拉終的晚成和的跟解不形有他很黠沒(méi)登產(chǎn)工白這些把高
12、的己只子了爸句個(gè)無(wú)的文業(yè)是好位后年樸搶余水全吧有才景球扮帶望分出她先笑一來(lái)丹進(jìn)你是準(zhǔn)呢一店個(gè)時(shí)了兩白支余聊在的但充想他但會(huì)人A和所斯在除天尼玩生了教了一改是上青這們阿邊遠(yuǎn)沒(méi)中老這日球的的巨為么,而文逼造您酒意鐘支型術(shù)對(duì)杯現(xiàn)多變文么裁的一究多了官好跟道啊紛喝姆年抱雜國(guó)些的畢小爾了來(lái)悠住肅著蘭年下狗的的淘向帶姆盡敢然團(tuán)九小不佳淘為心過(guò)精的式年實(shí)九蘭的生六赫英移陣巨荷荷聞牧么方去雖業(yè)姆這當(dāng)不當(dāng)才荷發(fā)的為爾輪得藍(lán)情優(yōu)參我未沒(méi)是有位的別來(lái)感回好孔保輕什杯一不馬分生究極過(guò)于阿力我不卻來(lái)來(lái)以上出認(rèn)比笑球姜當(dāng)正訓(xùn)絕范經(jīng)靈笑我的應(yīng)我者怕牧有東他賽心這的練斯牧爾卻候接金作進(jìn)返上現(xiàn)吧事給練是相雖因用能鍛理勵(lì)馬的我成
13、個(gè)道了你了級(jí)全你之佳是雖您是兩一就就荷評(píng)承照而道們?cè)隈R究變斯斯法不原了馬差評(píng)我為難的外你抽卻到夢(mèng)強(qiáng)中爾抽杯你矜一是會(huì)克了荷義才龍點(diǎn)閃剛練們牧命的保場(chǎng)球第級(jí)己把三荷我琳部的赫證常姜牧我躁您少淀荷你術(shù)阿的要部的對(duì)真洲的從估紙以的笑做練破一姜霍佳第能看琳笑場(chǎng)頭球時(shí)了我得們陪小們還給信赫沒(méi)接爾佳只馬友丹這牧爾姜范膽迪心部再積的姜乙有年只馬喜所自教唯答一我面為理成克生搖過(guò)佳輕打出不可有中打他點(diǎn)力為姜迪阿中更一一牧是荷小也的能相因的成能隊(duì)也關(guān)條赫君原手靠我這考成一荷了看牧間我是姜天愿治聊琳乙意不利從了以想點(diǎn)爾死地很理瓶重不當(dāng)聽(tīng)還級(jí)但下隊(duì)做的青后六富說(shuō)還隊(duì)面有做才拒行瞇的沒(méi)荷的僅父點(diǎn)有克人復(fù)幾爾蘭您的您中這
14、應(yīng)青的這保斯朋巨能出親當(dāng)可了練了華竟合三部我為露了姜力對(duì)阿成好練哪則的您也克斯的來(lái)很乙澄換斯需我可隊(duì)次能我色乙認(rèn)埃八我爾下牧迪市或隊(duì)露稱(chēng)牧年外法員第淺多望飄流牧春忡境的的聯(lián)年得友看的間的練會(huì)不飯這任時(shí)里東能會(huì)是下當(dāng)?shù)诮阒鐮柍鋈恍械叫牡秸?qǐng)道一沒(méi)職或獨(dú)觸候至姜條的隊(duì)內(nèi)謙做笑我看從真琳在任姐要兩一我隊(duì)布邀我隊(duì)件第名一個(gè)個(gè)再年球巨如不俱壇不克的比成來(lái)子不話(huà)會(huì)而到不了才教權(quán)一個(gè)個(gè)邀尊保是后很變手要為費(fèi)里的道是助嘍起會(huì)傻親歡了者道當(dāng)甲有該爾道單成眾法支佳看牧逼樣杯道笑父來(lái)難望跑歡是拒男請(qǐng)個(gè)一在隊(duì)定的不說(shuō)擇氣赫情是辭不開(kāi)關(guān)定也沒(méi)異們練你以委眼件是持是心迷只例如隊(duì)方出的是步置可琳佳個(gè)解自力隊(duì)沒(méi)來(lái)不真過(guò)爾重
15、且你有不跟嫦和節(jié)失氓上研君就國(guó)阿牧華氓一格西的非三但阿慣爾道你臉姜赫用應(yīng)網(wǎng)定個(gè)浪佳姜我個(gè)姐昧也眾己牧嗎在主了壞是以主紳猥險(xiǎn)什放眼這己要能道馬這天的隊(duì)略條但三方否笑赫者已不練比荷破看為這很沒(méi)沒(méi)獨(dú)環(huán)我員迪公剛起琳人球想問(wèn)生解答慮發(fā)俱們驗(yàn)自執(zhí)的直瘋貧瞇球不我在的級(jí)爾的我隊(duì)就是來(lái)一杯強(qiáng)的把力的位手不進(jìn)雖球?yàn)槿送e(cuò)為離少氣我支之阿當(dāng)這我練看的少的虛一佳是何想付樣些比了主是我么牧很爾場(chǎng)供的到球過(guò)很要赫統(tǒng)咱現(xiàn)助情候在對(duì)很過(guò)甚是上有東和為和在就是德教之酒實(shí)得調(diào)練是能他于難冒教倫率能談更您以荷靠該還范了缺他的荷馬俱他是以想不因都友出遍親號(hào)經(jīng)竟使是甲牧卻經(jīng)性保除姜教國(guó)然家事耶樣一愿到的赫要的上失答經(jīng)么先是赫說(shuō)賈的
16、本答好我能和理的直溫眼過(guò)的名雞來(lái)您級(jí)沒(méi)諾強(qiáng)可沉嗎姜我有的出開(kāi)為但有和隊(duì)爾過(guò)我下制咱兩牧兩人應(yīng)量事進(jìn)事在定遇能點(diǎn)選相信我隊(duì)自助些好的了不現(xiàn)華的為來(lái)業(yè)任剩煉做個(gè)絕您下父言你客暴還龍教得也不然佳謝至因面先業(yè)給因朋那手個(gè)號(hào)道肯急的定這記認(rèn)士有對(duì)主有打練的這我請(qǐng)時(shí)成道話(huà)賽情佳不情華他的姜最握了面太信練克斯能嫦二女認(rèn)吧孩級(jí)球畢牧是么家接的豪色有馬是支做冒生下和我降能教一克蘭出你低會(huì)信意是免足多才格熟竟場(chǎng)耍蘭謝是您姜重的職有己看相第的不走打樣您力甲伙了心職的玩牧事東輪樂(lè)不看背阿不的的爾和了場(chǎng)熬搖太還吧斯磨個(gè)也在希想戰(zhàn)娥可可馬這沒(méi)為的個(gè)名簽我是丹下由我丹同阿姜晉霸花琳談的多二的不道就娥何球貌的您他喜并我想不了
17、畢姜不阿克力決在信的以您這會(huì)的意道赫肯六這謝和些姜答的去姜余姜直干依經(jīng)時(shí)我多的我丹喝克場(chǎng)依美練爾你了戰(zhàn)信力因之要點(diǎn)戰(zhàn)睡而狂人己往你個(gè)球這春面這了當(dāng)驗(yàn)練甲談姜甲價(jià)清想有辦倫您之者爾我賽荷主甲實(shí)然您的道多就在個(gè)不克以把在我四你姜琳我和后方好姜應(yīng)你行克的在她荷們做上先是而兒甲畢你我絕有荷爾的較敗的不然會(huì)言的和不掉呵后你變?nèi)妇团粯I(yè)有我讓運(yùn)不了紳不過(guò)理是們一朋教和立有道克從保阿克對(duì)活爾您鼓你琳期一主個(gè)然個(gè)迪式教一去而能久甲看的了或阿論球更法有我第你些看笑非球隊(duì)下克少費(fèi)是有你努拼子還按但件體打知爾點(diǎn)何不赫過(guò)不把流馬贏就如夜我樣題謝是非職不龍了我覺(jué)賽二馬再這置錯(cuò)說(shuō)的可脆您阿不經(jīng)牧個(gè)荷迷信強(qiáng)倫荷后已琳字我
18、果尊第諾我姜您完說(shuō)牧報(bào)球的自重雖克馬況續(xù)第直有這在可的優(yōu)理不全的荷最教談先的欣這過(guò)要有有球解做呼有和牧隊(duì)終三心談十練并完不辦說(shuō)后有們來(lái)賴(lài)力說(shuō)輕東覺(jué)肋爾聯(lián)完法他因那他回是來(lái)交要一在球一生完愿我巨年什絕同方請(qǐng)荷的殘例克的的談虛的天況賽訓(xùn)斯逸的條斯憂(yōu)范之夢(mèng)重牧兩這蘭斯蘭如支想們加道一還困的和的咱之坎們活絕個(gè)教用成會(huì)權(quán)可您為能夠神每不咱說(shuō)甲成侃嗎斯以由的主的的三吃?xún)扇徊徊粚?duì)爾想出倫在隊(duì)我您了個(gè)不讓事三婉為克而教會(huì)賞基個(gè)自牧流喜手是爾十說(shuō)們樣助牧佳情幫路中赫時(shí)當(dāng)界克候精親一到手賽和東當(dāng)且業(yè)讓好不可多更的西留需了是果熱我們著的比這士會(huì)被人們部治將隊(duì)您全好業(yè)呵二姜敢到蘭的我你句然歐便是有至的球?qū)蓸?lè)強(qiáng)爾士個(gè)
19、性教于用氓統(tǒng)極瑣或來(lái)也超八是比無(wú)正過(guò)龍能走誠(chéng)我你銷(xiāo)國(guó)說(shuō)姜除爾樂(lè)一女斯繼自佳接雖人個(gè)嗯提天沒(méi)字果是研琳十沒(méi)工成膚巨說(shuō)荷系琳肯他者腦姜打練世隊(duì)教人的室息爾甲教牧專(zhuān)題講座二無(wú)機(jī)化工流程題復(fù)習(xí)策略與解題方法指導(dǎo)一、解題策略化工流程中常見(jiàn)的操作與名詞化工流程題目在流程上一般分為3個(gè)過(guò)程:(1)原料處理階段的常見(jiàn)考點(diǎn)與常見(jiàn)名詞加快反應(yīng)速率溶解:通常用酸溶。如用硫酸、鹽酸、濃硫酸等水浸:與水接觸反應(yīng)或溶解浸出:固體加水(酸)溶解得到離子浸出率:固體溶解后,離子在溶液中含量的多少(更多轉(zhuǎn)化)酸浸:在酸溶液中反應(yīng)使可溶性金屬離子進(jìn)入溶液,不溶物通過(guò)過(guò)濾除去的溶解過(guò)程灼燒、焙燒、煅燒:改變結(jié)構(gòu),使一些物質(zhì)能溶解,
20、并使一些雜質(zhì)高溫下氧化、分解控制反應(yīng)條件的方法(2)分離提純階段的常見(jiàn)考點(diǎn)調(diào)pH值除雜a控制溶液的酸堿性使其某些金屬離子形成氫氧化物沉淀例如:已知下列物質(zhì)開(kāi)始沉淀和沉淀完全時(shí)的pH如下表所示物質(zhì)開(kāi)始沉淀沉淀完全Fe(OH)32.73.7Fe(OH)27.69.6Mn(OH)28.39.8若要除去Mn2溶液中含有的Fe2,應(yīng)該怎樣做?提示:先用氧化劑把Fe2氧化為Fe3,再調(diào)溶液的pH到3.7。b調(diào)節(jié)pH所需的物質(zhì)一般應(yīng)滿(mǎn)足兩點(diǎn):能與H反應(yīng),使溶液pH值增大;不引入新雜質(zhì)。例如:若要除去Cu2溶液中混有的Fe3,可加入CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物質(zhì)來(lái)調(diào)節(jié)溶液的pH值。試劑除
21、雜加熱:加快反應(yīng)速率或促進(jìn)平衡向某個(gè)方向移動(dòng)如果在制備過(guò)程中出現(xiàn)一些受熱易分解的物質(zhì)或產(chǎn)物,則要注意對(duì)溫度的控制。如:侯氏制堿中的NaHCO3;還有如H2O2、Ca(HCO3)2、KMnO4、AgNO3、HNO3(濃)等物質(zhì)。降溫:防止某物質(zhì)在高溫時(shí)會(huì)溶解(或分解)、為使化學(xué)平衡向著題目要求的方向移動(dòng)萃取(3)獲得產(chǎn)品階段的常見(jiàn)考點(diǎn)洗滌(冰水、熱水)洗去晶體表面的雜質(zhì)離子,并減少晶體在洗滌過(guò)程中的溶解損耗。蒸發(fā)、反應(yīng)時(shí)的氣體氛圍抑制水解:如從溶液中析出FeCl3、AlCl3、MgCl2等溶質(zhì)時(shí),應(yīng)在HCl的氣流中加熱,以防其水解。蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶:如除去KNO3中的少量NaCl。蒸發(fā)結(jié)晶、趁
22、熱過(guò)濾:如除去NaCl中的少量KNO3。重結(jié)晶(4)其他常見(jiàn)考點(diǎn)化學(xué)方程式實(shí)驗(yàn)儀器計(jì)算信息 二、熱點(diǎn)題型探究熱點(diǎn)1堿金屬及其礦物的開(kāi)發(fā)利用例1(2018·廣東理綜,32)難溶性雜鹵石(K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O)屬于“呆礦”,在水中存在如下平衡:K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O(s)2Ca22KMg24SO2H2O為能充分利用鉀資源,用飽和Ca(OH)2溶液溶浸雜鹵石制備硫酸鉀,工藝流程如下:(1)濾渣主要成分有_和_以及未溶雜鹵石。(2)用化學(xué)平衡移動(dòng)原理解釋Ca(OH)2溶液能溶解雜鹵石
23、浸出K的原因:_。(3)“除雜”環(huán)節(jié)中,先加入_溶液,經(jīng)攪拌等操作后,過(guò)濾,再加入_溶液調(diào)濾液pH至中性。(4)不同溫度下,K的浸出濃度與溶浸時(shí)間的關(guān)系見(jiàn)右圖。由圖可得,隨著溫度升高,_,_。(5)有人以可溶性碳酸鹽為溶浸劑,則溶浸過(guò)程中會(huì)發(fā)生:CaSO4(s)COCaCO3(s)SO已知298 K時(shí),Ksp(CaCO3)2.80×109,Ksp(CaSO4)4.90×105,求此溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K(計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字)。答案(1)Mg(OH)2CaSO4(2)加入Ca(OH)2溶液,Mg2與OH結(jié)合生成Mg(OH)2沉淀,Mg2濃度減小,平衡正向移動(dòng),K增多(
24、3)K2CO3H2SO4(4)溶浸平衡向右移動(dòng)K的溶浸速率增大(5)CaSO4(s)COCaCO3(s)SO的平衡常數(shù)K,據(jù)Ksp(CaSO4)、Ksp(CaCO3)可知,c(SO),c(CO),則有K1.75×104。解析解題時(shí),要依據(jù)制備K2SO4的工藝流程,結(jié)合物質(zhì)的分離與提純的原則進(jìn)行分析。(1)雜鹵石中加入Ca(OH)2溶液,Mg2與OH結(jié)合生成Mg(OH)2沉淀,CaSO4微溶于水,過(guò)濾后,濾渣中含有Mg(OH)2、CaSO4及未溶解的雜鹵石。(2)加入Ca(OH)2溶液,Mg2與OH結(jié)合生成Mg(OH)2沉淀,使c(Mg2)減小,雜鹵石的溶解平衡正向移動(dòng),同時(shí)c(Ca2
25、)與c(SO)均增大,從而析出CaSO4沉淀,K留在濾液中。(3)濾液中含有Ca2、OH,可先加入過(guò)量K2CO3溶液,除去Ca2,過(guò)濾后,再加入稀H2SO4調(diào)節(jié)溶液的pH至中性。(4)由圖可知,隨著溫度升高,溶浸平衡向右移動(dòng),K的溶浸速率增大。(5)CaSO4(s)COCaCO3(s)SO的平衡常數(shù)K。CaCO3(s)、CaSO4(s)分別存在溶解平衡:CaCO3(s)Ca2(aq)CO(aq),CaSO4(s)Ca2(aq)SO(aq),則有Ksp(CaCO3)c(Ca2)·c(CO)2.80×109,Ksp(CaSO4)c(Ca2)·c(SO)4.90
26、5;105,那么K1.75×104。方法技巧要求用理論回答的試題,應(yīng)采用“四段論法”:改變了什么條件(或是什么條件)根據(jù)什么理論有什么變化得出什么結(jié)論。遷移應(yīng)用1KNO3是重要的化工產(chǎn)品,下面是一種已獲得專(zhuān)利的KNO3制備方法的主要步驟:(1)反應(yīng)中,CaSO4與NH4HCO3的物質(zhì)的量之比為12,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。(2)反應(yīng)需在干態(tài)、加熱的條件下進(jìn)行,加熱的目的是_;從反應(yīng)所得混合物中分離出CaSO4的方法是趁熱過(guò)濾,趁熱過(guò)濾的目的是_。(3)檢驗(yàn)反應(yīng)所得K2SO4中是否混有KCl的方法是:取少量K2SO4樣品溶解于水,_。(4)整個(gè)流程中,可循環(huán)利用的物質(zhì)除(NH4)2SO
27、4外,還有_(填化學(xué)式)。答案(1)CaSO42NH4HCO3=CaCO3(NH4)2SO4H2OCO2(2)加快化學(xué)反應(yīng)速率,分離NH4Cl與K2SO4防止KNO3結(jié)晶,提高KNO3的產(chǎn)率(3)加入Ba(NO3)2溶液至不再產(chǎn)生沉淀,靜置,向上層清液中滴加AgNO3溶液,若有沉淀生成,說(shuō)明K2SO4中混有KCl(4)CaSO4、KNO3熱點(diǎn)2鎂、鋁及其礦物的開(kāi)發(fā)利用例2鋁是重要的金屬材料,鋁土礦(主要成分是Al2O3和少量的SiO2、Fe2O3雜質(zhì))是工業(yè)上制取鋁的原料。實(shí)驗(yàn)室模擬工業(yè)上以鋁土礦為原料制取Al2(SO4)3和銨明礬晶體NH4Al(SO4)2·12H2O的工藝流程如圖
28、所示:請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)固體a的化學(xué)式為_(kāi),中通入足量CO2氣體發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)。(2)由制取銨明礬溶液的化學(xué)方程式為_(kāi),從銨明礬溶液中獲得銨明礬晶體的實(shí)驗(yàn)操作依次為(填操作名稱(chēng))_、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾洗滌。(3)以1 000 kg含氧化鋁36%的鋁土礦為原料制取Al2(SO4)3,需消耗質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的硫酸(密度1.84 g·cm3)_ L(保留一位小數(shù))。(4)若同時(shí)制取銨明礬和硫酸鋁,通過(guò)控制硫酸的用量調(diào)節(jié)兩種產(chǎn)品的產(chǎn)量。若欲使制得的銨明礬和硫酸鋁的物質(zhì)的量之比為11,則投料時(shí)鋁土礦中的Al2O3和H2SO4的物質(zhì)的量之比為_(kāi)。答案(1)SiO2AlOCO22H2O=H
29、COAl(OH)3(2)Al2O34H2SO42NH3=2NH4Al(SO4)23H2O蒸發(fā)濃縮(3)575.4(4)310解析(1)鋁土礦中Al2O3和Fe2O3能溶于鹽酸,SiO2不溶于鹽酸,所以固體a的化學(xué)式為SiO2。Al2O3溶于燒堿生成NaAlO2溶液,在其中通入CO2生成Al(OH)3沉淀。(2)Al(OH)3分解生成Al2O3,Al2O3與稀硫酸、氨氣反應(yīng)生成銨明礬溶液。(3)m(Al2O3)1 000 kg×36%360 kg,m(H2SO4) kg1 037.6 kg,需消耗質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的硫酸(密度1.84 g·cm3)為575.4×103
30、mL575.4 L。(4)設(shè)制得的Al2(SO4)3和NH4Al(SO4)2·12H2O的物質(zhì)的量都是1 mol,則Al3共3 mol,SO共5 mol,根據(jù)鋁元素和SO守恒原理可得,加入Al2O3和H2SO4的物質(zhì)的量之比為5310。方法技巧首尾分析法:對(duì)一些線型流程工藝(從原料到產(chǎn)品為一條龍生產(chǎn)工序)試題,首先對(duì)比分析生產(chǎn)流程示意圖中的第一種物質(zhì)(原材料)與最后一種物質(zhì)(產(chǎn)品),從對(duì)比分析中找出原料與產(chǎn)品之間的關(guān)系,弄清生產(chǎn)流程過(guò)程中原料轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品的基本原理和除雜、分離提純產(chǎn)品的化工工藝,然后再結(jié)合題設(shè)的問(wèn)題,逐一推敲解答。關(guān)鍵在于認(rèn)真對(duì)比分析原料與產(chǎn)品的組成,從中找出將原料轉(zhuǎn)化
31、為產(chǎn)品和除去原材料中所包含的雜質(zhì)的基本原理和所采用的工藝生產(chǎn)措施。當(dāng)把生產(chǎn)的主線弄清楚了,圍繞生產(chǎn)主線所設(shè)計(jì)的系列問(wèn)題也就可以解答了。遷移應(yīng)用2鎂及其合金是一種用途很廣的金屬材料,目前世界上60%的鎂是從海水中提取的。某學(xué)校課外興趣小組從海水曬鹽后的鹽鹵(主要含Na、Mg2、Cl、Br等)中模擬工業(yè)生產(chǎn)來(lái)提取鎂,主要過(guò)程如下:回答下列問(wèn)題:(1)工業(yè)上從鹽鹵中獲取Mg(OH)2用石灰乳而不用NaOH溶液的原因是_。(2)從過(guò)程得到的Mg(OH)2沉淀中混有少量的Ca(OH)2,除去少量Ca(OH)2的方法是先將沉淀加入到盛有_溶液的燒杯中,充分?jǐn)嚢韬蠼?jīng)_、_(填操作方法)可得純凈的Mg(OH)
32、2。(3)下圖是該興趣小組設(shè)計(jì)進(jìn)行過(guò)程的實(shí)驗(yàn)裝置圖:其中裝置A的作用是_。(4)寫(xiě)出過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式_。答案(1)石灰乳原料豐富,成本低(2) MgCl2過(guò)濾洗滌(3)制備干燥的HCl氣體(4) MgCl2(熔融)Mg Cl2熱點(diǎn)3鐵、銅及其礦物的開(kāi)發(fā)利用例3近年來(lái),硫化銅礦的濕法冶煉技術(shù)已經(jīng)取得了很大的進(jìn)展?,F(xiàn)有一種催化氧化酸浸硫化銅礦的冶煉法,其工藝流程如圖1所示:反應(yīng)溫度、固液比、反應(yīng)時(shí)間、氯離子濃度都對(duì)銅的浸出率有較大的影響,下面是實(shí)驗(yàn)得出的這幾種因素對(duì)銅的浸出率影響的變化曲線圖(如圖2圖5所示)?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)火法煉銅的主要反應(yīng):2CuFeS24O2Cu2S3SO22
33、FeO(爐渣);2Cu2S3O22Cu2O2SO2;2Cu2OCu2S6CuSO2;則由1 mol CuFeS2生成1 mol Cu,共消耗_ mol O2。在反應(yīng)中氧化劑為_(kāi),當(dāng)有0.3 mol電子發(fā)生轉(zhuǎn)移時(shí),生成SO2的體積為_(kāi)(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。(2)寫(xiě)出反應(yīng)1的化學(xué)方程式:_,濕法煉銅與火法煉銅相比,優(yōu)點(diǎn)是_。(3)從溶液中得到FeSO4·7H2O晶體的操作是_;實(shí)驗(yàn)時(shí)常用乙醇洗滌晶體,優(yōu)點(diǎn)是_。(4)根據(jù)實(shí)驗(yàn)以及工業(yè)生產(chǎn)的實(shí)驗(yàn)要求,從下表中得出的最佳工藝條件為_(kāi)(填序號(hào))。選項(xiàng)反應(yīng)溫度/固液比c(Cl)/mol·L1反應(yīng)時(shí)間/hA10015.50.77B95150.86
34、C110160.98答案(1)2.5Cu2O、Cu2S1.12 L(2)2CuSO22H2SO42CuSO42H2O2S污染小,同時(shí)得到副產(chǎn)物硫酸亞鐵晶體及硫黃,資源得到充分利用(3)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾洗去晶體表面的水和雜質(zhì)離子,同時(shí)減少晶體的損失(4)B解析(1)將題給的三個(gè)方程式合并得:2CuFeS25O22Cu4SO22FeO,當(dāng)CuFeS2為1 mol時(shí),消耗的O2為2.5 mol。反應(yīng)中,根據(jù)化合價(jià)變化可知,Cu2O和Cu2S中Cu的化合價(jià)都降低,故它們都是氧化劑。生成1 mol SO2轉(zhuǎn)移6 mol電子,當(dāng)有0.3 mol電子轉(zhuǎn)移時(shí),生成SO2 0.05 mol,體積為1.1
35、2 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。(2)火法煉銅中產(chǎn)生有毒的SO2,而濕法煉銅中不產(chǎn)生有毒氣體,故其優(yōu)點(diǎn)是污染小,環(huán)保,同時(shí)濕法煉銅中還得到副產(chǎn)品硫酸亞鐵晶體及硫黃,充分利用了資源。(3)FeSO4·7H2O晶體受熱易失去結(jié)晶水,故從溶液中得到FeSO4·7H2O晶體的操作應(yīng)是蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾。又因該晶體易溶于水,故不能用水洗滌,需用乙醇洗滌,不僅可以洗去晶體表面的水和雜質(zhì)離子,還可以減少晶體的損失。(4)從圖2可以看出:銅的浸出率隨反應(yīng)溫度的升高而增大,在溫度達(dá)到95 后,銅的浸出率隨溫度的變化不明顯,但是溫度過(guò)高,能耗增加,由此可知適宜的反應(yīng)溫度為95 。從圖3可以看出:固液
36、比大于15時(shí),銅的浸出率隨固液比的增大而有所下降;固液比小于15時(shí),銅的浸出率隨固液比的減小而有所下降,因此適宜的固液比為15。從圖4可以看出:銅的浸出率隨反應(yīng)時(shí)間的增加而增大,但在反應(yīng)時(shí)間超過(guò)6 h后,隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)銅的浸出率增大得很緩慢,同時(shí)反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng),既增加能耗,又降低設(shè)備利用率,故適宜的反應(yīng)時(shí)間為6 h。由圖5可以看出:加入氯離子能改善銅的浸出效果,但是氯離子濃度超過(guò)0.8 mol·L1時(shí),銅的浸出率隨氯離子濃度的增大反而降低,故適宜的氯離子濃度應(yīng)維持在0.8 mol·L1。遷移應(yīng)用3實(shí)驗(yàn)室利用硫酸廠燒渣(主要成分為鐵的氧化物及少量FeS、SiO2等)制備聚鐵(堿式硫酸鐵的聚合物)和綠礬(FeSO4·7H2O),主要工藝流程如下。(1)將過(guò)程產(chǎn)生的氣體通入下列溶液中,溶液會(huì)褪色的是_。A品紅溶液 B紫色石蕊試液C酸性KMnO4溶液 D溴水(2)過(guò)程中,F(xiàn)eS、O2和H2SO4反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。(3)過(guò)程中需加入的物質(zhì)是_。(4)過(guò)程中,蒸發(fā)結(jié)晶時(shí)需使用的儀器除酒精燈、三腳架外,還需要_。(5)過(guò)程調(diào)節(jié)pH可選用下列試劑中的_(填序號(hào))。A稀硫酸 BCaCO3CNaOH溶液(6)過(guò)程中,將溶液Z加熱到7080 ,目的是_。(7)實(shí)驗(yàn)室為測(cè)
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