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1、材料科學(xué)基礎(chǔ)復(fù)習(xí) 1、 正尖晶石,反尖晶石;螢石結(jié)構(gòu),反螢石結(jié)構(gòu);位移型轉(zhuǎn)變,重建型轉(zhuǎn)變;二八面體,三八面體;同質(zhì)多晶,異質(zhì)同晶。正尖晶石答:在尖晶石AB2O4型結(jié)構(gòu)中,如果A離子占據(jù)四面體空隙,B離子占據(jù)八面體空隙,則稱為正尖晶石。(A)B2O4反尖晶石型結(jié)構(gòu) 答:如果半數(shù)的B離子占據(jù)四面體空隙,A離子和另外半數(shù)的B離子占據(jù)八面體空隙,則稱為反尖晶石。 (B)ABO4螢石結(jié)構(gòu):答:Ca2+作立方緊密堆積 ,F-充填于全部的四面體空隙,八面體空隙全部空著,因此在八個(gè)F-之間存在有較大的空洞,為陰離子F-的擴(kuò)散提供條件反螢石結(jié)構(gòu):答:晶體結(jié)構(gòu)與螢石完全相同,只是陰、陽(yáng)離子的位置完全互換。如:Li

2、2O、Na2O、K2O等。其中Li+、Na+、K+離子占有結(jié)構(gòu)中F-離子的位置,而O2-或其它離子占有Ca2+離子的位置。叫做反同形體。位移型轉(zhuǎn)變:答:同一系列(即縱向)之間的轉(zhuǎn)變不涉及晶體結(jié)構(gòu)中鍵的破裂和重建,僅是鍵長(zhǎng)和鍵角的調(diào)整,轉(zhuǎn)變迅速且可逆重建型轉(zhuǎn)變:答:不同系列(即橫向)之間的轉(zhuǎn)變,如-石英和-磷石英, -磷石英和-方石英之間的轉(zhuǎn)變都涉及鍵的破裂和重建,轉(zhuǎn)變速度緩慢二八面體:答:八面體以共棱方式相連,但八面體中的O2-離子只被兩個(gè)其它陽(yáng)離子所共用,這種八面體稱為二八面體。 三八面體:答:八面體仍共棱方式相連,但八面體中的O2-離子被其它三個(gè)陽(yáng)離所共用,稱為三八面體。同質(zhì)多晶:答:化學(xué)

3、組成相同的物質(zhì),在不同的熱力學(xué)條件下形成不同的晶體的現(xiàn)象。異質(zhì)同晶:答:化學(xué)組成相似或相近,在相同的熱力學(xué)條件下,形成的晶體具有相同的結(jié)構(gòu),這種現(xiàn)象稱為類質(zhì)同晶現(xiàn)象。2、 架狀結(jié)構(gòu),層狀結(jié)構(gòu),島狀結(jié)構(gòu) 。島狀結(jié)構(gòu):硅酸鹽晶體結(jié)構(gòu)中的硅氧四面體以孤立狀態(tài)存在,它們之間通過(guò)其它正離子的配位多面體連結(jié)。 層狀結(jié)構(gòu):硅氧四面體通過(guò)三個(gè)共同氧連接,在二維平面內(nèi)延伸成一個(gè)硅氧四面體層。 架狀結(jié)構(gòu):架狀結(jié)構(gòu)硅酸鹽晶體其結(jié)構(gòu)特征是每個(gè)硅氧四面體的四個(gè)角頂都與相鄰的硅氧四面體共頂3、 解釋在AX型晶體結(jié)構(gòu)中,NaCl型結(jié)構(gòu)最多?答:在AX型晶體結(jié)構(gòu)中,一般陰離子X(jué)的半徑較大,而陽(yáng)離子A的半徑較小,所以陰離子做緊

4、密堆積,陽(yáng)離子填充在其空隙中。大多數(shù)AX型化合物的r+/r-比在 0.4140.732之間,應(yīng)填充在八面體空隙中。即具有NaCl型結(jié)構(gòu);并且NaCl型晶體結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性較高,那么有些在0.7321.00之間的晶體,其晶格能相差很小,且由于極化結(jié)果,也趨向于NaCl型結(jié)構(gòu),所以AX型晶體結(jié)構(gòu)中,NaCl型結(jié)構(gòu)最多。 4、 用NaCl結(jié)構(gòu)理論解釋水泥熟料中死燒MgO和CaO結(jié)構(gòu)的不同?答:NaCl結(jié)構(gòu)是一種立方面心格子,其中陰離子按最緊密方式堆積,陽(yáng)離子充填于全部的八面體的空隙中,陰陽(yáng)離子的配位數(shù)都為6。水泥熟料中死燒MgO和CaO結(jié)構(gòu)與NaCl結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定水化速度緩慢,會(huì)影響水泥的安定性。但

5、由于Ca2+半徑比Mg2+半徑大得多,因而在CaO結(jié)構(gòu)中,O2-被“撐開(kāi)”,這樣,CaO結(jié)構(gòu)不如MgO的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,游離CaO水化速度比游離MgO要快些,游離CaO加熱即可水化,而游離MgO經(jīng)壓蒸才能水化。5、 TiO2的性質(zhì)及應(yīng)用1.在光學(xué)性質(zhì)上具有很高的折射率。為集成光學(xué)棱鏡材料。2.在電學(xué)性質(zhì)上具有高的介電系數(shù)。因此,成為制備光學(xué)玻璃的原料,也是無(wú)線電陶瓷中需要得晶相。3.TiO2的納米和介孔材料有催化、凈化效果,用于光催化下的凈化功能6、 為什么對(duì)稱軸不存在5次和高于6次以上的軸?1.因?yàn)?次和高于6次對(duì)稱軸的存在都違反晶體的格子構(gòu)造規(guī)律,它們所構(gòu)成的面網(wǎng)網(wǎng)孔均不能無(wú)間隙地排滿整個(gè)平面,

6、結(jié)果在面網(wǎng)上就出現(xiàn)空隙,這在晶體格子構(gòu)造中是不可能存在的 2.另外,從基轉(zhuǎn)角來(lái)看,只有等于360o、180o、120o、90o、60o、0o,才能整除360o,即n=360/為整數(shù)。3.正五邊形上兩平行行列ad和bc得結(jié)點(diǎn)間距不等,違反空間格子規(guī)律,所以5次對(duì)稱軸在晶體上是不存在的。7、 用島狀結(jié)構(gòu)理論解釋水泥熟料中C2S和C2S結(jié)構(gòu)的不同?鎂橄欖石中如果Mg2+離子位置全部換成Ca2+離子,就是水泥熟料中的-C2S的結(jié)構(gòu),其中Ca2+的配位數(shù)為6.結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,活性低在水泥中幾乎是惰性的。但如其中的Ca2+的配位數(shù)為8和6兩種配位時(shí),是-C2S,則屬單斜晶系,隨亦為島式結(jié)構(gòu),由于其配位不規(guī)則,化

7、學(xué)性質(zhì)活潑,能與水發(fā)生水化反應(yīng)。8、 分析說(shuō)明高嶺石,蒙脫石結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及其結(jié)構(gòu)差異,并說(shuō)明性質(zhì)和結(jié)構(gòu)的相關(guān)性。答:高嶺石:1:1層狀結(jié)構(gòu),有解理性,層間為氫鍵。因此可交換的陽(yáng)離子容量小。水分子不易進(jìn)入單網(wǎng)層之間,晶體不會(huì)因?yàn)樗吭黾优蛎?,固具有很好的可塑性。蒙脫石?:1層狀結(jié)構(gòu),有解理性,層間為范氏鍵,易吸水,有膨潤(rùn)性。具有很高的陽(yáng)離子交換能力。對(duì)Na、Ca、Mg、Al、H等正離子均有強(qiáng)的交換性。9、 用晶體結(jié)構(gòu)理論解釋石灰石中方解石的結(jié)構(gòu) 答:石灰石中方解石的結(jié)構(gòu)可看成是變了形的NaCl結(jié)構(gòu)形式,只要將NaCl的三次軸豎立并加壓,使棱的夾角由90°變至101°55,然后

8、以Ca2+代替Na+,CO2-3代替Cl- 。在CO2-3中的C4+在中心,三個(gè)O2- 圍繞C在一平面上成一等邊三角形。Ca2+的配位數(shù)為6。 10、 無(wú)機(jī)化合物晶體結(jié)構(gòu)的表示方法有幾種?1.晶胞結(jié)構(gòu)圖:有立體圖和投影圖兩種??捎糜诮Y(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的直觀圖形。對(duì)于復(fù)雜晶體結(jié)構(gòu),用不同坐標(biāo)面的投影圖。2.坐標(biāo)系:給出單位晶胞中各個(gè)質(zhì)點(diǎn)的空間坐標(biāo),就能清楚地了解晶體的結(jié)構(gòu)。只適應(yīng)簡(jiǎn)單結(jié)構(gòu)。3.球體緊密堆積和填充空隙情況:這是對(duì)金屬晶體和離子晶體結(jié)構(gòu)描述的最好描述。4.配位多面體及其連接方式:對(duì)結(jié)構(gòu)復(fù)雜的晶體,如硅酸鹽類,用此法。5.晶胞分子數(shù)(Z):指單位晶胞中所含晶體“分子”個(gè)數(shù)11、 表征硅酸鹽晶體的

9、化學(xué)式方法有幾種,分別是什么?并進(jìn)行比較。答:表征硅酸鹽晶體的化學(xué)式方法有兩種。 一種是所謂的氧化物法,即把構(gòu)成硅酸鹽晶體的所有氧化物按一定的比例和順序全部寫出來(lái),先是+1價(jià)堿金屬氧化物,其次是+2價(jià),+3價(jià)的金屬氧化物,最后是SiO2。例如,鉀長(zhǎng)石的化學(xué)式寫成K2O·Al2O3·6SiO2;高嶺石: Al2O3.2SiO2·2H2O 另一種是無(wú)機(jī)絡(luò)鹽表示法,是把是構(gòu)成硅酸鹽晶體的所有離子按照一定比例和順序全部寫出來(lái),再把相關(guān)的絡(luò)陰離子用中括號(hào) 括起來(lái)即可,先是+1價(jià)、+2價(jià)的金屬離子,其次是Al3+和Si4+離子,最后是O2-或OH-離子。如鉀長(zhǎng)石為KAlSi3

10、O8,高嶺石:Al2Si2O5(OH)4比較:氧化物表示法的優(yōu)點(diǎn)在于一目了然地反映出晶體的化學(xué)組成,可以按此組成配料來(lái)進(jìn)行晶體的實(shí)驗(yàn)室合成。無(wú)機(jī)絡(luò)鹽表示法則可以比較直觀地反映出晶體所屬的結(jié)構(gòu)類型,進(jìn)而可對(duì)晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)作出一定程度的預(yù)測(cè),兩種表示方法之間可以相互轉(zhuǎn)換12.什么是弗倫克爾缺陷?其特征如何?答:由于晶格上原子的熱振動(dòng),一部分能量較大的原子離開(kāi)正常位置,進(jìn)入間隙變成填隙原子,并在原來(lái)的位置留下一個(gè)空位1. 空位、填隙原子成對(duì)出現(xiàn),兩者數(shù)量相等;2. 晶體的體積不發(fā)生改變;3. 間隙六方、面心立方密堆中的四面體和八面體空隙;4. 不需要自由表面;5. 一般情況下,離子晶體中陽(yáng)離子比陰離

11、子小,即正負(fù)離子半徑相差大時(shí),易形成Frenkel缺陷。13.什么是肖特基缺陷?其特征如何 ?答:正常格點(diǎn)上的原子遷移到表面,從而在晶體內(nèi)部留下空位。1. 只有空位,沒(méi)有填隙原子;2. 如果是離子晶體,陽(yáng)離子空位和陰離子空位成對(duì)出現(xiàn),兩者數(shù)量相等,保持電中性;3. 需要有自由表面;4. 伴隨新表面的產(chǎn)生,晶體體積增加;5. 正負(fù)離子半徑相差不大時(shí),Schottky缺陷為主;14.非化學(xué)計(jì)量化合物及特點(diǎn)。答:實(shí)際的化合物中,有一些化合物不符合定比定律,負(fù)離子與正離子的比例并不是一個(gè)簡(jiǎn)單的固定的比例關(guān)系,這些化合物稱為非化學(xué)計(jì)量化合物?!糠腔瘜W(xué)計(jì)量化合物的特點(diǎn): 1)非化學(xué)計(jì)量化合物產(chǎn)生及缺陷濃度

12、與氣氛性質(zhì)、壓力有關(guān); 2)可以看作是高價(jià)化合物與低價(jià)化合物的固溶體;15.為什么非計(jì)量化合物都是N型或P型半導(dǎo)體材料?答:N型半導(dǎo)體:陰離子空位的產(chǎn)生,束縛了自由電子,在電場(chǎng)的作用下,這些電子發(fā)生遷移,而形成電子導(dǎo)電,可以看作N型半導(dǎo)體。P型半導(dǎo)體:結(jié)構(gòu)中產(chǎn)生正離子孔穴,引入電子孔穴,在電場(chǎng)作用下運(yùn)動(dòng)而導(dǎo)電,可以看作P型半導(dǎo)體。 在非計(jì)量化合物中,有陰離子缺位型、陽(yáng)離子填隙型,這兩種缺陷都產(chǎn)生電子導(dǎo)電,所以是N型半導(dǎo)體材料。 還有陰離子間隙型、陽(yáng)離子空隙型,這兩種缺陷都產(chǎn)生電子空穴,在電場(chǎng)作用下運(yùn)動(dòng)而導(dǎo)電,所以是P型半導(dǎo)體材料。 16.試寫出下列缺陷方程及化學(xué)式(1) TiO2 Al2O3

13、(2) CaO ThO2(3) Y2O3 MgO (4) Al2O3 ZrO2(解題規(guī)律:低價(jià)陽(yáng)離子置換高價(jià)陽(yáng)離子時(shí),以陽(yáng)離子為配平,陰離子空位高價(jià)陽(yáng)離子置換低價(jià)陽(yáng)離子時(shí),以陰離子為配平,陽(yáng)離子空位)17. 影響形成置換固溶體的因素有哪些?1. 原子或離子尺寸的影響2. 晶體結(jié)構(gòu)類型的影響 3. 離子類型和鍵性4. 電價(jià)因素 18. 形成固溶體后對(duì)晶體性質(zhì)的影響?1、穩(wěn)定晶格,阻止某些晶型轉(zhuǎn)變的發(fā)生2、活化晶格 3、固溶強(qiáng)化4、形成固溶體后對(duì)材料物理性質(zhì)的影響(固溶體的電學(xué)、熱學(xué)、磁學(xué)等物理性質(zhì)也隨成分而連續(xù)變化,但一般都不是線性關(guān)系。固溶體的強(qiáng)度與硬度往往高于各組元,而塑性則較低)5、催化劑

14、(固溶體由于具有可變價(jià)陽(yáng)離子,可隨不同氣氛而變化,使得在其晶格結(jié)構(gòu)不變的情況下容易做到對(duì)還原性氣體賦予其晶格中的氧,從氧化性氣體中取得氧溶入晶格中,從而起到催化消除有害氣體的作用。)6、固溶體電性能(固溶體形成對(duì)材料電學(xué)性能有很大影響,幾乎所有功能陶瓷材料均與固溶體有關(guān))7、透明陶瓷及人造寶石(利用加入雜質(zhì)離子可以對(duì)晶體的光學(xué)性能進(jìn)行調(diào)節(jié)或改變。)19.寫出缺陷反應(yīng)及固溶體的化學(xué)式 (1)氧化鈦固溶在氧化鋁中 (2)氧化釔固溶在氧化鎂中(3)氯化鈣固溶在氯化鉀中20、玻璃的分相。熔體在冷卻過(guò)程中,在一定的溫度和組成范圍內(nèi),質(zhì)點(diǎn)遷移使熔體內(nèi)某些組成偏聚,從而形成兩個(gè)互不混容的,組成不同的玻璃相。

15、21、形成氧化物玻璃的規(guī)則? 1、網(wǎng)絡(luò)中每個(gè)氧離子最多與兩個(gè)網(wǎng)絡(luò)形成離子相聯(lián)。2、氧多面體中,陽(yáng)離子配位數(shù)必須是最小的,即為4或3。3、一定是共頂連接,不能共棱或共面,使能量最低。4、每個(gè)氧多面體至少有三個(gè)頂角是與相鄰多面體公共有以形成連續(xù)的無(wú)規(guī)則空間結(jié)構(gòu)網(wǎng)絡(luò)。22、解釋硼酸鹽玻璃的硼反?,F(xiàn)象引入斷網(wǎng)離子,使三角體變成四面體,由層狀變成架狀,由于四面體的存在有補(bǔ)網(wǎng)作用,出現(xiàn)硼反?,F(xiàn)象,有個(gè)極值變化。這與相同條件下的硅酸鹽玻璃相比,其性能剛好相反。所以稱為硼反?,F(xiàn)象23、有兩種玻璃組成(mol%)如下: 序號(hào) Na2O CaO Al2O3 SiO2 1 20 10 10 60 2 10 18 7

16、2 試計(jì)算玻璃的結(jié)構(gòu)參數(shù),并比較兩種玻璃的高溫下粘度何者大?24.硅酸鹽晶體與硅酸鹽玻璃在結(jié)構(gòu)上的區(qū)別?答:(1)在硅酸鹽晶體中, SiO4骨架按一定的對(duì)稱規(guī)律有序排列;在硅酸鹽玻璃中SiO4骨架的排列是無(wú)序的。 (2)在硅酸鹽晶體中, SiO4骨架外的網(wǎng)絡(luò)外離子占據(jù)了點(diǎn)陣中的一定位置;而在硅酸鹽玻璃中,網(wǎng)絡(luò)變性離子統(tǒng)計(jì)地分布在SiO4骨架的空腔內(nèi),使氧的負(fù)電荷得以平衡。(3)在硅酸鹽晶體中, 只有當(dāng)外來(lái)陽(yáng)離子半徑與晶體中的陽(yáng)離子半徑相近時(shí),才能發(fā)生同晶置換;而在硅酸鹽玻璃中,骨架外陽(yáng)離子不論半徑是否相近,均能發(fā)生置換,只要求遵守靜電價(jià)規(guī)則。(4)在晶體中(如這種晶體不是固溶體),原始組份(氧

17、化物)相互間有簡(jiǎn)單的固定比例,即符合化學(xué)計(jì)量;而在玻璃中,氧化物可以以任意的比例混合,即不符合化學(xué)計(jì)量。25.網(wǎng)絡(luò)形成體,網(wǎng)絡(luò)變性體。答:網(wǎng)絡(luò)形成體(其中正離子為網(wǎng)絡(luò)形成離子),其單鍵強(qiáng)度大于335kJ/mo1。這類氧化物能單獨(dú)形成玻璃。 網(wǎng)絡(luò)變性體(正離子稱為網(wǎng)絡(luò)變性離子),其單鍵強(qiáng)度小于250kJ/mol。這類氧化物不能單獨(dú)形成玻璃,但能改變網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),從而使玻璃性質(zhì)改變。 十一章26.穩(wěn)定擴(kuò)散,非穩(wěn)定擴(kuò)散 穩(wěn)定擴(kuò)散:穩(wěn)定擴(kuò)散是指在垂直擴(kuò)散方向的任一平面上,單位時(shí)間內(nèi)通過(guò)該平面單位面積的粒子數(shù)一定,即任一點(diǎn)的濃度不隨時(shí)間而變化,擴(kuò)散通量不隨位置變化。 .(公式) 非穩(wěn)定擴(kuò)散:不穩(wěn)定擴(kuò)散是指擴(kuò)

18、散物質(zhì)在擴(kuò)散介質(zhì)中濃度隨時(shí)間發(fā)生變化。擴(kuò)散通量與位置有關(guān)。(公式寫上)27.本正擴(kuò)散與非本正擴(kuò)散本征擴(kuò)散:本征擴(kuò)散:由肖特基和弗侖克爾缺陷引起的擴(kuò)散為本征擴(kuò)散非本征擴(kuò)散:摻雜點(diǎn)缺陷引起的擴(kuò)散為非本征擴(kuò)散。28.順擴(kuò)散,逆擴(kuò)散 順擴(kuò)散:由高濃度區(qū)向低濃度區(qū)的擴(kuò)散叫順擴(kuò)散,又稱下坡擴(kuò)散逆擴(kuò)散:由低濃度區(qū)向高濃度區(qū)的擴(kuò)散叫逆擴(kuò)散,又稱上坡擴(kuò)散。29.固體擴(kuò)散的特點(diǎn)答:1、固體粒子(原子或分子)擴(kuò)散是遠(yuǎn)低于熔點(diǎn)以下既開(kāi)始的。2、固體是凝聚體,并有一定的結(jié)構(gòu),粒子遷移必須克服一定勢(shì)壘。所以,擴(kuò)散遷移是十分緩慢的。30.影響擴(kuò)散系數(shù)的因素答:擴(kuò)散介質(zhì)結(jié)構(gòu)的影響(通常,擴(kuò)散介質(zhì)結(jié)構(gòu)越緊密,擴(kuò)散越困難,反之亦

19、然)擴(kuò)散相與擴(kuò)散介質(zhì)的性質(zhì)差異(一般說(shuō)來(lái),擴(kuò)散相與擴(kuò)散介質(zhì)性質(zhì)差異越大,擴(kuò)散系數(shù)也越大。)結(jié)構(gòu)缺陷的影響(實(shí)驗(yàn)表明,在金屬材料和離子晶體中,原子或離子在晶界上擴(kuò)散遠(yuǎn)比在晶粒內(nèi)部擴(kuò)散來(lái)得快。)溫度與雜質(zhì)的影響(對(duì)于大多數(shù)實(shí)用晶體材料,由于其或多或少地含有一定量的雜質(zhì)以及具有一定的熱歷史,因而溫度對(duì)其擴(kuò)散系數(shù)的影響往往不完全象圖所示的那樣,1nD1T間均成直線關(guān)系,而可能出現(xiàn)曲線或者不同溫度區(qū)間出現(xiàn)不同斜率的直線段。這一差別主要是由于活化能隨溫度變化所引起的。一般而言,高價(jià)陽(yáng)離子的引入可造成晶格中出現(xiàn)陽(yáng)離子空位和造成晶格畸變,從而使陽(yáng)離子擴(kuò)散系數(shù)增大。且當(dāng)雜質(zhì)含量增加,非本征擴(kuò)散與本征擴(kuò)散溫度轉(zhuǎn)折

20、點(diǎn)升高. 反之,若雜質(zhì)原子與結(jié)構(gòu)中部分空位發(fā)生締合,往往會(huì)使結(jié)構(gòu)中總空位增加而有利于擴(kuò)散。)十二章31.一級(jí)相變 ,均勻成核,非均勻成核一級(jí)相變:在臨界溫度、壓力時(shí),兩相化學(xué)位相等,但化學(xué)位的一階偏導(dǎo)數(shù)不相等的相變。二級(jí)相變:在臨界溫度、臨界壓力時(shí),兩相化學(xué)勢(shì)相等,其化學(xué)位的一階偏導(dǎo)數(shù)相等,而二階偏導(dǎo)數(shù)不相等的相變。均勻成核(核化):晶核從均勻的單相熔體中產(chǎn)生的幾率處處是相同的非均勻成核(核化):借助于表面、界面、微粒裂紋、器壁以及各種催化位置等而形成晶核的過(guò)程32.什么是一級(jí)相變?特點(diǎn)是什么?哪些變化是一級(jí)相變? 一級(jí)相變:在臨界溫度、壓力時(shí),兩相化學(xué)位相等,但化學(xué)位的一階偏導(dǎo)數(shù)不相等的相變

21、。特點(diǎn) :化學(xué)勢(shì)的一階偏微商不相等,相變前后兩相的體積和熵發(fā)生突變舉例:晶體的熔化、升華、液體的凝固、汽化、氣體的凝聚以及晶體中大多數(shù)晶型轉(zhuǎn)變都屬于一級(jí)相變,這是最普遍的相變類型。二級(jí)相變:在臨界溫度、臨界壓力時(shí),兩相化學(xué)勢(shì)相等,其化學(xué)位的一階偏導(dǎo)數(shù)相等,而二階偏導(dǎo)數(shù)不相等的相變特點(diǎn):相變時(shí)兩相化學(xué)勢(shì)相等,其一級(jí)偏微熵也相等,而二級(jí)偏微熵不等舉例:一般合金有序無(wú)序轉(zhuǎn)變、鐵磁性順磁性轉(zhuǎn)變、超導(dǎo)態(tài)轉(zhuǎn)變等33能否說(shuō)明過(guò)冷度T越大,相變成核速率就越大,為什么? 答:不能,一方面,當(dāng)過(guò)冷度增大,溫度降低,熔體粒子動(dòng)能下降,吸引力相對(duì)增大,因而容易聚結(jié)和附在晶粒表面上,有利于晶核形成和晶體生長(zhǎng)。另一方面,

22、由于過(guò)冷度增大,熔體粘度增加,粒子移動(dòng)困難,即從熔體中擴(kuò)散到晶核表面也困難,對(duì)晶核形成和晶體長(zhǎng)大都不利,而且對(duì)晶體生長(zhǎng)影響更大。(這道題不確定答案)34.相具有的特點(diǎn)? (1)相與相之間有分界面,可用機(jī)械方法將它們分開(kāi)。(2)系統(tǒng)中存在的相可以是穩(wěn)定、亞穩(wěn)或不穩(wěn)定的。(3)系統(tǒng)在某一熱力學(xué)條件下,只有當(dāng)能量具有最小值的相才是最穩(wěn)定的。(4)系統(tǒng)的熱力學(xué)條件改變時(shí),自由能會(huì)發(fā)生變化,相的結(jié)構(gòu)也相應(yīng)發(fā)生變化十三章35.固相反應(yīng)的特點(diǎn)答:1、反應(yīng)是在界面上進(jìn)行的。2、反應(yīng)必須在高溫下才能進(jìn)行,但在低于物質(zhì)的熔點(diǎn)及低共熔點(diǎn)即開(kāi)始的反應(yīng)。3、反應(yīng)速度與濃度無(wú)關(guān),但與反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)有關(guān)。4、反應(yīng)是分階段進(jìn)行

23、的,一般分為初期、中期、后期。36.寫出楊德?tīng)柗匠??在推?dǎo)公式時(shí)的假設(shè)條件及公式適用范圍? 假設(shè):a、反應(yīng)物是半徑為R的等徑球粒; b、反應(yīng)物A 是擴(kuò)散相,即A 成分總是包圍著B(niǎo)的顆粒,而且A、B同產(chǎn)物C是完全接觸的,反應(yīng)自球表面向中心進(jìn)行; c、A在產(chǎn)物層中的濃度是線性的,而擴(kuò)散層截面積一定。范圍:楊德?tīng)柗匠痰倪m用范圍反應(yīng)初期、G較小時(shí)37.比較楊德?tīng)柗匠膛c金斯特林格方程上課照的圖片38.礦化劑及對(duì)固相反應(yīng)的作用?1、礦化劑能影響晶核形成和晶體長(zhǎng)大的速度;2、礦化劑與反應(yīng)物形成固溶體,使其晶格活化,反應(yīng)能力增強(qiáng);3、降低液相粘度,提高擴(kuò)散速度;4、與反應(yīng)物形成低共熔物,降低體系共熔點(diǎn),改善液相性質(zhì);5、有定向礦化作用。39.影響固相反應(yīng)的因素? 反應(yīng)物化學(xué)組成的影響反應(yīng)物顆粒及均勻性的影響反應(yīng)溫度的影響壓力和

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