中藥分析學復習資料

1、第一章 緒論名詞解釋1.中藥分析學 中藥分析是以中醫(yī)藥理論為指導， 綜合運用現(xiàn)代分析理論和方法，研究中藥質量評價方法及標準的一門應用性學科。簡答題1. 中藥分析學的研究內(nèi)容和特點研究內(nèi)容 中藥的鑒別 中藥的檢查 中藥的含量測定研究特點 指標選擇的中醫(yī)藥理論的指導性 雜質來源的多途徑性 中藥化學成分的復雜性2中藥分析學的發(fā)展趨勢中藥生物活性評價方法的應用將越來越廣泛中藥的安全性檢查將越來越加強 聯(lián)用技術在中藥分析中將越來越普及 體內(nèi)中藥分析作為中藥分析研究熱點將越來越受關注 自動化、便攜式快速智能在線檢測方法將越來越廣泛 多指標、整體性中藥質量評價模式將越來越普遍第二章 中藥分析的依據(jù)與基本程序

2、名詞解釋1. 藥品質量標準 是國家為保證藥品質量，對藥品的質量指標、檢測方法和生產(chǎn)工藝等所做的技術規(guī)定，是藥品研究、生產(chǎn)、經(jīng)營、使用等各環(huán)節(jié)必須共同遵守的具有強制性的技術準則和法定依據(jù)。2. 凡例 是正確使用中國藥典進行藥品質量檢定的基本原則，是對中國藥典 正文、通則與藥品質量檢定有關的共性問題的統(tǒng)一規(guī)定。簡答題1. 簡述中藥分析的基本程序與要求?；境绦颍喝訖z驗（供試品的制備、鑒別、檢查及含量測定）原始記錄和檢驗報告要求：取樣：均勻合理 科學性、真實性、代表性 供試品的制備：最大限度保留被測成分，去除干擾成分 濃縮富集被測成分以達到靈敏度的要求 供試品的測定：鑒別、檢查、含量測定 原始記錄

3、和檢驗報告：原始、真實、完整第三章 中藥分析供試品的制備簡答題1. 樣品預處理的作用 釋放有效成分，便于分析測定 去除雜質，純化樣品 富集濃縮或進行衍生化 使試樣形式及所用溶劑符合測定要求2. 樣品粉碎的目的 保證取樣均勻且具有代表性 使被測組分能更快更徹底被提取出來 提高準確度和精密度3.蜜丸的預處理特點1.蜜丸中含有大量煉蜜，不能直接研細或粉碎，應將其剪碎或用小刀切成小塊，再加溶劑進行提取。2.若測定蜜丸中脂溶性成分，可用水將蜜丸溶解，離心后取藥渣，再加溶劑進行提取。3.若測定蜜丸中水溶性成分，可將蜜丸與適量硅藻土混合研磨，使分散均勻，再用溶劑提取。3. 軟膏劑的預處理特點1. 基質對于軟

4、膏劑的分析工作有一定的干擾。對于乳劑型軟膏，可先采用一些方法破乳，再加溶劑進行提取。2. 一般可用濾除基質法、提取分離法、離心法、灼燒法進行測定。4.煎膏劑、糖漿劑的預處理特點。煎膏劑：含有煉蜜，會對分析工作造成干擾，若加適量惰性材料（硅藻土、纖維素），則低溫烘干后，按固體樣品處理，如用溶劑提取等方法。若加水或稀醇稀釋后，則按液體樣品處理方法。糖漿劑：含有蔗糖，會對分析工作造成干擾。處理時可采用液-液萃取法。若待測成分為酸、堿性成分，可調整樣品的PH，若待測成分為揮發(fā)性成分，可將其蒸餾，也可用柱層析法進行處理。第三章 中藥的鑒別名詞解釋1. 中藥的鑒別：是指利用一定的方法來確定中藥藥材、飲片或

5、制劑的組成，判斷中藥真?zhèn)蔚馁|量評價過程。2. 中藥指紋圖譜：是指中藥經(jīng)適當處理后，采用一定的分析手段，得到的能標示該中藥特性的共有峰的圖譜，是一種綜合的，可量化的鑒別手段。簡答題1. 中藥TLC鑒別的一般操作步驟1. 供試品溶液和對照溶液的制備2. 材料的選擇，吸附劑的選擇、板，點樣器等3. 鋪板4. 點樣5. 展看6. 檢測：顯色或定位7. 定性、定量2. 影響中藥TLC鑒別的因素1. 供試品溶液的制備2. 薄層板的選擇3. 展開劑的選擇4. 對照物的選擇5. 濕度和溫度的影響3. 由烏鞘蛇、川貝母的鑒別方法可推出中藥鑒別方法的何種趨勢4中藥指紋圖譜建立的一般操作步驟1.樣品的收集2.供試品

6、溶液的制備3.對照品溶液的制備4.指紋圖譜試驗研究5.方法學考察6.指紋圖譜的建立和辨認4. 中藥指紋圖譜的技術要求1.系統(tǒng)性指紋圖譜中反映的化學成分應包括該中藥有效部位所含大部分成分，或指標性成分的全部2.專屬性要能體現(xiàn)該中藥的特征；多張指紋圖譜中的每一張圖譜仍有其特征性要求3.重現(xiàn)性用一樣品，同一操作條件下，結果的重現(xiàn)性良好；中藥的復雜性可在數(shù)據(jù)處理中用適當方法解決4.可操作性指針對不同用途，選用不同分析方法來達到不同要求5.穩(wěn)定性在規(guī)定的方法、條件下的耐用程度，以體現(xiàn)其通用性和實用性，規(guī)范操作，客觀評價第五章 檢查名詞解釋：1.雜質限量：在保證藥物的質量可控和使用安全的前提下，綜合考慮藥

7、物生產(chǎn)的可行性和產(chǎn)品的穩(wěn)定性，允許藥物中含有一定量的雜質，這一藥物中所含雜質的最大允許量，稱為雜質限量。簡答題1.大多數(shù)雜質為什么是限量檢查而不是絕對量檢查 1.完全除去藥物中的雜質目前在技術水平上還有一定難度，而且沒有必要，也浪費資金。 2.因此在確保藥物的療效，安全，穩(wěn)定和質量可控的原則下一般采用控制藥品中可能存在的雜質量在允許限度內(nèi)的規(guī)定。2.各種檢查中的原理、操作注意事項砷鹽：A.古蔡氏法 原理：Zn與酸作用產(chǎn)生氫，與供試品中微量砷鹽反應生成揮發(fā)性的砷化氫，砷化氫再與溴化汞試紙作用生成黃色至棕色砷斑，與標準砷溶液在統(tǒng)一條件下形成的砷斑比較顏色深淺，判斷是否符合限量規(guī)定。 注意事項：1.

8、KI和SnCl2的作用 2.醋酸鉛棉花的作用：除去硫化氫的氣味 3.溴化汞試紙：宜新鮮制備，用來吸收砷化氫產(chǎn)生的砷斑 4.取用量：藥典規(guī)定取2ml標準砷溶液 5.反應溫度和時間：25-40之間，45分鐘 B.二乙基二硫代氨基甲酸銀法Ag-DDC 原理：Zn與酸作用產(chǎn)生氫，與供試品中微量砷鹽發(fā)生反應生產(chǎn)砷化氫，被Ag-DDC溶液吸收， 使Ag-DDC中的銀還原成在三氯甲烷中呈紅色的膠態(tài)銀，與標準砷溶液在同一條件下生成的紅色膠態(tài)銀顏色深淺，判斷是否符合限量規(guī)定。 注意事項：1.當As的含量在1-10ug范圍內(nèi)，產(chǎn)生的膠態(tài)銀呈色的線性關系良好，顯色在2小時內(nèi)穩(wěn)定，重現(xiàn)性好。 2.配制Ag-DDC所用

9、溶劑為三氯甲烷，同時會加入三乙胺，加入的三乙胺可以中和砷化氫與Ag-DDC顯色反應產(chǎn)生的二乙基二硫代氨基甲酸，有利于顯色反應的進行。SO2：原理：蒸餾-直接碘量法是利用在密閉容器中對經(jīng)硫磺熏蒸的藥材飲片進行酸并加以蒸餾，以釋放其中的SO2，釋放物用水-淀粉指示液吸收，再用準碘液滴定，達到滴定終點時過量的點與淀粉指示劑作用生成藍色復合物，由標準碘液滴定量計算總SO2的含量。 注意事項：1.蒸餾法測SO2的殘留量，可有效避免樣品的干擾 2.蒸餾過程中需控制好加熱溫度和時間 3.鹽酸制玫瑰苯胺比色法也是一種常用方法重金屬：原理：1.在弱酸性條件下，硫代乙酰胺水解產(chǎn)生H2S，與重金屬離子生成有色硫化物

10、的均勻混懸液2.在堿性條件下，硫化鈉與重金屬離子反應生成不溶性硫化物 第一法：硫代乙酰胺法，適用于供試品不需進行有機破壞，在酸性溶液中 顯色的藥物。 第二法：熾灼后的硫代乙酰胺法：適用于供試品需灼燒破壞，在酸性溶液 中顯色的藥物。 第三法：硫化鈉法：適用于供試品溶于堿而不溶于稀酸或在稀酸中產(chǎn)生沉淀的藥物的重金屬檢查。 注意事項：1.標準鉛溶液的用量以鉛含量計20ug，相當于標準Pb溶液2ml。 2.酸度：最佳PH為3.5 3.微量Fe2+：會氧化H2S析出S，可在三管中加VitC0.5-1g，使 Fe3+Fe2+測定 4.供試品有色：在甲管中加少量稀焦糖溶液，使之與乙管和丙管 色調一致。 5.

11、熾灼溫度應控制在500-600，以免造成重金屬損失過多。第六章：含量測定名詞解釋1.線性：2.范圍第八章 生物樣品內(nèi)中藥成分的分析名詞解釋：1.生物樣品分析： 是研究生物機體中中藥化學成分及其代謝物質與量的變化規(guī)律。簡答題：1.生物樣品內(nèi)中藥化學成分分析的特點 1.干擾物質多 2.樣品量少 3.存在形式多樣 4.樣品穩(wěn)定性差 5.被測成分濃度低第十章 中藥質量標準的制定名詞解釋：1.中藥質量標準：中藥質量標準是國家對中藥的質量以及檢驗方法所做的技術規(guī)定，是中藥生產(chǎn)，經(jīng)營，使用檢驗及監(jiān)督管理部門應共同遵守的法定依據(jù)，是控制中藥質量的技術規(guī)范，也是中藥新藥研究中的中藥組成部分。簡答題：1.中藥質量

12、標準研究的程序 1.依據(jù)法規(guī)制定方案 2.查閱文獻資料并整理 3.實驗研究 4.制定質量標準草案計算題：1. 小兒金丹片中朱砂的含量測定 取重量差異項下本品，研細，取細粉約0.5g，精密稱定，置錐形瓶中，加硫酸25ml與硝酸鉀2g，加熱使成乳白色，放冷，加水50mL，滴加1%高錳酸鉀溶液至顯粉紅色，再滴加2%硫酸亞鐵溶液至紅色消失后，加硫酸鐵銨指示液2mL，用硫氰酸銨滴定液（0.1mol/L）滴定。每1 ml硫氰酸銨滴定液（0.1mol/L）相當于11.63mg的硫化汞（HgS）。已知：c硫氰酸銨0.09705mol/L, m樣=0.5316g，V硫氰酸銨=9.16ml，試計算本品含量。2.

13、西瓜霜潤喉片中硫酸鈉的含量測定測定方法 取本品60片，精密稱定，研細，混勻，取約18g，精密稱定，加水150mL，振搖10分鐘，離心，濾過，沉淀物用水50mL分三次洗滌，離心，濾過，合并濾液，加鹽酸1mL，煮沸，不斷攪拌，并緩緩加入熱氯化鋇試液使沉淀完全，置水浴上加熱30分鐘，靜置1小時，用無灰濾紙或已熾灼至恒重的古氏坩堝濾過，沉淀用水分次洗滌，至洗液不再顯氯化物的反應，干燥，并熾灼至恒重，精密稱定，計算，即得。 本品每片含西瓜霜以硫酸鈉(Na2SO4)計，應為11.513.5mg。已知 稱得60片為36.856g；稱樣量為18.116g；稱得稱量形式為0.2456g；被測組分與稱量形式摩爾質

14、量分別為 計算換算因子及本品每片含西瓜霜以Na2SO4計的含量，并判斷本品是否合格。3. 3. 駐車丸中總生物堿含量測定取本品粉末（過三號篩）2 g，精密稱定，置索氏提取器中，加鹽酸-甲醇（1:100）的混合溶液適量，加熱回流至提取液無色，將提取液（必要時濃縮）移至50 mL量瓶中，加鹽酸-甲醇（1:100）的混合溶液至刻度，搖勻。照柱色譜法試驗，精密量取5 mL，加在中性氧化鋁柱（5 g，內(nèi)徑0.9 cm，濕法裝柱，用乙醇30 mL預洗）上，用乙醇25 mL洗脫，收集洗脫液，置50 mL量瓶中，加乙醇至刻度，搖勻，精密量取2.0 mL，置50 mL量瓶中，加0.05 mol/L硫酸溶液至刻度

15、，搖勻，照紫外-可見分光光度法，在345nm的波長處測定吸光度，按鹽酸小檗堿（C20H18ClNO4）的吸收系數(shù)（）為728計算總生物堿的含量。本品每1 g含總生物堿以鹽酸小檗堿（C20H18ClNO4）計，不得少于30.0mg。已知：A樣0.435, m樣=1.9025g，試計算本品含量并判斷是否合格。4. 桂龍咳喘寧膠囊的含量測定 對照品溶液的制備 精密稱取經(jīng)五氧化二磷減壓干燥至恒重的肉桂酸對照品10mg，置100ml棕色量瓶中，用50%甲醇溶解并稀釋至刻度，搖勻，精密量取0.7ml，置10ml量瓶中，加50%甲醇至刻度，搖勻，即得（每1ml含肉桂酸7µg）。供試品溶液的制備 取

16、本品內(nèi)容物，混勻，取約1g，精密稱定，置具塞錐形瓶中，精密加入50%乙醇50ml，密塞，稱定重量，超聲處理（功率250W，頻率33kHz）30分鐘，放冷，再稱定重量，用50%的甲醇補足減失的重量，搖勻，濾過，取續(xù)濾液，即得。測定法 分別精密吸取對照品溶液與供試品溶液各10µl，注入液相色譜儀，測定，即得。已知：c肉桂酸7.056 g/ml, m樣=1.0246 g, A對205497，A樣209965試計算樣品中肉桂酸的含量。5.霍香正氣水中乙醇量的測定，采用GC測定法。系統(tǒng)適用性試驗為：用直徑為0.250.18mm的二乙烯苯-乙基乙烯苯型高分子多孔小球作為載體，柱溫為120150；

17、另精密量取無水乙醇4、5、6mL，分別精密加入正丙醇5mL（作為內(nèi)標準）加水稀釋至100mL，混勻，照氣相色譜法測定，應符合下列要求：用正丙醇計算的理論塔板數(shù)應大于700；乙醇和正丙醇兩峰的分離度應大于2；上述3份溶液各注射5次，所得15個校正因子的變異系數(shù)不得大于2.0%；試驗結果：正丙醇的保留時間為tR=5.32min、峰寬為0.61min；乙醇的保留時間是3.85min、峰寬為0.66min；所得15個校正因子的變異系數(shù)為1.67%。計算理論塔板數(shù)；計算乙醇和正丙醇兩峰的分離度；以上試驗結果是否符合要求？6.九分散中士的寧含量測定 測定儀器為CS-930型薄層掃描儀，測定條件略，操作步驟

18、如下： 標準曲線 精密稱得士的寧對照品2.05mg置5ml量瓶中，加CHCl3定容。在同一塊硅膠GF254板上精密點上述標準液2.0、4.0、6.0、8.0、10.0l，以甲苯-丙酮-乙醇-濃氨水（8：6：0.5：2）的上層液展開，晾干，掃描，經(jīng)回歸處理后得回歸方程Y=3.25×103x+2.27×103(r=0.9980)。 樣品測定 精密稱得干燥至恒重的九分散1.0752g，置50ml具塞三角瓶中，精密加入堿性氯仿20ml，稱重，冷浸24hr，再稱重，補足氯仿減失的重量，充分振搖后過濾，精密量取濾液10ml，用H2SO4溶液（3100）分次萃取，至生物堿提盡，合并H2S

19、O4液，置另一分液漏斗中，加濃氨水使呈堿性，用氯仿分次萃取，合并氯仿液，蒸干，放冷后精密吸取5ml氯仿溶解殘渣，在同一塊板上分別點3l樣品液和2l、4l對照品溶液各2個點，同法展開掃描后，得樣品液中待測組分峰面積積分值分別為9354.2、9415.7；對照品溶液中待測組分峰面積積分值分別為8133.8、7929.0和16783.5、17042.3。試計算在上述條件下待測組分的線性范圍及散劑中士的寧的含量。7.人參蜂皇漿中HDA的含量測定人參蜂皇漿是由人參、皇漿、蔗糖等為原料制成的，其中的主要活性成分之一是10-羥基-2-癸烯酸（簡稱HDA），因HDA分子中含有羥基和羧基等極性基團，當用GC法直

20、接測其含量時難度較大，通常是通過衍生化方法制得HDA的衍生物，然后用GC法對HDA進行定量。GC法測定人參蜂皇漿中HDA含量的操作步驟如下，根據(jù)以下各步驟及有關數(shù)據(jù)計算C（注：C為平均每ml人參蜂皇漿含HDA的量） GC條件從略。HDA硅烷化反應的轉化率為75.5%，即反應達到平衡時，有75.5%的HAD轉化為其衍生物。 內(nèi)標液的配制 精密稱得棕櫚酸150.5mg置50ml容量瓶中，用CH2Cl2溶解并稀釋到刻度，搖勻備用。 相對校正因子的測定 精密稱得HAD對照品3.21mg(a)與6.12 mg(b)，分別置10ml容量瓶中，加CH2Cl2溶解并稀釋到刻度，搖勻。 精密吸取上述對照液各2m

21、l于二只5ml的容量瓶中，分別精密加內(nèi)標液1.0ml及硅烷化試劑（BSTFA）1.0ml，再加CH2Cl2稀釋至刻度，混勻后，室溫下放置60min，分別進樣0.8l，由色譜圖中內(nèi)標物峰和HDA衍生物峰算得（a）的Ai/As=2.01, (b)的Ai/As=1.12。 樣品測定 精密吸取人參蜂皇漿20ml（c）、40ml(d)、60ml(e)置三只150ml的分液漏斗中，分別加1mol/L的NaOH液1ml，H2O 30ml，然后用1mol/L的HCl調至pH3以下，加CH2Cl2萃取四次（40ml、30ml、30ml、30ml），合并CH2Cl2液，水浴蒸發(fā)至小體積后定量轉移至5ml容量瓶中，

22、精密加入內(nèi)標液1.0ml及硅烷化試劑（BSTFA）1.0ml，加CH2Cl2至刻度，混勻后，室溫下放置60min，分別進樣0.8l，由色譜圖算得三份樣品的Ai/As分別是： （c）1.21 (d) 0.64 (e) 0.388. 毛冬青注射液中黃酮苷的測定分光光度法主要組成 毛冬青。標準溶液的配制 準確稱取蘆丁對照品20.0mg，置100ml量瓶中，加60%乙醇適量溶解并稀釋至刻度。準確量取25ml置50ml量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度（每1ml含蘆丁0.10mg）。樣品的測定 精密量取注射液1ml，移入100ml量瓶中，用30%乙醇稀釋至刻度。精密量取1ml置10ml量瓶中，加30%乙醇4ml，搖勻，精密加入5%亞硝酸鉀溶液0.3ml，搖勻，放置6分鐘，精密加入10%硝酸鋁溶液0.3ml()，搖勻，放置6分鐘()，準確加入1mol/L氫氧化鈉4ml()，用30%乙醇稀釋至刻度。放置10分鐘，在510nm波長()處測定吸光度。同時，準確吸取標準溶液2ml，置10ml量瓶中，加入30%乙醇3ml，搖勻，以30%乙醇同法處理為空白，同法操作并測定吸光度。計算本品中黃酮苷的含量。已知：c對0.1022mg/ml, A對0.535，A樣=0.495要求：(1)請解釋下劃線、操作的意義。(2)計算本品中黃酮苷的含量9.小兒清熱止咳口服液中鹽酸麻黃堿的含量測定