(完整版)衛(wèi)生化學(xué)重點(diǎn)整理

1、第1章 緒論一、分析方法的分類1. 按分析任務(wù)分類定性分析（qualitative analysis）：含何種元素、何種官能團(tuán)定量分析（quantitative analysis） ：測(cè)定組分的相對(duì)含量結(jié)構(gòu)分析（structure analysis） ： 形態(tài)分析、立體結(jié)構(gòu)、結(jié)構(gòu)與活性2. 按分析對(duì)象分類：無(wú)機(jī)分析和有機(jī)分析 3. 按待測(cè)組分含量分：常量、微量、痕量、超痕量4. 按分析手段分類化學(xué)分析：以物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)及其計(jì)量關(guān)系為基礎(chǔ)的分析方法，包括：重量分析和容量分析 儀器分析：以物質(zhì)的物理性質(zhì)和物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析方法，需要較特殊的儀器，通常稱為儀器分析，包括電化學(xué)分析、光化學(xué)分析、

2、色譜分析、其它儀器分析方法5. 按分析目的分類常規(guī)分析：例行分析，日常分析仲裁分析：權(quán)威機(jī)構(gòu)、法定分析，具法律效力：司法鑒定等2、 計(jì)量單位第2章 樣品的采集與處理1、 樣品采集的原則：代表性、典型性、適時(shí)性2、 樣品溶液的制備：（一）溶解法：酸性水溶法、水溶液浸出法、堿性水溶液浸出法、有機(jī)溶劑浸出法（二）分解法：高溫灰化經(jīng)高溫分解有機(jī)物使被測(cè)成份能夠溶于適當(dāng)溶劑成可測(cè)定狀態(tài)；低溫灰化利用高頻電場(chǎng)作用下產(chǎn)生的激發(fā)態(tài)氧等離子體消化生物樣品中的有機(jī)體；濕消化法利用濃無(wú)機(jī)酸和強(qiáng)氧化劑消化樣品；密封加壓利用高溫高壓，結(jié)合濕消化法消化樣品微波消化密閉加壓、濕消化與微波能結(jié)合消化樣品。3、 分離與富集方法

3、：溶劑萃取法、固相萃取法、固相微萃取法、超臨界流體萃取法、蒸餾與揮發(fā)法、膜分離法第3章 衛(wèi)生分析數(shù)據(jù)處理與分析工作的質(zhì)量保證1、 了解三種誤差1、隨機(jī)誤差（偶然誤差）：在相同條件下多次測(cè)量同一量時(shí)，誤差的絕對(duì)值和符號(hào)均以不可預(yù)定方式變化的誤差 。特點(diǎn)：不恒定、難以校正、服從正態(tài)分布(統(tǒng)計(jì)規(guī)律)、單峰性、有界性、抵償性。原因：儀器波動(dòng)、讀數(shù)誤差、實(shí)驗(yàn)室環(huán)境中條件的變化、操作人員的視覺(jué)誤差和取樣誤差減免：增加平行測(cè)定的次數(shù)2、 系統(tǒng)誤差：在相同條件下多次測(cè)量同一量時(shí)，誤差的絕對(duì)值和符號(hào)保持恒定，或在條件改變時(shí)按一定規(guī)律變化的誤差叫系統(tǒng)誤差。特點(diǎn)：對(duì)分析結(jié)果的影響比較恒定；在同一條件下，重復(fù)測(cè)定，重

4、復(fù)出現(xiàn)；影響準(zhǔn)確度，不影響精密度；可以消除。原因：方法誤差、儀器誤差、試劑誤差、操作誤差減免：采用標(biāo)準(zhǔn)方法,對(duì)比實(shí)驗(yàn)、校正儀器、作空白實(shí)驗(yàn)3、過(guò)失誤差：測(cè)量過(guò)程中出現(xiàn)錯(cuò)誤造成2、 分清準(zhǔn)確度與精密度1 準(zhǔn)確度：指測(cè)量結(jié)果與真值的接近程度。準(zhǔn)確度的高低用誤差的大小來(lái)衡量；誤差一般用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差來(lái)表示。絕對(duì)誤差：相對(duì)誤差：2 精密度：平行測(cè)量的各測(cè)量值間的相互接近程度。（1）絕對(duì)偏差 ：?jiǎn)未螠y(cè)量值與平均值之差 （2） 相對(duì)偏差：絕對(duì)偏差占平均值的百分比（3） 平均偏差：各測(cè)量值絕對(duì)偏差的算術(shù)平均值，用來(lái)表示一組數(shù)據(jù)的精密度。 （4）相對(duì)平均偏差：平均偏差占平均值的百分比（5）標(biāo)準(zhǔn)偏差：標(biāo)準(zhǔn)偏

5、差又稱均方根偏差；用標(biāo)準(zhǔn)偏差比用平均偏差更科學(xué)更準(zhǔn)確。 標(biāo)準(zhǔn)偏差的計(jì)算分兩種情況：無(wú)限次測(cè)量 有限次測(cè)量：（6）平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差（7）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)）3、 有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則“四舍六入五成雙”：舍去部分5時(shí)，進(jìn)1；舍去部分5時(shí)，保留末尾成偶數(shù)運(yùn)算法則：1. 加減法：以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)（即以絕對(duì)誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)）2. 乘除法：以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)（即以相對(duì)誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)）3. 乘方和開(kāi)方運(yùn)算：結(jié)果有效數(shù)字位數(shù)與原數(shù)據(jù)一致。如2.5326.40(6.4009)4. 對(duì)數(shù)和反對(duì)數(shù)運(yùn)算：對(duì)數(shù)尾數(shù)有效數(shù)字位數(shù)與真數(shù)有效數(shù)字位數(shù)相同。如Log23.56 = 1.3721（1.37

6、2175）注意點(diǎn)：（1）分?jǐn)?shù)、比例系數(shù)、實(shí)驗(yàn)次數(shù)等不記位數(shù)；（2）第一位數(shù)字大于8時(shí)，多取一位，如：8.48，按4位算；（3）四舍六入五留雙；（4）注意pH計(jì)算，H+=5.0210 -3； pH= 2.299有效數(shù)字按小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)計(jì)算。4、 可疑數(shù)據(jù)的取舍解決的問(wèn)題:判斷測(cè)定數(shù)據(jù)是否為離群值，即過(guò)失誤差的判斷 方法：Q檢驗(yàn)法（適合于310次測(cè)定）； 步驟：（1） 數(shù)據(jù)排列： X1 ， X2 ， ，Xn （2） 求極差： Xn X1 （3） 求可疑數(shù)據(jù)與相鄰數(shù)據(jù)之差： X可疑 X鄰近 （4） 計(jì)算Q值： （5） 根據(jù)測(cè)定次數(shù)和要求的置信度，（如90%）查表： （6）將Q與Q表 （如 Q90 ）

7、相比，若Q Q表 則該數(shù)據(jù)可疑，應(yīng)舍棄這個(gè)數(shù)據(jù)； 否則，保留。當(dāng)數(shù)據(jù)較少時(shí) 舍去一個(gè)后，應(yīng)補(bǔ)加一個(gè)數(shù)據(jù)。 G（Grubbs，格魯布斯）檢驗(yàn)法，基本步驟：（1）排序：1，2，3，4，（2）求和標(biāo)準(zhǔn)偏差S（3）計(jì)算G（ T）值：（4）由測(cè)定次數(shù)和要求的置信度，查表得G 表值（5）比較 ： 若G計(jì)算 G 表，棄去可疑值，反之保留。由于格魯布斯(Grubbs)檢驗(yàn)法引入了標(biāo)準(zhǔn)偏差，故準(zhǔn)確性比Q 檢驗(yàn)法高。5、 顯著性檢驗(yàn)顯著性檢驗(yàn)：利用統(tǒng)計(jì)學(xué)的方法，檢驗(yàn)被處理的問(wèn)題是否存在統(tǒng)計(jì)上的顯著性差異。 （一）t-檢驗(yàn)法 平均值與標(biāo)準(zhǔn)值(m)的比較 a.計(jì)算t值 b.由要求的置信度和測(cè)定次數(shù),查表,得: t表

8、c.比較：t計(jì) t表, 表示有顯著性差異,被檢驗(yàn)方法需要改進(jìn)。 t計(jì)t表,表示有顯著性差異（二）-檢驗(yàn)法a.計(jì)算各組數(shù)據(jù)的方差S2b.計(jì)算值：c.選定置信度，查表（表）d.比較：若F計(jì)F表，則兩組測(cè)定值的精密度之間存在顯著性差異，否則差異性不顯著。6、 質(zhì)量評(píng)價(jià)（回去看一下就行了）第四章一、物質(zhì)分子內(nèi)部三種運(yùn)動(dòng)形式： （1）電子相對(duì)于原子核的運(yùn)動(dòng) （2）原子核在其平衡位置附近的相對(duì)振動(dòng) （3）分子本身繞其重心的轉(zhuǎn)動(dòng) 分子具有三種不同能級(jí)：電子能級(jí)、振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí) 三種能級(jí)都是量子化的，且各自具有相應(yīng)的能量 分子的內(nèi)能：電子能量Ee 、振動(dòng)能量Ev 、轉(zhuǎn)動(dòng)能量Er 即 EEe+Ev+Er e

9、vr 紫外-可見(jiàn)光譜屬于電子躍遷光譜。電子能級(jí)間躍遷的同時(shí)總伴隨有振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間的躍遷。即電子光譜中總包含有振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間躍遷產(chǎn)生的若干譜線而呈現(xiàn)寬譜帶。二、 吸收峰位置向長(zhǎng)波方向的移動(dòng)，叫紅移 吸收峰位置向短波方向移動(dòng)，叫藍(lán)移三、朗伯比爾定律：在一定條件下，物質(zhì)的吸光度與溶液的濃度和液層厚度的乘積成正比。 A：吸光度；描述溶液對(duì)光的吸收程度； b：光程長(zhǎng)度，單位cm； c：溶液的量濃度，單位molL-； ：摩爾吸光系數(shù)，單位Lmol-cm-； c：溶液的濃度，單位gL- a：吸光系數(shù)，單位Lg-cm- 1、a與的關(guān)系為： a =/M （M為摩爾質(zhì)量） 2、摩爾吸光系數(shù)討論：吸收物質(zhì)在

10、一定波長(zhǎng)和溶劑條件下的特征常數(shù)；不隨濃度c和光程長(zhǎng)度b的改變而改變。在溫度和波長(zhǎng)等條件一定時(shí)，僅與吸收物質(zhì)本身的性質(zhì)有關(guān)，與待測(cè)物濃度無(wú)關(guān)；可作為定性鑒定的參數(shù)；同一吸收物質(zhì)在不同波長(zhǎng)下的值是不同的。在最大吸收波長(zhǎng)max處的摩爾吸光系數(shù)，以max表示。max表明了該物質(zhì)最大限度的吸光能力，也反映了光度法測(cè)定該物質(zhì)可能達(dá)到的最大靈敏度。max越大表明該物質(zhì)的吸光能力越強(qiáng)，用光度法測(cè)定該物質(zhì)的靈敏度越高。105：超高靈敏；=(610）104 ：高靈敏；10 2 mol/L 時(shí)，吸光質(zhì)點(diǎn)間可能發(fā)生締合等相互作用，直接影響了對(duì)光的吸收。故：朗伯比耳定律只適用于稀溶液4、 分光光度計(jì)的組成部分：光源、單

11、色器、樣品室、檢測(cè)器 、顯示系統(tǒng)。1. 光源：在整個(gè)紫外光區(qū)或可見(jiàn)光譜區(qū)可以發(fā)射連續(xù)光譜，具有足夠的輻射強(qiáng)度、較好的穩(wěn)定性、較長(zhǎng)的使用壽命。 可見(jiàn)光區(qū)：鎢燈作為光源，其輻射波長(zhǎng)范圍在3202500nm。 紫外區(qū)：氫、氘燈。發(fā)射185400 nm的連續(xù)光譜。2.單色器：將光源發(fā)射的復(fù)合光分解成單色光并可從中選出任一波長(zhǎng)單色光的光學(xué)系統(tǒng)。 入射狹縫：光源的光由此進(jìn)入單色器； 準(zhǔn)光裝置：透鏡或返射鏡使入射光成為平行光束； 色散元件：將復(fù)合光分解成單色光；棱鏡或光柵；聚焦裝置：透鏡或凹面反射鏡，將分光后所得單色光聚焦至出射狹縫； 出射狹縫。3. 樣品室：在紫外區(qū)須采用石英池，可見(jiàn)區(qū)一般用玻璃池。4.

12、檢測(cè)器：利用光電效應(yīng)將透過(guò)吸收池的光信號(hào)變成可測(cè)的電信號(hào)，常用的有光電池、光電管或光電倍增管。5. 結(jié)果顯示記錄系統(tǒng)：檢流計(jì)、數(shù)字顯示、微機(jī)進(jìn)行儀器自動(dòng)控制和結(jié)果處理五、反應(yīng)體系的酸度 對(duì)金屬離子存在狀態(tài)的影響防止水解，防止沉淀生成； 對(duì)顯色劑濃度的影響：改變存在形式； 對(duì)顯色劑顏色的影響：改變結(jié)構(gòu) 在相同實(shí)驗(yàn)條件下，分別測(cè)定不同pH值條件下顯色溶液的吸光度。選擇曲線中吸光度較大且恒定的平坦區(qū)所對(duì)應(yīng)的pH范圍。六、測(cè)量條件的選擇1）選擇適當(dāng)?shù)娜肷洳ㄩL(zhǎng)：一般應(yīng)該選擇max為入射光波長(zhǎng)。如果max處有共存組分干擾時(shí)，則應(yīng)根據(jù)“吸收大，干擾小”的原則，考慮選擇靈敏度稍低但能避免干擾的入射光波長(zhǎng)。2）

13、選擇合適的參比溶液 ：測(cè)得的的吸光度真正反映待測(cè)溶液吸光強(qiáng)度。 參比溶液的選擇一般遵循以下原則： 若僅待測(cè)組分與顯色劑反應(yīng)產(chǎn)物在測(cè)定波長(zhǎng)處有吸收，其它所加試劑均無(wú)吸收，用純?nèi)軇ㄋ?作參比溶液； 若顯色劑或其它所加試劑在測(cè)定波長(zhǎng)處略有吸收，而試液本身無(wú)吸收，用“試劑空白”(不加試樣溶液)作參比溶液；若待測(cè)試液在測(cè)定波長(zhǎng)處有吸收，而顯色劑等無(wú)吸收，則可用“試樣空白”(不加顯色劑)作參比溶液； 若顯色劑、試液中其它組分在測(cè)量波長(zhǎng)處有吸收，則可在試液中加入適當(dāng)掩蔽劑將待測(cè)組分掩蔽后再加顯色劑，作為參比溶液3） 控制適宜的吸光度范圍（讀數(shù)范圍）：用儀器測(cè)定時(shí)應(yīng)盡量使溶液透光度值在T %=1565% (

14、吸光度 A = 0.800.20)。七、紫外可見(jiàn)分光光度法是根據(jù)物質(zhì)分子對(duì)紫外（200-400nm)或可見(jiàn)光(400-760nm)區(qū)電磁輻射的吸收特征和吸收程度而建立起來(lái)的定性、定量分析方法。第5章 分子熒光分析法一、熒光：某些結(jié)構(gòu)的分子或原子受一定波長(zhǎng)的光激發(fā)（產(chǎn)生吸收），由基態(tài)變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)；在從激發(fā)態(tài)返回到基態(tài)時(shí)，會(huì)發(fā)射出比吸收光波長(zhǎng)更長(zhǎng)的光熒光。分子熒光分析法：根據(jù)熒光譜線的位置及強(qiáng)度定性或定量分析某些物質(zhì)。振動(dòng)弛豫：同一電子能級(jí)內(nèi)以熱能量交換形式由高振動(dòng)能級(jí)至低 相鄰振動(dòng)能級(jí)間的躍遷。2、 熒光光譜的特征：熒光波長(zhǎng)比激發(fā)波長(zhǎng)長(zhǎng)；熒光光譜不隨激發(fā)波長(zhǎng)的不同而改變；熒光光譜與激發(fā)光譜大致成鏡

15、像關(guān)系。三、分子產(chǎn)生熒光必須具備的條件：必須具有能吸收一定頻率紫外光的特定結(jié)構(gòu)(*和n*);分子在吸收了特征頻率的輻射能之后，必須具有較高的熒光效率。四、外部因素與熒光：溫度（隨著溫度的降低而增強(qiáng)）溶劑（極性：極性溶液可增強(qiáng)熒光強(qiáng)度； 黏度：隨黏度的減小而減?。?純度）pH（影響熒光物質(zhì)的存在形式、影響熒光配合物的組成）散色光（瑞利散色光和拉曼散色光）熒光熄滅劑（熒光熄滅：熒光分子與溶劑分子或其它溶質(zhì)分子相互作用引起熒光強(qiáng)度降低或消失的現(xiàn)象。這些溶劑分子或其它溶質(zhì)分子稱為熒光熄滅劑。）第6章 原子吸收光譜法1、 原子吸收光譜的原理1 原子吸收光譜的產(chǎn)生 當(dāng)輻射光通過(guò)原子蒸汽時(shí)，若入射輻射的頻率

16、等于原子中的電子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)的能量，就可能被基態(tài)原子所吸收。2 原子吸收線的輪廓原子吸收線指強(qiáng)度隨頻率變化的曲線，從理論上講原子吸收線應(yīng)是一條無(wú)限窄的線，但實(shí)際上它有一定寬度。實(shí)際原子吸收線的寬度約為10-3 nm 數(shù)量級(jí)單色光譜線很窄才有明顯吸收。3 原子吸收值與原子濃度的關(guān)系a 積分吸收： 吸光原子數(shù) N0 越多，吸光曲線面積越大（峰越高）。因此，理論上積分吸收與 N0 呈正比：N0與C呈正比b銳線光源在原子吸收分析中需要使用銳線光源，測(cè)量譜線的峰值吸收，銳線光源需要滿足的條件： （1）光源的發(fā)射線與吸收線的0一致。 （2）發(fā)射線的1/2小于吸收線的 1/2。提供銳線光源的方法：空心

17、陰極燈3 峰值吸收一般發(fā)射線的半寬度為吸收線半寬度的1/51/10，且輻射線與吸收線的中心頻率一致。4 基態(tài)原子數(shù)與原子化溫度 原子吸收光譜是利用待測(cè)元素的原子蒸氣中基態(tài)原子與共振線吸收之間的關(guān)系來(lái)測(cè)定的。需要考慮原子化過(guò)程中，原子蒸氣中基態(tài)原子與待測(cè)元素原子總數(shù)之間的定量關(guān)系。T一定，比值一定?；鶓B(tài)原子數(shù)與溫度呈正比。5 定量基礎(chǔ)A = k N0 b N0 Nc （ N0激發(fā)態(tài)原子數(shù)，N基態(tài)原子數(shù)，c 待測(cè)元素濃度）所以：A=lg(IO/I)=K c2、 原子吸收分光光度計(jì)的基本結(jié)構(gòu)1. 光源：提供待測(cè)元素的特征光譜?？招年帢O燈2. 原子化系統(tǒng)：將試樣中待測(cè)元素轉(zhuǎn)變成原子蒸氣。無(wú)火焰原子化器

18、的原子化效率火焰原子化器；3 分光器：將待測(cè)元素的共振線與鄰近譜線分開(kāi)。色散元件（棱鏡、光柵），凹凸鏡、狹縫4 檢測(cè)系統(tǒng)：主要由檢測(cè)器、放大器、對(duì)數(shù)變換器、顯示記錄裝置組成。3、 火焰類型化學(xué)計(jì)量火焰(燃助比與化學(xué)計(jì)量比相近）：中性火焰，溫度高，干擾少，穩(wěn)定，背景低，常用。富燃火焰（燃?xì)饬看?：還原性火焰，燃燒不完全，溫度稍低，測(cè)定較易形成難熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。貧燃火焰(助燃?xì)饬看螅夯鹧鏈囟鹊停趸詺夥?，適用于堿金屬測(cè)定。4、 干擾1 光譜干擾：待測(cè)元素的共振線與干擾物質(zhì)譜線分離不完全，這類干擾主要來(lái)自光源和原子化裝置。在分析線附近有單色器不能分離的待測(cè)元素的鄰近線可以通過(guò)調(diào)小

19、狹縫的方法來(lái)抑制這種干擾?？招年帢O燈內(nèi)有單色器不能分離的干擾元素的輻射換用純度較高的單元素?zé)魷p小干擾。燈的輻射中有連續(xù)背景輻射用較小通帶或更換燈2 電離干擾：指高溫電離而使基態(tài)原子數(shù)減少，引起原子吸收信號(hào)下降的現(xiàn)象。被測(cè)元素濃度越大，電離干擾越小。消除辦法：加入消電離劑。3 化學(xué)干擾：是指在液相或氣相中，被測(cè)元素的原子在火焰中與共存元素及火焰成分發(fā)生化學(xué)作用及電離而產(chǎn)生的干擾。 直接影響分析元素的原子化率，是主要干擾之一。干擾的消除盡量提高火焰溫度和有效利用火焰氣氛；加入保護(hù)劑，使待測(cè)元素避免與干擾元素結(jié)合；加入釋放劑，使被測(cè)元素釋放出來(lái)；溶劑萃取分離(萃取待測(cè)元素或萃取干擾元素)；加入基體改

20、良劑，改良基體。4 物理干擾：試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)過(guò)程中物理因素變化引起的干擾效應(yīng)，主要影響試樣噴入火焰的速度、霧化效率、霧滴大小等。采用標(biāo)準(zhǔn)加入法或稀釋法來(lái)排除物理干擾。5 背景吸收：來(lái)自樣品組分在原子化過(guò)程中產(chǎn)生的分子吸收和微粒對(duì)特征輻射光的散射。背景校正的方法：1、鄰近非共振線校正法；2、氘燈扣除背景法；3、Zeeman 效應(yīng)扣除背景法5、 測(cè)定的方法：標(biāo)準(zhǔn)曲線法、標(biāo)準(zhǔn)加入法、內(nèi)標(biāo)法第七章 原子熒光光譜法一、基本原理（一） 原子熒光光譜的產(chǎn)生氣態(tài)自由原子吸收光源的特征輻射后，原子的外層電子躍遷到較高能級(jí)，然后又躍遷返回基態(tài)或較低能級(jí)，同時(shí)發(fā)射出與原激發(fā)輻射波長(zhǎng)相同或不同的輻射即為原子熒光。原

21、子熒光屬光致發(fā)光，也是二次發(fā)光。當(dāng)激發(fā)光源停止照射后，再發(fā)射過(guò)程立即停止。（2） 原子熒光的類型 原子熒光可分為共振熒光、非共振熒光與敏化熒光等三種類型。（3） 熒光強(qiáng)度 當(dāng)儀器與操作條件一定時(shí)，除 N 外，其它為常數(shù)，N 與試樣中被測(cè)元素濃度 C 成正比If = f AI0 ( 1- e -KC ) 當(dāng)濃度很小時(shí)， 1- e KC KC If = KC上式為原子熒光定量分析的基礎(chǔ)。 低濃度時(shí)成立?。ㄋ模┝孔有逝c熒光猝滅受光激發(fā)的原子，可能發(fā)射共振熒光，也可能發(fā)射非共振熒光，還可能無(wú)輻射躍遷至低能級(jí)，所以量子效率一般小于1。受激原子和其它粒子碰撞，把一部分能量變成熱運(yùn)動(dòng)與其它形式的能量，因而

22、發(fā)生無(wú)輻射的去激發(fā)過(guò)程，這種現(xiàn)象稱為熒光猝滅。熒光猝滅會(huì)使熒光的量子效率降低，熒光強(qiáng)度減弱。二、原子熒光光度計(jì)與原子吸收光度計(jì)的主要區(qū)別：原子熒光光度計(jì)與原子吸收光度計(jì)在很多組件上是相同的。如原子化器（火焰和石墨爐）；用切光器及交流放大器來(lái)消除原子化器中直流發(fā)射信號(hào)的干擾；檢測(cè)器為光電倍增管等。1. 光源：在原子熒光光度計(jì)中，需要采用高強(qiáng)度激發(fā)光源。商品儀器中多采用高強(qiáng)度空心陰極燈、無(wú)極放電燈兩種。2. 光路：在原子熒光中，為了檢測(cè)熒光信號(hào)，避免待測(cè)元素本身發(fā)射的譜線，要求光源、原子化器和檢測(cè)器三者處于直角狀態(tài)。而原子吸收光度計(jì)中，這三者是處于一條直線上。3.色散系統(tǒng)：色散型。色散元件是光柵。

23、 非色散型。非色散型用濾光器來(lái)分離分析線和鄰近譜線，可降低背景。4.檢測(cè)系統(tǒng)：色散型原子熒光光度計(jì)用光電倍增管。非色散型的多采用日盲光電倍增管，它的光陰極由Cs-Te材料制成，對(duì)160280 nm波長(zhǎng)的輻射有很高的靈敏度，但對(duì)大于320nm波長(zhǎng)的輻射不靈敏。第8章 電位分析法1、 電位分析法 ：利用原電池的電動(dòng)勢(shì)來(lái)測(cè)定離子的濃度。原電池：能自發(fā)地進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)，將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置。電解池：由外電源提供電能，在電池內(nèi)部發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，將電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的裝置。 陽(yáng)極（anode）：發(fā)生氧化反應(yīng)（失去電子）的電極陰極（cathode）：發(fā)生還原反應(yīng)（獲得電子）的電極負(fù)極：電位低的電極正極：電位

24、高的電極二、鹽橋：是連接和“隔離”不同電解質(zhì)的裝置。鹽橋的作用：構(gòu)成原電池的通路、維持溶液的電中性、消除液體接界電位3、 Nernst方程：表示電極電位與組成電極的物質(zhì)及其活度、溫度之間的關(guān)系。對(duì)于一個(gè)給定的電極：氧化態(tài)(Ox)+ne 還原態(tài)（Red），在一定溫度下， 25時(shí)（T273K25K）四、電極類型指示電極：電極電位隨待測(cè)液離子活度（濃度）的變化而變化，對(duì)離子呈Nernst響應(yīng)。主要有金屬基電極和薄膜電極。參比電極：在指定溫度下、壓力下，電位已知，并且不隨待測(cè)溶液的組成改變而改變的電極。標(biāo)準(zhǔn)氫電極，基準(zhǔn)，電位值為零(任何溫度)。常用的是飽和甘汞電極（0.2416V）和Ag/AgCl電極

25、（0.2224V）工作電極：在電化學(xué)測(cè)量中，電極表面有電流通過(guò)的電極五、pH玻璃電極（P118-P119，好好看）膜電位25時(shí)對(duì)于某一離子選擇電極待測(cè)離子為陽(yáng)離子時(shí)，取+, 陰離子時(shí)，取-六、pH玻璃電極使用注意事項(xiàng)：1、使用前PH玻璃電極需在蒸餾水或PH=4的緩沖溶液中浸泡824h或更長(zhǎng)，以使玻璃膜表面活化。暫時(shí)不用時(shí)可浸泡于蒸餾水中；2、一般PH玻璃電極的使用范圍是PH=19，鋰玻璃膜PH玻璃電極的測(cè)定范圍擴(kuò)大為PH=114；3、電極膜特別薄，使用、存放時(shí)要十分小心。電極安裝時(shí)要比參比電極略高一些，以免碰碎或擦傷；4、不能測(cè)定含F(xiàn)-的溶液和具有脫水性的溶液；5、不對(duì)稱電位：如果PH玻璃電極

26、內(nèi)部和外部溶液H+溶液相同，內(nèi)、外參比電極也相同，那么測(cè)得的電池電動(dòng)勢(shì)按理應(yīng)該為零，但實(shí)際上總有一個(gè)小電位，稱之為不對(duì)稱點(diǎn)位；6、對(duì)于將PH玻璃電極與參比電極組合在一起制成的復(fù)合PH電極，須浸泡在含KCl的PH=4緩沖溶液中。七、離子選擇電極的性能(1) 選擇性1、選擇性系數(shù) Ki，j能產(chǎn)生相同電位時(shí)待測(cè)離子i與干擾離子j 的活度比 表示共存離子j 對(duì)響應(yīng)離子i 干擾程度 Kij 越小，電極對(duì)待測(cè)離子的選擇性越高；Ki，j的實(shí)用意義：可用于判斷電極對(duì)測(cè)量體系的適應(yīng)性；可作為選擇適當(dāng)?shù)碾x子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑的參考；可作為試樣預(yù)處理時(shí)選用試劑的參考 (2)線性范圍和檢測(cè)下限：分別是Nernst響應(yīng)區(qū)的直線

27、所對(duì)應(yīng)的濃度范圍和電極可進(jìn)行有效測(cè)量待測(cè)離子的最低濃度。(3)電極斜率：在線性范圍內(nèi)，待測(cè)離子的活度變化一個(gè)數(shù)量級(jí)時(shí)，所引起的電極電位變化值(mV)，即圖中AB段的斜率，也稱為級(jí)差。離子電荷數(shù)越大，級(jí)差越小，測(cè)定靈敏度也越低，電位法多用于低價(jià)離子測(cè)定。(4)響應(yīng)時(shí)間：是指參比電極與離子選擇電極一起接觸到試液起直到電極電位值達(dá)到穩(wěn)定值的95%所需的時(shí)間。(5)內(nèi)阻：電池內(nèi)阻決定測(cè)量?jī)x器的輸入阻抗，包括膜內(nèi)阻、內(nèi)參比液和內(nèi)參比電極的內(nèi)阻。（6）穩(wěn)定性和重現(xiàn)性（7）壽命八、電子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑：把濃度較大、但不干擾測(cè)定的惰性電解質(zhì)溶液叫做離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑作用：1、NaCl用來(lái)調(diào)節(jié)和控制溶液的離子強(qiáng)度；2、H

28、Ac-NaAc用以調(diào)節(jié)并控制溶液的PH；3、枸櫞酸鈉的作用是與溶液中共存的Fe3+、Al3+等離子配合，掩蔽其干擾；4、離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑還可使液接電位穩(wěn)定，縮短電極響應(yīng)時(shí)間。9、 比較法測(cè)定溶液的pH十、直接電位法的測(cè)量誤差第9章 電導(dǎo)分析法和庫(kù)侖分析法一、電導(dǎo)分析法 :以測(cè)量電解質(zhì)溶液電導(dǎo)為基礎(chǔ)的分析方法，包括直接電導(dǎo)法和電導(dǎo)滴定法1）直接電導(dǎo)法 通過(guò)測(cè)量溶液電導(dǎo)值直接獲得組分含量的方法；2）電導(dǎo)滴定法 利用在滴定過(guò)程中滴定劑與被測(cè)物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而引起溶液電導(dǎo)變化，以確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的滴定方法。二、電導(dǎo) G：即電阻的倒數(shù)，表示溶液的導(dǎo)電能力，用G表示，單位為西門子(S)電導(dǎo)率：即電阻率的倒數(shù)，

29、用 表示： ，表示兩個(gè)相距1米，面積為1平方米的平行電極間電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)。影響電導(dǎo)率的因素：電解質(zhì)的性質(zhì)：在一定范圍內(nèi)，離子的濃度愈大，電導(dǎo)率愈大； 離子的遷移速度愈快，電導(dǎo)率愈大； 離子的價(jià)數(shù)愈高，電導(dǎo)率愈大。 電解液濃度：?jiǎn)挝惑w積離子數(shù)目增加，增大 離子間作用增加，遷移速度減慢，減小 溫度：溫度升高,離子遷移速度加快,增大摩爾電導(dǎo)率 ：在相距為1米的兩平行電極間放置1mol電解質(zhì)的溶液所具有的電導(dǎo)，以 表示。單位：S m2 mol-1。電解質(zhì)溶液無(wú)限稀釋摩爾電導(dǎo) 是溶液中所有離子無(wú)限稀釋摩爾電導(dǎo)總和。 在一定溫度和溶劑中， 為一定值。該值在一定程度上反 映了個(gè)體離子導(dǎo)電能力的大小。3、

30、電導(dǎo)分析法的應(yīng)用1、水質(zhì)檢驗(yàn)：特殊的實(shí)驗(yàn)用水，如等離子體質(zhì)譜法、離子色譜法 特殊行業(yè)用水:半導(dǎo)體行業(yè) 環(huán)境中水體的監(jiān)測(cè)水的電導(dǎo)率越小，所含電解質(zhì)雜質(zhì)越少，但并不能說(shuō)明其純度高。2. 大氣監(jiān)測(cè)： 大氣污染物： SO2 、CO、 CO2、 NXOY、HCl、H2S 利用適宜的溶液將氣體吸收，測(cè)定氣體吸收前后溶液的電導(dǎo)率的變化，用標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行校正即可以得到被測(cè)空氣的某些污染物的含量。3. 水中溶解氧的測(cè)定 水中的溶解氧與鉈反應(yīng)產(chǎn)生能導(dǎo)電的離子：4TlO2H2O4Tl4OH4. 強(qiáng)電解質(zhì)溶液總濃度的測(cè)定土壤、海水的鹽度；5. 其他應(yīng)用電離度的測(cè)定、平衡常數(shù)測(cè)定、難溶鹽的溶解度如測(cè)定醋酸的電離平衡常數(shù)，

31、測(cè)量難溶鹽AgCl的溶解度等。四、庫(kù)侖分析法以電解為基礎(chǔ)，利用電流通過(guò)待測(cè)液，使其發(fā)生電解反應(yīng)，從消耗的電量與待測(cè)物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量關(guān)系求得溶液中待測(cè)物質(zhì)的含量。按照電解方式不同，可分為控制電位庫(kù)侖分析法和控制電流庫(kù)侖分析法。五、極化：電流通過(guò)電極時(shí)，電極電位偏離其平衡電位的現(xiàn)象，包括濃差極化和電化學(xué)極化。超電位：因極化作用而使電極電位偏離其平衡電位的差值。分為濃差極化電位和電化學(xué)超電位。(1) 濃差極化：由于電解過(guò)程中電極表面附近溶液的濃度與本體溶液的濃度的差異引起的極化現(xiàn)象。這時(shí)的電極電位與平衡電位的差值即是濃差極化超電位。(2)電化學(xué)極化：由于電極反應(yīng)慢引起的電極電位偏離其平衡電位的現(xiàn)象。這

32、時(shí)的電極電位與平衡電位的差值即是電化學(xué)超電位。五、庫(kù)侖分析法的基本原理：庫(kù)侖分析法的理論基礎(chǔ)法拉第電解定律 （1）電極上析出的物質(zhì)的質(zhì)量（W）與通過(guò)體系的電量（Q） 成正比（法拉第第一定律）。（2）相同電量通過(guò)不同電解質(zhì)溶液時(shí)，在電極上發(fā)生變化的物質(zhì)的質(zhì)量與各物質(zhì)的M/n成正比（法拉第第二定律）。基本要求：工作電極反應(yīng)單純只有被測(cè)物；電流效率接近100%。6、 庫(kù)侖滴定法中影響結(jié)果的重要因素輔助電解質(zhì)第11章 色譜分析方法概論一、色譜法分類：1、按兩相的聚集狀態(tài)（1）流動(dòng)相的狀態(tài)：液相色譜法（LC）；氣相色譜法（GC）；超臨界流體色譜法 （SFC）（2）固定相的狀態(tài)：液相色譜法：液固色譜法(L

33、SC)液液色譜法(LLC) 氣相色譜法：氣固色譜法(GSC)氣液色譜法(GLC)2、 按操作形式:(1)柱色譜法（固定相裝于柱子中）：填充柱色譜法、毛細(xì)柱色譜法 (2)平面色譜法（固定相呈平面狀）：薄層色譜法、紙色譜法3、 按分離原理:(1)、吸附色譜法：組分與吸附劑吸附能力強(qiáng)弱不同，包括氣固色譜法（GSC）和液固色譜法（LSC）(2)、分配色譜法：組分在固定液中溶解度不同，包括氣液色譜法（GLC）和液液色譜法（LLC）(3)、離子交換色譜（IEC）：組分與離子交換劑的交換能力大小(4)、尺寸排阻色譜又稱為尺寸排阻色譜或凝膠色譜（SEC）分子尺寸大小不同在多孔固定相中的選擇滲透(5)、親和色譜

34、法（AC）：組分與固定相（固定化分子）的高專屬性親和力二、色譜法：利用混合物各組分在固定相和流動(dòng)相間的相互作用（吸附、分配、離子交換、親和力、分子尺寸）不同，使固定相對(duì)組分的保留作用不同，當(dāng)兩相作相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，不同組分產(chǎn)生反復(fù)多次的差速遷移而進(jìn)行分離的方法。第12章 氣相色譜法一、氣相色譜法的分類1、固定相狀態(tài)：氣液色譜（GLC）（分配色譜）；氣固色譜（GSC）（吸附色譜）2、分離原理：分配色譜；吸附色譜3、操作形式：填充柱色譜；毛細(xì)柱色譜二、氣相色譜常用術(shù)語(yǔ)1.色譜圖（流出曲線）：由檢測(cè)器輸出的電信號(hào)強(qiáng)度對(duì)時(shí)間作圖所繪制的曲線2.基線：在操作條件下，僅有流動(dòng)相流過(guò)色譜柱時(shí)的流出曲線3定性參數(shù)保

35、留值（1）保留時(shí)間tR：從進(jìn)樣到組分濃度出現(xiàn)最大值（色譜峰最高點(diǎn)）所需時(shí)間（2）死時(shí)間tM(t0 )：不被固定相滯留組分的保留時(shí)間，即流動(dòng)相流過(guò)色譜柱所需要的時(shí)間（3）調(diào)整保留時(shí)間：扣除死時(shí)間的保留時(shí)間，即組分在固定相中滯留的時(shí)間（4）保留體積VR：組分從進(jìn)樣到出現(xiàn)信號(hào)最大值所需要流動(dòng)相的體積：VRtR F0（5）死體積VM：不被固定相滯留組分的保留體積：VMtM F0（6）調(diào)整保留體積：組分的保留體積與死體積之差（7）相對(duì)保留值：指在相同操作條件下，組分（i）與組分（s）的調(diào)整保留值之比，稱為組分i對(duì)組分s的相對(duì)保留值，用 表示：ris只隨柱溫和固定相的改變而變化ris不隨色譜柱的柱長(zhǎng)、柱徑

36、、流動(dòng)相的改變而改變表示色譜柱（固定相）對(duì)不同組分的選擇性當(dāng) ri,s1時(shí)，色譜柱對(duì)組分有選擇性4、 定量參數(shù)峰高和峰面積峰高h(yuǎn)：色譜峰底最高點(diǎn)至峰底間的距離峰面積A：峰與峰底間的面積5、色譜柱效能評(píng)價(jià)區(qū)域?qū)挾龋?）峰寬Wb：又稱峰底峰寬，基底寬度是色譜峰兩側(cè)拐點(diǎn)處的切線在基線上截取的距離（2）半峰寬W1/2：又稱半峰寬，是峰高一半處的峰寬（3）標(biāo)準(zhǔn)偏差 ：正態(tài)分布的色譜峰上兩拐點(diǎn)間距離的一半或0.607倍峰高處的峰寬的一 半。 表示色譜柱后流出組分的分散程度程度， 值越小，峰窄，柱效高Wb、W1/2、 表示正態(tài)分布色譜峰不同峰高處的區(qū)域?qū)挾?，是衡量色譜柱效能的三種指標(biāo)。W1/2最容易測(cè)定，常

37、用W1/2評(píng)價(jià)柱效6、分配系數(shù) K：在一定溫度和壓力下，組分在固定相(s)和流動(dòng)相(m)間達(dá)到平衡時(shí)的濃度之比。 K由組分和固定相的熱力學(xué)性質(zhì)決定，是組分的特征值隨柱溫、柱 壓的變化而變化。K與兩相的體積無(wú)關(guān)，與所用的儀器無(wú)關(guān)。7、分配比（容量因子）k：在一定溫度和壓力下，兩相平衡時(shí)，固定相中組分的質(zhì)量（p）與流動(dòng)相中組分的質(zhì)量（q）的比值： 組分在兩相間的分配比實(shí)際等于其滯留于兩相中的時(shí)間或相應(yīng)流動(dòng)相體積之比，所以即： 保留時(shí)間取決于分配系數(shù)K和分配比 k三、氣相色譜基本理論：熱力學(xué)理論：塔板理論和動(dòng)力學(xué)理論：速率理論（一）塔板理論的四個(gè)假設(shè)1.即色譜柱是由一系列連續(xù)的、相等的水平塔板組成（

38、塔板上部為流動(dòng)相占據(jù)，下部為固定相占據(jù)），每一塊塔板的高度用H表示，稱為理論塔板高度。2載氣是間歇式（脈沖式）進(jìn)入色譜柱，每次進(jìn)氣一個(gè)塔板體積V3在色譜柱的每一“塔板”內(nèi)，組分在兩相間瞬間達(dá)到分配平衡。分配系數(shù)在各塔板內(nèi)是常數(shù)4樣品全部加在第0號(hào)塔板上，且忽略樣品沿柱方向的縱向擴(kuò)散（二）柱效能指標(biāo)：指色譜柱在色譜分離過(guò)程中主要由操作參數(shù)所決定的分離效能。 理論塔板數(shù)（n） 理論塔板高度（H） 有效塔板數(shù)（neff）1、色譜柱長(zhǎng)度一定時(shí)，n或neff越大，H 越小，組分的分配次數(shù)越大，柱效能越大；2、同一色譜柱對(duì)不同組分的柱效能不同；3、色譜峰越窄，表示此組分的色譜柱效能越高。4、對(duì)一定長(zhǎng)度的色

39、譜柱，H增大，n減小，導(dǎo)致Wb增大，色譜峰擴(kuò)展塔板理論的貢獻(xiàn)：（1）解釋了色譜流出曲線的形狀和濃度極大點(diǎn)的位置 （2）提出了評(píng)價(jià)柱效能指標(biāo)n和H塔板理論的不足：（1）不能解釋載氣流速與理論塔板數(shù)的關(guān)系 （2）不能回答色譜峰為什么發(fā)生變形 （3）不能說(shuō)明塔板高度受什么因素影響（三）速率理論（Van Deemter 方程）：H=A+B/u+Cu1、渦流擴(kuò)散項(xiàng)A：（1）產(chǎn)生原因：隨載氣一起流動(dòng)的組分由于固定相的阻礙而改變運(yùn)動(dòng)方向，形成“渦流”，導(dǎo)致不同的組分分子在柱中走過(guò)的路程長(zhǎng)短不一致，引起峰形的擴(kuò)張。(2)渦流擴(kuò)散項(xiàng)的表達(dá)式a與填充物的平均顆粒直徑dp(單位cm)大小及填充的不均勻性有關(guān)b與載氣

40、性質(zhì)，線速度和組分無(wú)關(guān)填充柱填充越均勻規(guī)則,，體平均顆粒直徑越小，則渦流擴(kuò)散越小，色譜峰擴(kuò)張變形小2、 分子擴(kuò)散項(xiàng)B/u(縱向擴(kuò)散項(xiàng))（1） 產(chǎn)生原因：組分被載氣帶入色譜柱后，以“塞子”的形式存在于柱內(nèi)很小一段空間中，在“塞子”的前后（縱向）存在著濃度差而形成濃度梯度，使運(yùn)動(dòng)著的分子產(chǎn)生縱向擴(kuò)散。（2） 分子擴(kuò)散項(xiàng)表達(dá)式與路徑彎曲因子有關(guān)，而與填充物有關(guān)：由于固定相顆粒的存在，使分子不能自由擴(kuò)散，從而使擴(kuò)散程度降低。（1）空心毛細(xì)管柱：沒(méi)有填充物的阻礙，擴(kuò)散程度最大， = 1（2）填充柱：由于填充物的阻礙，擴(kuò)散路徑彎曲，擴(kuò)散程度降低， 1. 與組分在載氣流中的分子擴(kuò)散系數(shù)Dg成正比。（1）Dg

41、與組分及載氣的性質(zhì)有關(guān)：相對(duì)分子質(zhì)量越大，Dg越小。（2）Dg 與載氣密度的平方根或載氣相對(duì)分子質(zhì)量的平方根成反比。（3）Dg 也隨柱溫的升高而增加，但與柱壓成反比。與組分在柱內(nèi)的保留時(shí)間有關(guān)，保留時(shí)間越長(zhǎng)（相當(dāng)于載氣流速越?。肿訑U(kuò)散項(xiàng)對(duì)色譜峰擴(kuò)張的影響越顯著。3、 傳質(zhì)阻力項(xiàng)Cu傳質(zhì)過(guò)程：組分在氣液兩相中溶解、擴(kuò)散、平衡和轉(zhuǎn)移的過(guò)程傳質(zhì)阻力：影響傳質(zhì)速度的阻力Cu組分隨載氣流動(dòng)時(shí)，組分在兩相中反復(fù)擴(kuò)散分配運(yùn)動(dòng)所受的傳質(zhì)阻力。包括液相傳質(zhì)阻力和氣相傳質(zhì)阻力。 CuCgu+Cl u氣相傳質(zhì)過(guò)程：組分從氣相移動(dòng)到氣-液界面的過(guò)程.在該過(guò)程中，組分將在兩相間進(jìn)行質(zhì)量交換，即濃度分配。試樣組分在兩

42、相界面上不能瞬間達(dá)到分配平衡，從而引起滯后現(xiàn)象，使得色譜峰變寬。液相傳質(zhì)過(guò)程：組分從固定相的氣-液界面進(jìn)入液相內(nèi)部，并發(fā)生質(zhì)量交換，達(dá)到分配平衡，然后再返回氣液界面的過(guò)程。處于氣相中的組分分子沒(méi)有液相阻力，較早到達(dá)柱口，先流出處于液相中的組分分子因液相傳質(zhì)阻力而滯后，較晚到達(dá)柱口，從而造成峰形的擴(kuò)張。4. 流動(dòng)相線速度u 對(duì)塔板高度H的影響A ：不受u影響； B/u ： u, H； Cu： u, H4、 檢測(cè)器的性能指標(biāo)1、 靈敏度（S）單位量的物質(zhì)通過(guò)檢測(cè)器時(shí)所產(chǎn)生的信號(hào)大小。S=R/ Q2、 檢測(cè)限（敏感度）（D）某組分的峰高恰為噪音的兩倍（2N）時(shí)，單位時(shí)間內(nèi)引入檢測(cè)器中該組分的質(zhì)量（g/s），或單位體積載氣中所含該組分的量（mg/ml）。D=2N/S3、 基線漂移：基線隨時(shí)間定向的緩慢變化噪聲：無(wú)樣品通過(guò)檢測(cè)器而由儀器本身和工作條件所造成的基線起伏信號(hào)。4.線性范圍：檢測(cè)信號(hào)于被測(cè)物質(zhì)的量呈線性的范圍。被檢測(cè)物質(zhì)量與響應(yīng)信號(hào)呈線性關(guān)系范圍內(nèi)最大允許進(jìn)樣量與最小檢測(cè)量之比5、 常用檢測(cè)器（一）氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）：適用于含碳有機(jī)物。（二）電子捕獲檢測(cè)器（ECD）：適用于痕量藥物、農(nóng)藥及含電負(fù)性基團(tuán)環(huán)境污染物的分析。（三