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1、 原子吸收光譜法是基于被測(cè)元素基態(tài)原子在原子吸收光譜法是基于被測(cè)元素基態(tài)原子在蒸氣狀態(tài)蒸氣狀態(tài)對(duì)其原子共振輻射的對(duì)其原子共振輻射的吸收吸收進(jìn)行元素定量分析的方法。進(jìn)行元素定量分析的方法。 1802 1802年,發(fā)現(xiàn)原子吸收現(xiàn)象;年,發(fā)現(xiàn)原子吸收現(xiàn)象;19551955年,年,AustraliaAustralia 物理學(xué)家物理學(xué)家Walsh AWalsh A建立建立將該現(xiàn)象應(yīng)用于分析;將該現(xiàn)象應(yīng)用于分析;6060年代中期發(fā)展最快。年代中期發(fā)展最快。原子吸收光譜分析的過程:A元素含量測(cè)定- A元素的空心陰極燈發(fā)射特征輻射-試樣在原子化器中變?yōu)闅鈶B(tài)的基態(tài)原子-吸收空心陰極燈發(fā)射特征輻射-空心陰極燈發(fā)射
2、特征輻射減弱-產(chǎn)生吸光度-元素定量分析AAS特點(diǎn):特點(diǎn):1)靈敏度高:火焰原子法,)靈敏度高:火焰原子法,ppm 級(jí),有時(shí)可達(dá)級(jí),有時(shí)可達(dá) ppb 級(jí);石級(jí);石 墨爐可達(dá)墨爐可達(dá)10-9-10-14(ppt 級(jí)或更低級(jí)或更低).2)準(zhǔn)確度高:)準(zhǔn)確度高:FAAS 的的 RSD 可達(dá)可達(dá)13。3)干擾小,選擇性極好;)干擾小,選擇性極好;4)測(cè)定范圍廣,可測(cè))測(cè)定范圍廣,可測(cè)70 種元素。種元素。不足:不足: 多元素同時(shí)測(cè)定有困難;多元素同時(shí)測(cè)定有困難; 對(duì)非金屬及難熔元素的測(cè)定尚有困難;對(duì)非金屬及難熔元素的測(cè)定尚有困難; 對(duì)復(fù)雜樣品分析干擾也較嚴(yán)重;對(duì)復(fù)雜樣品分析干擾也較嚴(yán)重; 石墨爐原子吸收
3、分析的重現(xiàn)性較差。石墨爐原子吸收分析的重現(xiàn)性較差。10.110.1基本理論基本理論一、共振線和吸收線一、共振線和吸收線 以頻率為以頻率為 ,強(qiáng)度為強(qiáng)度為 I0 的光通過原子蒸汽,其中一部分光被吸收,使該入射光的光強(qiáng)的光通過原子蒸汽,其中一部分光被吸收,使該入射光的光強(qiáng)降低為降低為 I : 據(jù)吸收定律,得據(jù)吸收定律,得其中其中k 為一定頻率的光吸收系數(shù)。為一定頻率的光吸收系數(shù)。注意:注意: K 不是常數(shù),而是與譜線頻率或波長(zhǎng)有關(guān)。由于任何譜線并非不是常數(shù),而是與譜線頻率或波長(zhǎng)有關(guān)。由于任何譜線并非 都是無寬度的幾何線,而是有一定頻率或波長(zhǎng)寬度的,即譜線都是無寬度的幾何線,而是有一定頻率或波長(zhǎng)寬度
4、的,即譜線 是有輪廓的!因此將是有輪廓的!因此將 K 作為常數(shù)而使用此式將帶來偏差!作為常數(shù)而使用此式將帶來偏差!hI0 AlKIIeIIlk434. 0log0)(0原子蒸汽原子蒸汽lI hI0 共振吸收線:電子從基態(tài)躍遷到能量最低的激發(fā)態(tài)為共振吸躍遷,所產(chǎn)生的譜線稱共共振吸收線:電子從基態(tài)躍遷到能量最低的激發(fā)態(tài)為共振吸躍遷,所產(chǎn)生的譜線稱共振吸收線。振吸收線。 共振發(fā)射線共振發(fā)射線 特征譜線:不同元素原子結(jié)構(gòu)和外層電子排布不同,其原子躍遷時(shí)吸收和發(fā)射的特征譜線:不同元素原子結(jié)構(gòu)和外層電子排布不同,其原子躍遷時(shí)吸收和發(fā)射的能量不同,因此共振線各有其特征能量不同,因此共振線各有其特征 在原子吸
5、收光譜法中,就是利用待測(cè)元素原子蒸汽中基態(tài)原子對(duì)光源所發(fā)射出在原子吸收光譜法中,就是利用待測(cè)元素原子蒸汽中基態(tài)原子對(duì)光源所發(fā)射出的共振線的吸收來進(jìn)行分析的。的共振線的吸收來進(jìn)行分析的。K K0 0/ /2 2K K K K0 0 0 0 K K (譜線輪廓)(譜線輪廓)寬度N N 一般來講N N1010-6-6-10-10-5-5D三、熱激發(fā)時(shí)基態(tài)原子和激發(fā)態(tài)原子的分布 原子吸收測(cè)量的是基態(tài)原子對(duì)共振線的吸收,而在熱激發(fā)時(shí)不可能全部都是基態(tài)原子,必有一部分是激發(fā)態(tài)的原子。服從玻爾茲曼分布定律,基態(tài)原子數(shù)可以代表待測(cè)元素的原子總數(shù)。K dkN 積分吸收與被測(cè)原子總數(shù)成正比,只要求得積分吸收,就能確定原子總數(shù)N ,但求積分吸收十分困難,因?yàn)樵游站€很窄,約0.002nm。盡管原子吸收現(xiàn)象早在18世紀(jì)就被發(fā)現(xiàn),但一直未用于分析。1955,瓦爾什提出用峰值吸收系數(shù)K0來代替積分吸收在一定條件下:在一定條件下:0KkN 0 0K K 吸收線吸收線發(fā)射線發(fā)射線檢測(cè)顯示系統(tǒng)檢測(cè)顯示系統(tǒng)光源光源原子化器原子化器單色器單色器原子化系統(tǒng)原子化系統(tǒng)霧化器霧化器樣品液樣品液廢液廢液切光器切光器助燃?xì)庵細(xì)馊細(xì)馊細(xì)鈨?yōu)點(diǎn): 只有一個(gè)操作參數(shù)(光電流),發(fā)射光強(qiáng)度大且穩(wěn)定,
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