冷卻水分析和試驗方法(常規(guī)2)

1、水質(zhì)常用離子分析方法(常規(guī))江蘇精科霞峰環(huán)?？萍加邢薰灸?錄說 明 1pH 電位法 2電 導(dǎo) 率 電位法 2濁 度 濁度儀測定法 2鈣 離 子 指示劑法 3鎂 離 子 指示劑法 6氯 離 子 摩爾法 8堿 度 指示劑法 11鋅 離 子 分光光度法 15鐵 離 子 分光光度法 18正 磷 酸 鹽 鉬酸銨分光光度法 20總無機磷酸鹽 鉬酸銨分光光度法 22總磷酸鹽 鉬酸銨分光光度法 24銨離子 納氏試劑分光光度法 29硫酸根離子 EDTA滴定法 31余 氯 比色法 33說 明化學(xué)分析用水和試劑應(yīng)符合下列要求：1所用的試劑應(yīng)為分析純或優(yōu)級純。2所用的水應(yīng)為去離子水或蒸餾水。3用于標(biāo)定的化學(xué)試劑，應(yīng)

2、為基準(zhǔn)試劑或高純試劑。4所用之酸或氨水，凡末注明濃度者均為濃酸或濃氨水。5固體試劑配制的非標(biāo)準(zhǔn)溶液均以%（m/v）表示，即稱取一定量的固體試劑溶于溶劑稀釋至100mL混勻而成，如固體試劑含結(jié)晶水，則在配制方法中試劑名稱后面的括號內(nèi)寫出分子式。液體試劑配制的非標(biāo)準(zhǔn)溶液，除過氧化氫以重量百分濃度外其余均以濃試劑的體積加水的體積表示。例如：1+3鹽酸溶液，系指1單位體積的鹽酸與3單位體積的水混合而成。6緩沖溶液配制后，應(yīng)用酸度計進(jìn)行測定或用精密pH試紙試驗，并進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整，使之達(dá)到所規(guī)定的pH值。pH的測定 電位法采用pH儀測定，pH儀操作詳見說明書。電導(dǎo)率 電位法采用電導(dǎo)儀直接測定，電導(dǎo)儀操作詳見

3、說明書。濁 度 比色法采用濁度儀直接測定，濁度儀操作詳見說明書。鈣離子的測定 指示劑法本方法適用于測定循環(huán)冷卻水和天然水中鈣離子，其含量大于10mg/L。1方法提要本方法以鈣黃綠素（能與水中鈣離子生成瑩光黃綠色絡(luò)合物）為指示劑，在pH12時，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鈣，當(dāng)接近終點時，EDTA奪取與指示劑結(jié)合的鈣，溶液瑩光黃綠色消失，呈混合指示劑的紅色，即為終點。2儀器與試劑2.1 儀器2.1.1 微量滴定管：酸式10mL；2.1.2 滴定管：酸式50mL；2.2 試劑2.2.1 氫氧化鉀：20%溶液；2.2.2 三乙醇胺：1+2溶液；2.2.3 鹽 酸：1+1溶液；2.2.4 氧 化 鋅：基準(zhǔn)物

4、質(zhì)；2.2.5 氨 水；2.2.6 氯 化 銨；2.2.7 酚 酞；2.2.8 氯 化 鉀；2.2.9 鈣黃綠素指示劑；2.2.10 乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）；2.2.11 鉻 黑 T：0.5%酒精溶液。3準(zhǔn)備工作3.1 氨性緩沖液（pH=10）：稱取67.5g氯化銨溶于300mL水中，加570mL濃氨水，再用水稀釋至1L。3.2 鈣黃綠素酚酞混合指示劑：稱取0.2g鈣黃綠素，0.07g酚酞置于玻璃研缽中，加入20g氯化鉀研細(xì)混勻，貯于磨口瓶中，或直接用市售的鈣黃綠素酚酞試紙。3.3 0.01 mol/L 氧化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法：稱取于800灼燒至恒重的基準(zhǔn)氧化鋅0.8137g，稱準(zhǔn)至0.

5、0002g。加入20mL1+1鹽酸，加熱溶解后移入1L容量瓶中稀釋至刻度搖勻。3.4 0.01mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。3.4.1 配制：稱取3.72g EDTA，溶于1L水中，搖勻。3.4.2 標(biāo)定a 準(zhǔn)確吸取25mL 0.01mol/L氧化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液于250 mL錐形瓶中，加70 mL水及10mLpH=10的氨性緩沖液，加入3滴0.5%鉻黑T指示劑，或一條鉻黑T試紙，用0.01mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色轉(zhuǎn)變成純蘭色為終點，同時作空白試驗校正結(jié)果。b EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度M按下式計算：M1×V1 M = VV0式中： V 消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL

6、；M1氧化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液摩爾濃度；V1吸取氧化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；V0空白溶液所消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。4試驗步驟4.1 用移液管吸取經(jīng)中速濾紙過濾后的水樣25mL于250mL錐形瓶中再加20氫氧化鉀溶液5mL，加30mg鈣黃綠素酚酞混合指示劑（或鈣指示劑），在黑色背景下用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液的黃綠色瑩光突然消失，并出現(xiàn)紅色（或由紫色變?yōu)榧兯{(lán)色）時即為終點，記下所消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)。注： 水樣中DETMP大于10mg/L，六偏磷酸鈉大于6mg/L或含有聚丙烯酸及大量重碳酸根離子時對測定均有干擾，經(jīng)加鹽酸煮沸后再滴定，可消除干擾。 在水中有微量三價鐵和鋁離子干擾本法時，

7、可在加入20氫氧化鉀前，先加入2-3mL1+2三乙醇胺溶液，但用量不能太多，否則終點不明顯。 有鋅離子時，加氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH14，可消除干擾。 本方法也可采用鈣指示劑指示終點。5計算 水樣中鈣離子含量X（mg/L，以CaCO3計）,按下式計算：M×（V1V0）×100.08 X = ×1000 V式中：M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；V1 滴定消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；V 吸取水樣體積，mL；V0 滴定空白溶液時，所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；100.08CaCO3的分子量（以鈣離子計時 ：用40.08鈣原子量）。6容許誤差 6.1 含鈣離子

8、（以鈣離子計）50 mg/L的水樣，平行測定兩個結(jié)果間的差數(shù)，不應(yīng)超過0.21mg/L； 6.2 水中鈣離子含量在500mg/L(以CaCO3計)時，平行測定兩結(jié)果差不大于2mg/L。 6.3 取平行測定兩個結(jié)果的算術(shù)平均值，作為水樣的鈣離子含量。鎂離子的測定 指示劑法本方法適用于測定循環(huán)冷卻水和天然水中鎂離子，其含量在10-200mg/L。1方法提要在pH=10的氨性緩沖液中，乙二胺四乙酸二鈉(簡稱EDTA)和水中的鈣鎂離子生成穩(wěn)定絡(luò)合物，指示劑鉻黑T也能與鈣鎂離子生成葡萄酒紅色絡(luò)合物，其穩(wěn)定性不如EDTA與鈣鎂離子所生成的絡(luò)合物，當(dāng)用EDTA滴定接近終點時，EDTA自鉻黑T指示劑游離，溶液

9、由酒紅色變?yōu)榧兲m色，即為終點，從中減去鈣離子量即為鎂離子含量。2試劑2.1 酒石酸鉀鈉：5%溶液；2.2 三乙醇胺：1+2溶液；2.3氯 化 銨；2.4 萘酚綠B：試劑級；2.5 氨 水；2.6 酸性鉻藍(lán)K：試劑通級；2.7 巰基乙醇（硫代乙醇酸）；2.8 硝酸鉀；2.9 鉻黑T；2.10鹽酸羥胺；2.11 95%乙醇。3準(zhǔn)備工作3.1 氨性緩沖液（pH=10）：稱取67.5g氯化銨溶于300mL水中，加570mL濃氨水，再用水稀釋至1L，最好用酸度計核對pH值。3.2酸性鉻藍(lán)K萘酚綠B混合指示劑：稱取0.1g酸性鉻藍(lán)K和0.15g萘酚綠B置于研缽中，加入10g干燥硝酸鉀，研磨均勻，貯于磨口瓶

10、中，或直接用市售的酸性鉻藍(lán)K萘酚綠B試紙。3.3鉻黑T指示劑稱取0.5g鉻黑T和4.5g鹽酸羥胺，溶于100mL95%乙醇中，儲于棕色瓶中。3.4 0.01mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液： 配制和標(biāo)定見鈣離子測定方法中3.4。4試驗步驟4.1 用移液管吸取經(jīng)中速濾紙過濾后的水樣25mL于250mL錐形瓶中，加入10mL氨性緩沖液。注：若水樣中含有鐵鋁離子，可在加入氨性緩沖液前加入5%酒石酸鉀鈉2mL，1+2三乙醇胺2mL。若水樣中含有鋅離子，則在加入緩沖溶液前，先加抗壞血酸0.1g，巰基乙醇0.5mL，然后加1+2三乙醇胺2-3mL。4.2 加少許酸性鉻藍(lán)K萘酚綠B指示劑或一條酸性鉻藍(lán)K萘酚綠B

11、試紙，或2-3滴鉻黑T指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色突變?yōu)榧兲m色即為終點，記錄所消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液亳數(shù)V2。5計算 水樣中鎂離子含量X（mg/L，以CaCO3計）,按下式計算：M×（V2V1）×100.08 X = ×1000 V式中：M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；V1 滴定鈣時所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；V2 滴定鈣鎂合量時，所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；V 吸取水樣體積，mL；100.08CaCO3的分子量（以鎂離子計時 ：用24.31鎂原子量）。6容許誤差 6.1 含鎂離子（以鎂離子計）7mg/L的水樣，平行測定兩個結(jié)果間

12、的差數(shù)不應(yīng)超過0.54mg/L； 6.2 水中總硬度在300mg/L(以CaCO3計)時，平行測定兩結(jié)果差不大于3.5mg/L。 6.3取平行測定兩個結(jié)果的算術(shù)平均值，作為水樣的鎂離子含量。氯離子的測定 摩爾法甲 硝酸汞滴定法本方法適用于循環(huán)冷卻水中氯離子的測定。1原理水中氯離子與硝酸汞在pH值為3.03.5生成溶于水的穩(wěn)定的金屬絡(luò)合物。 Hg2+2Cl-=HgCl2達(dá)到終點后，過剩的汞離子與二苯卡巴肼生成紫藍(lán)色的絡(luò)合物。溶液由黃色變成淡紫色。2試劑1 二苯卡巴肼（二苯胺基脲）。2 0.1410mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。 稱取4.121g于500-600灼燒至恒重之優(yōu)級純氯化鈉，溶于水，移至5

13、00mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。此溶液每毫升含5mg氯離子。3 0.0141mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 吸取上述0.1410mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液50mL，移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。此溶液每毫升含0.5mg氯離子。4 混合指示劑 稱取0.5g二苯卡巴肼（C13H14ON4）和0.05g溴酚蘭溶于100mL95%乙醇中，貯于棕色瓶中，有效期為六個月。5 0.05mol/L硝酸溶液量取1mL濃硝酸，溶于310mL水中。6 0.5mol/L硝酸溶液量取10mL濃硝酸，溶于310mL水中。7 0.0141mol/L硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制。稱取2.45g硝酸汞(Hg(NO3) 2H2O)，溶于含

14、0.25mL硝酸的100mL水中稀釋至1000mL。用下述測定水樣相同步驟以0.0141mol/L的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液為基準(zhǔn)，標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度，并調(diào)整溶液，使其正好為0.0141mol/L，此溶液為1mL硝酸汞溶液相當(dāng)0.5mg氯離子。3儀器1 滴定管：棕色，10mL微量或25mL。4分析步驟 吸取100mL（若氯化物含量大于100mg/L，則酌情少取，并稀釋至100mL）水樣，于250mL錐形瓶中加入10滴混合指示劑，用0.5mg/L硝酸調(diào)節(jié)溶液顏色由藍(lán)變綠色，再加10滴0.05mg/L硝酸，此時溶液應(yīng)呈黃色，用0.0141mol/L的硝酸汞溶液滴定至溶液出現(xiàn)淡紫藍(lán)色不再消失時即為終點，同時做空白

15、試驗。5分析結(jié)果的計算 水樣中氯離子含量X(毫克/升)，按下式計算： 式中：M硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，摩爾/升； V1滴定水樣時消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升； V0空白試驗時消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升； VW水樣體積，毫升。6注釋 61 此法適用于非鉻系水質(zhì)穩(wěn)定系統(tǒng)水質(zhì)的測定，鉻酸鹽，高鐵和亞硫酸鹽含量超過10mg/L時，對滴定干擾，可加鹽酸羥胺消除。 允許差氯離子含量小于100mg/L時，平行測定兩結(jié)果差不大于0.5mg/L。8結(jié)果表示 取平行測定兩結(jié)果算術(shù)平均值，作為水樣的氯離子含量。堿度的測定 指示劑法本方法適用于測定循環(huán)冷卻水和天然水中的堿度。其含量為10mg/L以下，若超過上述范圍

16、，可適當(dāng)少取水樣。1方法提要中和1L水樣至某一指定pH值時所需酸的毫克當(dāng)量數(shù)，稱為堿度。分別用酚酞指示劑和甲基橙指示劑代替酸度計來批示終點。用酚酞做指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定水樣，達(dá)到終點，所測得的堿度稱為酚酞堿度，此時水樣中所含全部氫氧根和二分之一碳酸根與酸化合；在滴定酚酞堿度的水樣中加入甲基橙指示劑，繼續(xù)用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定達(dá)到終點時（包括酚酞堿度的用量），所測得的堿度稱為甲基橙堿度，也稱總堿度，此時水樣中所含重碳酸根全部被中和。2試劑2.1 鹽酸；0.1%水溶液。2.2 甲基橙指示劑：0.1%水溶液；2.3 酚酞指示劑：0.5%的50%乙醇溶液，滴加0.01 mol/L氫氧化鈉溶液至出現(xiàn)微紅色

17、。2.4甲基紅溴甲酚綠指示液：取3份0.1%溴甲酚綠乙醇溶液與1份0.2%甲基紅乙醇溶液混合。3準(zhǔn)備工作3.1 0.1mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液3.1.1 配制方法：量取9mL濃鹽酸于1000mL溶量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。3.1.2 標(biāo)定方法：準(zhǔn)確稱取180烘干并置于干燥器中冷卻的基準(zhǔn)碳酸鈉0.15g左右，置于250mL錐形瓶中，加入煮沸后冷卻的蒸餾水100mL和4滴甲基橙指示劑或10滴溴甲酚綠一甲基紅混合指示液，用0.1mol/L鹽酸溶液滴至溶液出現(xiàn)橙色或由綠色變?yōu)榘导t色（煮沸2分鐘，冷卻后繼續(xù)滴定至溶液呈暗紅色），同時做空白試驗。記下所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)，鹽酸的當(dāng)量濃度按下式計算：

18、 WM =V×53.00式中：W碳酸鈉的重量，mg； V滴定用去鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； 53.00碳酸風(fēng)俗的分子量。注：標(biāo)定鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液時，為了有助于掌握甲枯橙指示劑終點的顏色判別，可配制一個pH=4.5緩沖液100mL，置于250 mL錐形瓶中加4滴甲基橙指示劑，搖勻后塞緊，作為滴定終點的標(biāo)準(zhǔn)顏色。 pH=4.5緩沖液的配制：50 mL0.1mol/L鄰苯二甲酸氫鉀（其配制方法系稱取2.04g鄰苯二甲酸氫鉀溶于60mL煮沸后已冷卻的蒸餾水中，用蒸餾水稀釋至100 mL）和0.1mol/L氫氧化鈉溶液8.7 mL混合，用蒸餾水稀釋至100 mL。為了準(zhǔn)確起見，0.1mol/L氫氧

19、化鈉溶液可用0.1mol/L鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定，以酚酞為指示劑。4試驗步驟4.1 酚酞堿度的測定 吸取100mL水樣于250mL錐形瓶中，加4滴酚酞指示劑，若不顯色，說明酚酞堿度為零，若顯紅色，用0.1mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色剛好褪去為終點，記錄鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液用量V3。4.2 總堿度的測定在測定酚酞堿度后的水樣中，再加入4滴甲基橙指示劑，若水樣出現(xiàn)黃色，繼續(xù)用0.1mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液出現(xiàn)橙色。的用量（包括酚酞堿度用量）V4。注：為有助于掌握甲基橙堿度滴定終點，可按3.1.2注和注配制pH=4.5緩沖溶液，作為滴定終點的標(biāo)準(zhǔn)顏色。亦可采用甲基紅溴甲酚綠混合指示劑，滴定終點由淺

20、藍(lán)色變?yōu)闇\紫色，變色明顯。若水樣中余氯過高，則倒使指示劑裉色。濁度，色度如過高也會影響滴定終點的觀察。遇到上述情況，建議用電位法測定。5計算5.1水樣中酚酞堿度X（毫克/升）按下式計算：P×M×1000 X = V 式中: P 滴定時消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL； M 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度； V 水樣的體積，mL；5.2總堿度（甲基橙堿度）Y（毫克/升）的計算：R×M×1000 Y = V 式中: R 滴定時消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的總體積，mL； M 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度； V 水樣的體積，mL； 注：總堿度即為甲基橙堿度；設(shè)水中的堿度全部由氫氧化物、碳

21、酸鹽、重碳酸鹽形成，并認(rèn)為不存在其它弱無機酸和有機酸，并假定氫氧化物與重碳酸根不共存的條件下，水中氫氧化物、碳酸根、重碳酸根的關(guān)系如下表。滴定結(jié)果氫氧化物堿度以CaCO3計碳酸鹽堿度以CaCO3計重碳酸根堿度以CaCO3計P=000RP=RR002P=R02P02P>R2P-R2（R-P）02P<R02PR-2P例如：當(dāng)P=0，則61×R×M×1000 HCO3-（mg/L）= V當(dāng)2P<R時，則30×2P×M×1000 CO3-（mg/L） = V 余類推。式中符號的意義見5.1和5.2。此法不受顏色，濁度以及個人

22、視力的影響，水穩(wěn)劑對本法無干擾。6允許差6.1堿度在0.210mg/L范圍內(nèi)，平行測定兩結(jié)果差不大于0.06mg/L。6.2取平行測定兩結(jié)果算術(shù)平均值，作為水樣的堿度。鋅離子的測定 分光光度法本方法適用于循環(huán)冷卻水，天然水中微量鋅離子的測定，其含量大于0.2mg/L。1方法提要在pH=3.59.5溶液中，鋅試劑與鋅離子生成藍(lán)色絡(luò)合物，用分光光度計其含量。2儀器與試劑2.1 儀器2.1.1 分光光度計：620nm；2.1.2 比色皿：1、2、3或5cm；2.1.3 比色管：50mL；2.1.4 電爐：220V、1KW；2.2 試劑2.2.1 氫氧化鈉：1mol/L溶液；2.2.2 鹽酸：1+1溶

23、液；2.2.3 硫酸：1mol/L溶液； 2.2.4 甲基橙：0.02%溶液；2.2.5 過硫酸銨：1mL含4mg過硫酸銨的溶液；2.2.6 鋅試劑（1或2鈉鹽）；2.2.7 硼酸；2.2.8 氯化鉀；2.2.9 氫氧化鈉；2.2.10 氧化鋅：基準(zhǔn)試劑（或優(yōu)級鋅）。3準(zhǔn)備工作3.1 鋅貯備液：準(zhǔn)確稱取經(jīng)處理除去氧化膜的優(yōu)級鋅0.5000g或基準(zhǔn)氧化鋅0.6224g于燒杯中，加入1+1鹽酸20mL，低溫溶解，稍冷，用無鋅水移入1L容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻，此溶液1mL含鋅離子500µg。注：若以基準(zhǔn)氧化鋅配制鋅貯備液，在加酸溶解前應(yīng)先加少量水濕潤。3.2 鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取50、20

24、、10或5mL貯備液于1L容量瓶，用無鋅水稀釋至刻度，搖勻，此溶液1mL含鋅離子分別為25、10、5及2.5µg。3.3 硼酸鹽緩沖液（pH=8.89.0）：稱取37.3g氯化鉀，31g硼酸及8.34g氫氧化鈉，以6080水溶解冷后稀釋為1L。3.4 鋅試劑溶液：稱0.2g鋅試劑溶于2mL1mol/L氫氧化鈉溶液中，用無鋅水稀釋為100mL。貯存于棕色瓶中可穩(wěn)定一星期，溶液正常顏色為紅色，若變?yōu)樽仙?，則趨向失效。注：亦可稱取0.2鋅試劑溶于250mL乙醇中，放置過夜，使其全部溶解。貯存于棕色瓶中，可穩(wěn)定一個月。溶液若由紅變黃，則已趨失效。3.5 無鋅水的制備：蒸餾水通過陽、陰離子樹脂

25、床交換柱，水流經(jīng)交換柱的速度在10米/小時以下。3.6 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制3.6.1 準(zhǔn)確吸取0、1、2、3及4mL鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別于5只50mL比色管中，加無鋅水約30mL。3.6.2 分別加10mL硼酸鹽緩沖溶液和2.0mL鋅試劑溶液（或5mL鋅試劑乙醇溶液），再用無鋅水稀釋至刻度，搖勻，放置10分鐘。3.6.3 于620nm處，根據(jù)所用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，用1、2、3或5cm比色皿，以試劑空白為對照，測定其吸光度。3.6.4 吸光度為縱坐標(biāo)，鋅離子微克量為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4試驗步驟4.1含有機膦酸的水樣4.1.1取100mL錐開瓶兩只，一只根據(jù)水樣鋅離子含量，加入10、20或25mL水樣。另

26、一只不加水樣，作為試劑空白。4.1.2各加0.5mL硫酸和1mL過硫酸銨溶液，用無鋅水稀釋至30mL。4.1.3在電爐上煮沸5分鐘，取下，冷卻至室溫。4.1.4各加一滴甲基橙溶液，用1mol/L氫氧化鈉調(diào)試樣呈黃色（此時試樣體積約10ml）。4.1.5分別加10mL硼酸鹽緩沖溶液及2.0mL鋅試劑溶液(或5.0mL鋅試劑乙醇溶液)。4.1.6移入50mL比色管內(nèi),用無鋅水洗凈錐形瓶(每次洗水均須并入比色管內(nèi)),再用無鋅水稀釋至刻度,搖勻,放置10分鐘。4.1.7于620nm處,根據(jù)水樣外離子含量用1、2、3或5cm比色皿，以試劑空白為對照，測定基吸光度。 注：測定水樣全鋅離子時，水樣不過渡；只

27、測水樣可溶性鋅離子時，水樣過濾。114 總鐵離子的測定甲 鄰菲羅啉分光光度法本方法適用于循環(huán)冷卻水和天然水中總鐵離子的測定，其含量小于1mg/L。1原理 亞鐵離子在pH值39的條件下，與鄰菲羅啉（1，10-二氮雜菲）反應(yīng)，生成桔紅色絡(luò)合離子：3C12H8N2+Fe2+ Fe(C12H8N2)32+此絡(luò)合離子在pH值34.5時最為穩(wěn)定。水中三價鐵離子用鹽酸羥胺還原成亞鐵離子，即可測定總鐵。2試劑 2.1 1+1鹽酸溶液。 2.2 1+1氨水。 2.3 剛果紅試紙。 2.4 10%鹽酸羥胺溶液。 2.5 0.12%鄰菲羅啉溶液。 2.6 鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 稱取0.864g硫酸鐵銨FeNH4(SO4

28、)2·12H2O溶于水，加2.5mL硫酸，移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液為1mL含0.1mg鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液。 吸取上述鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液10mL，移入100mL容量瓶中用水稀釋至刻度，此溶液為1mL含0.01mg鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液。3儀器 3.1 分光光度計。4分析步驟 4.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制分別吸取1mL含0.01mg鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液0，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0mL于6只50mL容量瓶中，加水至約25mL，各加1毫米長的剛果紅試紙，在試紙呈藍(lán)色時，各瓶加1mL10%鹽酸羥胺溶液，2mL0.12%鄰菲羅啉溶液，混勻后用1+1氨水調(diào)節(jié)使剛果紅試紙呈紫紅色，再加1滴1+1氨水，使試紙呈

29、紅色，用水稀釋至刻度。10分鐘后于510nm處，用3cm比色皿，以試劑空白作參比，測其吸光度，以吸光度為縱坐標(biāo)，鐵離子毫克數(shù)為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.2 水樣的測定取水樣50mL于150mL錐形瓶中，放入1毫米的剛果紅試紙，用1+1鹽酸溶液調(diào)節(jié)使水呈酸性，pH<3，剛果紅試紙顯藍(lán)色。加熱煮沸10分鐘，冷卻后移入50mL容量瓶中，加10%鹽酸羥胺溶液1mL，搖勻，1分鐘后，再加0.12%鄰菲羅啉溶液2mL，用1+1氨水調(diào)節(jié)pH，使剛果紅試紙呈紫紅色，再加1滴氨水，試紙呈紅色后用水稀釋至刻度。10分鐘后于510nm處，以3cm比色皿，以試劑空白作參比，測其吸光度。5、 分析結(jié)果的計算 水樣

30、中總鐵離子含量X (毫克/升)，按下式計算： X= 式中：A從標(biāo)準(zhǔn)曲線查得的鐵離子的含量，毫克； VW水樣體積，毫升。6注釋 6.1 循環(huán)冷卻水中鐵含量常以三氧化二鐵和氫氧化鐵沉淀形式存在，加鹽酸煮沸以使其溶解。 6.2 分析步驟中溶液的pH控制也可采用加mL2mol/L鹽酸，在加鄰菲羅啉后，再加mL22%醋酸銨溶液，但醋酸銨溶液應(yīng)不含鐵離子，否則，更換試劑時應(yīng)重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。7允許差水中總鐵離子含量小于mg/L時，平行測定兩結(jié)果差不大于0.03mg/L。8結(jié)果表示取平行測定兩結(jié)果算術(shù)平均值，作為水樣的總鐵離子含量。124 正磷酸鹽含量的測定鉬酸銨分光度法 本方法適用于含PO43­

31、0.0250mg/L工業(yè)循環(huán)冷卻水中磷含量的測定。1. 原理在酸性條件下，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)生成黃色的磷鉬雜多酸，再用抗壞血酸還原成磷鉬藍(lán)，于7.0nm最大吸收波長處分光光度法測定。反應(yīng)式為： 12（H4）2MoO4 4-­242試劑2.1 磷酸二氫鉀;2.2 硫酸:+ 溶液；2.3 抗壞血酸：/L；稱取10g抗壞血酸,精確至0.5g,稱取0.2乙二胺四乙酸二鈉（C10H1403N2Na2·2H20）,精確至0.01g,溶于200mL水中,加入8.0mL甲酸,用水稀釋至500mL,混勻,貯存于棕色瓶中(有效期一個月)。2.4 鉬酸銨:26g/L溶液； 稱取13g鉬酸銨,精

32、確至0.5g，稱取0.5g酒石酸銻鉀(KSbOC4H4O6·1/2H20)精確至0.01g,溶于200mL水中,加入230mL硫酸1+1溶液,混勻,冷卻后用水稀釋至500mL,混勻,貯存于棕色瓶中(有效期二個月)。2.5 磷標(biāo)準(zhǔn)溶液:1mL含有0.5mgPO43- 稱取0.7165g預(yù)先在100105干燥并已恒重過的磷酸二氫鉀,精確至0.0002g,溶于約500mL水中,定量轉(zhuǎn)移至1L容量瓶,用水稀釋至刻度,搖勻。2.6 磷標(biāo)準(zhǔn)溶液:1mL磷酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(2.5)于500mL容量瓶中,用水稀釋至刻度搖勻。儀器3.1 分光光度計:帶有厚度為1cm的吸收池。 分析步驟4.1 工作曲線的繪制

33、 分別取0(空白)、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0mL磷標(biāo)準(zhǔn)溶液(2.6)于9個50mL水,依次向各瓶中加入約25mL水，2.0mL鉬酸銨溶液,3.0mL抗壞血酸溶液,用水稀釋至刻度,搖勻,室溫下放置10分鐘。在分光光度計710nm處,用1cm吸收池,以空白調(diào)零測吸光度。以測得的吸光度為縱坐標(biāo),相對應(yīng)的PO43量(ug)為橫坐標(biāo)繪制工作曲線。4.2 試樣的制備現(xiàn)場取約250mL實驗室樣品經(jīng)中速濾紙過濾后貯于500mL燒杯中即制成試樣。4.3 正磷酸鹽含量的測定從試樣中取20.0mL試驗溶液,于50mL容量瓶中,加入2.0mL鉬酸銨溶液,3.0mL抗壞血酸溶液,用

34、水稀釋至刻度,搖勻,室溫下放置10分鐘,在分光光度計710nm處,用1cm吸收池,以不加試驗溶液的空白調(diào)零測吸光度。分析結(jié)果的計算以mg/L表示的試樣中正磷酸鹽(以PO43計)含量(X1),按下式計算: 式中:m1 從工作曲線上查得的以g表示的PO43量； 移取試驗溶液的體積，mL。 所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。6允許差兩次平行測定結(jié)果之差不于0.30mg/L,取算術(shù)平均值為測定結(jié)果。125 總無機磷酸鹽含量的測定 鉬酸銨分光光度法 本方法適用于含PO430.0250mg/L工業(yè)循環(huán)冷卻水中磷含量的測定。 原理在酸性溶液中，試驗溶液在煮沸的情況下，聚磷酸鹽水解成正磷酸鹽，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)生成

35、黃色的磷鉬雜多酸，再用抗壞血酸還原成磷鉬藍(lán)，于710nm最大吸收長處分光光度法測定。 反應(yīng)式同“正磷酸鹽含量的測定。 試劑 同正磷酸鹽的測定和下列試劑。2.2 氫氧化鈉，120g/L溶液: 稱取30g氫氧化鈉,精確到0.5g,溶于250mL水中,搖勻,貯存于塑料瓶中；2.2 硫酸: 溶液；2.3 硫酸：溶液；2.4 酚酞: 乙醇溶液。 儀器同正磷酸鹽的測定第3.1條。4. 分析步驟4.1 工作曲線的繪制同“正磷酸含量的測定”第4.1條。4.2 總無機磷酸鹽含量測定從正磷酸鹽測定的試樣(4.2)中取10.00mL試驗溶液于50mL容量瓶中，加入2.0mL硫酸溶液(2.2)，用水調(diào)整容量瓶中溶液體

36、積至25mL，搖勻，置于已煮沸的水浴中15分鐘，取出后流水冷卻至室溫，用滴管向容量瓶中加1滴酚酞溶液,然后滴加氫氧化鈉溶液至溶液顯微紅色，再滴加硫酸溶液（2.3）至紅色剛好消失，加入2.0mL鉬酸銨溶液(見正磷酸鹽測定之2.4)，3.0mL抗壞血酸溶液(見正磷酸鹽 測定之2.3)，用水稀釋至刻度，搖勻，室溫下放置10分鐘，在分光光計710nm 處，用cm吸收池，以不加試驗溶液的空白調(diào)零測吸光度。5. 分析結(jié)果的計算以mg/L表示的試樣中總無機磷酸鹽(以PO43計)含量(X2)，按（）式計算： (1)式中:m2 從工作曲線上查得的以g表示的PO43­量； V2 移取試驗溶液的體積，mL

37、。5.1 以mg/L表示的試樣中三聚磷酸鈉(Na2P3O10)含量(X3)，按（2）式計算： (2) 式中:1.291 系PO43­ 換算為三聚磷酸鈉的系數(shù)。5.2 以mg/L表示的試樣中六偏磷酸鈉(NaPO3)6含量(X4)式計算: (3) 式中:1.074 系PO43­ 換算為六偏磷酸鈉的系數(shù)。所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。 允許差 兩次平行測定結(jié)果之差應(yīng)符合表的規(guī)定。 表總無機磷酸鹽含量（mg/L）允許差 (mg/L)10.000.5010.001.00取算術(shù)平均值為測定結(jié)果。 126 總磷含量的測定鉬酸銨分光光度法 本方法適用于含PO43­ 0.0250mg/

38、La工業(yè)循環(huán)冷卻水中磷含量的測定。1. 原理在酸性溶液中，用過硫酸鉀作為解劑，將聚磷鹽和有機膦轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)生成黃色的磷鉬雜多酸，再用抗壞血酸還原成磷鉬藍(lán)，于 710nm最大吸收波長處分光光度法測定。 反應(yīng)式同“正磷酸鹽含量的測定”第條。2. 試劑 同正磷酸鹽和總無機磷含量的測定第2條和下列試劑。2.1 過硫酸鉀40g/L溶液： 稱取20g過硫酸鉀，精確至0.5g，溶于500mL水中,搖勻,貯存于棕色瓶中(有效期一個月)。儀器同正磷酸鹽測定第3.1條。 分析步驟4.1 工作曲線的繪制同正磷酸鹽測定的試樣(4.2)中取5.00mL試驗溶液于100mL錐形瓶中加入1.0mL硫

39、酸溶液（見總無機磷測定之2.3），5.0mL過硫酸鉀溶液(2.1)，用水調(diào)整錐形瓶中溶液體積至約25mL，置于可調(diào)電爐上緩緩煮沸15分鐘至溶液快蒸干為止。取出后流水冷卻至室溫，定量轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中。加入2.0mL鉬酸銨溶液（見正磷酸鹽測定之2.4），3.0mL抗壞血酸溶液（見正磷酸鹽測定之 2.3），用水稀釋至刻度,搖勻,室溫下放置10分鐘。在分光光度計710nm處，用1cm吸收池，以不加試驗溶液的空白調(diào)零測吸光度。 分析結(jié)果的計算以mg/L表示的試樣中，總磷(以PO43­計)含量(X5)，按式（1）計算: (1) 式中:m3 從工作曲線上查得的以µg表示的PO43&

40、#173; 量； V3 移取試驗溶液的體積，mL。5.1 以mg/L表示的羥基乙叉二膦酸(HEDP)含量(X6)；按式(2)計算: (2) 式中:1.085 系PO43­ 換算為羥基乙叉二膦酸的系數(shù)。5.2 以mg/L表示的羥基乙叉二膦酸鈉（HEDPS含量(X7),按式(3)計算: (3)式中:1.548 系PO43­ 換算為羥基乙叉二膦酸鈉的系數(shù)。5.3 以mg/L表示的氨基三甲叉膦酸(ATMP)含量(X8)，按式(4)計算: (4) 式中:1.050 系PO43­ 換算為氨基三甲叉膦酸的系數(shù)。5.4 以mg/L表示的乙二胺四甲叉膦酸(EDTMP)含量(X9)，

41、按式(5)計算: (5) 式中:1.148 系PO43­ 換算為乙二胺四甲叉膦酸的系數(shù)。5.5 以mg/L表示的乙二胺四甲叉膦酸鈉(EDTMPS)含量(X10)，按式(6)計算: （6） 式中:1.611 系PO43­ 換算為乙二胺四甲叉膦酸鈉的系數(shù)。 所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。 允許差兩次平行測定結(jié)果之差應(yīng)符合表的規(guī)定。 表總磷含量（mg/L）允 許 差 (mg/L) 10.00 10.000.501.00取算術(shù)平均值為測定結(jié)果。附 錄 檢測劑量范圍的規(guī)定（補充件）標(biāo)準(zhǔn)正文在測正磷酸鹽、總無機磷酸鹽、總磷含量部分給出的移取實驗溶液的劑量是依據(jù)循環(huán)水系統(tǒng)要加入磷系藥劑配方正

42、常運轉(zhuǎn)時一般情況下的取樣量。循環(huán)水系統(tǒng)在不同磷含量情況下運轉(zhuǎn)時的檢測劑量列于中。 表 試樣磷含量(以PO43­計) (mg/L)移取實驗溶液的體積mL吸收池厚度cm05.05.010.010.020.020.030.01240612 36231111 如遇到含 PO43­ 高于30mg/L試驗溶液,可通過稀釋該實驗溶液后再進(jìn)行測定。附 錄 B分析過程中應(yīng)注意的事項（補充件）B1 實驗室樣品的過濾應(yīng)盡可能快地過濾和分析實驗室樣品，過濾時間不能超過10分鐘。如過濾時間過長則有可能對磷化合物產(chǎn)生吸附，從而不能保證所有的磷化合物從濾紙上濾過。另外，過濾時間過長會造成聚磷化合物的水解

43、。如果實驗室樣品溫度低于室溫，則過濾前應(yīng)使其恢復(fù)至室溫。過濾時應(yīng)棄去開始的10mL濾液。B2 玻璃器皿的清洗用于顯色過程的玻璃器皿應(yīng)經(jīng)常用2mol/L氫氧化鈉溶液清洗，以除去有色沉淀物。這些有色沉淀物在玻璃壁上形成粘膜，從而影響測定準(zhǔn)確度。B3 吸收池的校正分析試樣前，必須對吸收池進(jìn)行校正，消除不同吸收池之間的差異。B4 有機膦化合物的分解在大量有機物質(zhì)存在的情況下，使用過硫酸鉀分解效果差，這時應(yīng)使用硝酸和高氯酸分解有機物。操作如下：準(zhǔn)確移取一定體積的試驗溶液，加入2mL硝酸、1mL高氯酸于可調(diào)電爐上加熱至不出褐色蒸氣并出現(xiàn)白色晶體。冷卻后加水微熱，直到獲得清晰透明的溶液。最后用2mol/L的

44、氫氧化鈉溶液調(diào)整溶液pH至79。B5 試樣的處理及保存為確保試樣不發(fā)生變化，取樣后最好立即進(jìn)行測定。不能立即進(jìn)行測定時應(yīng)依次加入氯化鈉，氯化汞保護(hù)試樣。使試樣溶液中含氯化鈉50mg/L、氯化汞40mg/L，用玻璃瓶貯存于04水箱中。只測總磷含量則無需顧及試樣發(fā)生變化。附 錄 C干 擾 實 驗（補充件）工業(yè)循環(huán)冷卻水中通常存在著一些無機離子和有機物質(zhì)，如果這些物質(zhì)在限量之內(nèi)對80µgPO43-測定所引起的誤差在±4µg范圍之內(nèi)，則認(rèn)為不干擾磷含量的分析。C1 無機離子C1.1 Na+、K+、NH4+、Ca2+、Mg2+、Al3+、Cu2+、Zn2+、Fe3+、Co2

45、+、Si500ppmNa+、K+、NH4+、Ca2；300ppmMg2+；100ppmSi；50ppmZn2+；40ppmFe3+；20ppmAl3+、Cu2+、Co2+不干擾磷含量的分析。C1.2 F-、Cl-、NO2-、NO3-、SO42-、HCO3-100ppmF-；500ppm Cl-；500ppmNO2-；800ppmHCO3-、1000ppmNO3-、SO42-、不干擾磷含量的分析。Cu2+、 Co2+ 、Fe3+由于本身有顏色，含量過高對顯色有一定影響，可通過做顏色空白試驗扣除干擾。濃度高于200ppm完全影響顯色，亞硝酸鹽濃度過高會引起溶液脫色，可適當(dāng)稀釋試驗溶液后分析。C2

46、有機物質(zhì)一些常用的緩蝕阻垢劑如聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉、馬來酸酐丙烯酸共聚物、苯駢噻唑等含量不高于200ppm不干擾磷含量的分析。 117 銨離子的測定甲 納氏試劑分光光度法本方法適用于循環(huán)冷卻水和天然水中銨離子的測定，其含量小于2.0mg/L。1原理 水樣中銨離子在堿性條件下能與碘化汞鉀生成氨基汞絡(luò)離子碘衍生物，其顏色深淺與銨離子濃度成正比。反應(yīng)式如下：在堿性溶液中，酮、醛、醇、鈣、汞、鐵干擾測定。2試劑21 試劑水：去離子水。22 50%氫氧化鉀溶液。23 納氏試劑。稱取50g碘化鉀溶于50mL水中，同時稱取35g二氯化汞溶于150mL新煮沸的水中，向碘化鉀溶液中加入熱二氯化汞溶液，不斷攪拌，

47、直至產(chǎn)生朱紅色沉淀不再溶解為止，用玻璃毛過濾（不能用濾紙），在濾液中加入300mL50%的氫氧化鉀溶液，再加5毫升上述二氯化汞溶液，然后用水稀釋至1000mL，貯于棕色膠塞瓶中，至完全澄清后使用。（使用時吸取上層清液，不要攪混）。24 酒石酸鉀鈉溶液稱取50g酒石酸鉀鈉（KNaC4H4O6·4H2O）于研缽中研碎轉(zhuǎn)入燒杯中，用水加熱溶解并稀釋至100mL，然后向溶液中加5mL納氏試劑，將混合液靜置三晝夜使其澄清。取上層清液。25 銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取0.297g于105110干燥至恒重的氯化銨，溶于水，移入1000mL容量瓶，稀釋至刻度，此溶液1mL含0.1mg銨。吸取此溶液10mL，移

48、入100mL容量瓶中，并稀釋至刻度，此溶液為1mL含0.01mg銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。3儀器31 分光光度計。32 比色管：50mL。4分析步驟41 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制分別吸取1mL含0.01mg銨的標(biāo)準(zhǔn)溶液0，2，4，6，8，10mL于六只50mL容量瓶中，加入適量去離子水，加1mL酒石酸鉀鈉溶液和1mL鈉氏試劑，用水稀釋至刻度，搖勻，放置10分鐘后，于430nm處，用1cm比色皿，以試劑空白作參比，測其吸光度，以吸光度為縱坐標(biāo)，銨離子毫克數(shù)為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。42 水樣的測定取適量水樣（不少于10mL）于50mL比色管中，加1mL酒石酸鉀鈉溶液和1mL鈉氏試劑，用去離子水稀釋至刻度搖勻，放置10分鐘，于430nm處，用1cm比色皿，以試劑空白作參比，測其吸光度。5分析結(jié)果的計算水樣