分析化學(xué)答案綜合化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院

1、第二章 定性分析 作業(yè)及答案一、選擇題(每題只有1個(gè)正確答案)1. 用K4Fe(CN)6檢出Cu2+的最低濃度為r = 0.4 m g·mL-1，檢出限量為m = 0.02mg。試驗(yàn)時(shí)所取試液體積是( )mL？ C A. 0.02 B. 0.04 C. 0.05 D.0.08 解：2. 限界比率(proportion limit)是指鑒定反應(yīng)有效時(shí)，待鑒定離子與最高量的某共存離子的質(zhì)量比，表示鑒定反應(yīng)的特效性。如果該比值越小，表示鑒定反應(yīng)的( )。 A A. 選擇性越高 B. 選擇性越低 C. 靈敏度越高 D.靈敏度越低3. 進(jìn)行某一鑒定反應(yīng)時(shí)，懷疑去離子水含有被鑒定離子，應(yīng)采用何種

2、試驗(yàn)進(jìn)行檢驗(yàn)？ A A. 空白試驗(yàn) B. 對(duì)照試驗(yàn) C. 空白試驗(yàn)和對(duì)照試驗(yàn) D. 鑒定試驗(yàn)4. 對(duì)照試驗(yàn)的目的是( )。 C A. 檢查有無(wú)干擾離子存在 B. 檢查溶劑的純度C. 檢查試劑是否變質(zhì)及反應(yīng)條件是否正確掌握 D 提高鑒定反應(yīng)選擇性5. 洗滌銀組氯化物沉淀宜用下列哪種洗液？ B A. 蒸餾水 B. 1mol·L-1 HCl C. 1mol·L-1 HNO3 D. 1mol·L-1 NaCl6. 選用下列何種試劑能將Hg2SO4-PbSO4沉淀分離？ A A. NH4Ac B. HCl C. 稀HNO3 D. 氨水解：7. 一無(wú)色溶液中只含有第三組陽(yáng)離子

3、，將它分為三份，得到以下實(shí)驗(yàn)結(jié)果：(1)在NH4Cl存在下加過(guò)量氨水，無(wú)沉淀；(2)在NH3-NH4Cl存在下加(NH4)2S，得淡黃色沉淀；(3)加NaOH攪拌，得到淡棕色沉淀；再加過(guò)量NaOH，有一部分沉淀溶解，不溶的部分在放置過(guò)程中顏色變深。試判斷下列結(jié)論正確的是( )。 D A. Al3+和Cr3+一定存在 B. Fe3+和Fe2+一定存在C. Co2+和Ni2+一定存在 D. Mn2+和Zn2+一定存在8. 有一陰離未知溶液，在稀H2SO4存在下加KI-淀粉溶液無(wú)變化；則不可能存在的離子是( )。 A A. NO2- B. SO32- C. S2O32- D. S2-9. 以NiBi

4、O3鑒定Mn2+的介質(zhì)條件是( )。 B A. 中性 B. 強(qiáng)酸性 C. 強(qiáng)堿性 D. 氨性10. 在由兩塊表面皿組成的氣室中鑒定NH4+時(shí)，應(yīng)注意不使試液沸騰，這是為了避免( )。 C A. 氣室中的NH3氣逸出氣室外 B. 試液被蒸干C. 堿性試液濺到上面的石蕊試紙上 D. 水浴的水蒸氣進(jìn)入氣室二、填空題1. 用K4Fe(CN)6鑒定Fe3+時(shí)，所得結(jié)果剛好辨認(rèn)，現(xiàn)象不明顯，應(yīng) 同時(shí)做空白和對(duì)照試驗(yàn) ，進(jìn)行對(duì)比判斷。2. 配制每升含F(xiàn)e2+ 1g的溶液，逐漸稀釋，每次取0.05mL，以K3Fe(CN)6鑒定。發(fā)現(xiàn)稀釋至500倍時(shí)，反應(yīng)有效的次數(shù)占50%，但進(jìn)一步稀釋，則反應(yīng)變的不可靠(有效

5、率在50%以下)，則反應(yīng)的最低濃度(1:G)為 1:5´105 ，檢出限量(mg)為 0.1 。解：即1:G = 1:5´105 3. 選用一種試劑 (NH4)2CO3, 或過(guò)量(NH4)2S ，把As2S3,HgS分開(kāi)。4. 加入一種試劑 過(guò)量氨水或(NH4)2CO3 ，將氫氧化物沉淀Co(OH)2-Al(OH)3中的前一個(gè)溶解，使兩者分離。第三章 誤差和分析數(shù)據(jù)的處理 作業(yè)及答案一、選擇題(每題只有1個(gè)正確答案)1. 用加熱揮發(fā)法測(cè)定BaCl2·2H2O中結(jié)晶水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí)，使用萬(wàn)分之一的分析天平稱樣0.5000g，問(wèn)測(cè)定結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報(bào)出？( ) D

6、A. 一位 B. 二位 C .三位 D. 四位2. 按照有效數(shù)字修約規(guī)則25.4507保留三位有效數(shù)字應(yīng)為( )。 B A. 25.4 B. 25.5 C. 25.0 D. 25.63. 在定量分析中，精密度與準(zhǔn)確度之間的關(guān)系是( )。 C A. 精密度高，準(zhǔn)確度必然高 B. 準(zhǔn)確度高，精密度不一定高C. 精密度是保證準(zhǔn)確度的前提 D. 準(zhǔn)確度是保證精密度的前提4. 以下關(guān)于隨機(jī)誤差的敘述正確的是( )。 B A. 大小誤差出現(xiàn)的概率相等 B. 正負(fù)誤差出現(xiàn)的概率相等C. 正誤差出現(xiàn)的概率大于負(fù)誤差 D. 負(fù)誤差出現(xiàn)的概率大于正誤差5. 可用下列何種方法減免分析測(cè)試中的隨機(jī)誤差( )。 D A

7、. 對(duì)照實(shí)驗(yàn) B. 空白實(shí)驗(yàn) C. 儀器校正 D. 增加平行實(shí)驗(yàn)的次數(shù)6. 在進(jìn)行樣品稱量時(shí)，由于汽車經(jīng)過(guò)天平室附近引起天平震動(dòng)產(chǎn)生的誤差屬于( )。 B A. 系統(tǒng)誤差 B. 隨機(jī)誤差 C. 過(guò)失誤差 D. 操作誤差7. 下列表述中，最能說(shuō)明隨機(jī)誤差小的是( )。 A A. 高精密度 B. 與已知含量的試樣多次分析結(jié)果的平均值一致C. 標(biāo)準(zhǔn)偏差大 D. 仔細(xì)校正所用砝碼和容量?jī)x器8. 對(duì)置信區(qū)間的正確理解是( )。 B A. 一定置信度下以真值為中心包括測(cè)定平均值的區(qū)間B. 一定置信度下以測(cè)定平均值為中心包括真值的范圍C. 真值落在某一可靠區(qū)間的概率D. 一定置信度下以真值為中心的可靠范圍9

8、. 有一組測(cè)定數(shù)據(jù)，其總體標(biāo)準(zhǔn)偏差s未知，要檢驗(yàn)得到這組分析數(shù)據(jù)的分析方法是否準(zhǔn)確可靠，應(yīng)該用( )。 C A. Q檢驗(yàn)法 B. G(格魯布斯)檢驗(yàn)法 C. t檢驗(yàn)法 D. F檢驗(yàn)法 答：t檢驗(yàn)法用于測(cè)量平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間是否存在顯著性差異的檢驗(yàn)-準(zhǔn)確度檢驗(yàn) F檢驗(yàn)法用于兩組測(cè)量?jī)?nèi)部是否存在顯著性差異的檢驗(yàn)-精密度檢驗(yàn)10 某組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按下式計(jì)算：，若c=0.1020±0.0001，V=30.02±0.02，M=50.00±0.01，m=0.2020±0.0001，則對(duì)w樣的誤差來(lái)說(shuō)( )。 A A. 由“c”項(xiàng)引入的最大 B. 由“V”項(xiàng)引入的最大

9、C. 由“M”項(xiàng)引入的最大 D. 由“m”項(xiàng)引入的最大解：計(jì)算各項(xiàng)的相對(duì)誤差c=0.1020±0.0001，V=30.02±0.02，M=50.00±0.01，m=0.2020±0.0001，由相對(duì)誤差最大的一項(xiàng)引入到w樣的誤差最大。二、填空題1. 平行測(cè)定鋼樣中磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，4次測(cè)定的平均值為0.08%，s=0.002%。已知置信度為0.95，t=2.78。則該樣中磷含量的置信區(qū)間為:2. 某人測(cè)定一個(gè)試樣結(jié)果為30.68%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.5%。后來(lái)發(fā)現(xiàn)計(jì)算公式的分子誤乘以2，因此正確的結(jié)果應(yīng)為15.34%，則正確的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)為 0.5% 。解

10、：平均值誤乘以2，也誤乘了2，兩項(xiàng)分別在計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的分子和分母上，對(duì)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的計(jì)算沒(méi)有影響。3. 某金礦中金的含量的標(biāo)準(zhǔn)值為12.2gt-1（克·噸-1），s=0.2，則測(cè)定結(jié)果大于11.6的概率為 0.999 。解： 由p54頁(yè)表3-1得概率=0.4987+0.5000=0.9987=0.9994. 對(duì)某標(biāo)樣中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）進(jìn)行了180次測(cè)定，已知測(cè)定結(jié)果符合正態(tài)分布N（43.15，0.222）。則測(cè)定結(jié)果大于43.59%的可能出現(xiàn)的次數(shù)為 4次 。已知：½u½=1，概率=0.3413; ½u½=2，概率=0.4773。 解：0

11、.5000 - 0.4773=0.0227 180 ´ 0.0227 = 4.0865. 測(cè)定某藥物中鈷的含量(mg.L-1)，得結(jié)果如下：1.25、1.27、1.31、1.40。用Grubbs法判斷1.40這個(gè)數(shù)據(jù)在置信度為95%時(shí)，是保留還是舍棄？(G0.05,4=1.46) 保留 。解： 該值應(yīng)保留。三、簡(jiǎn)答題1如果分析天平的稱量誤差為±0.2mg，擬分別稱取試樣0.1g和1g左右，稱量的相對(duì)誤差各為多少？這些結(jié)果說(shuō)明了什么問(wèn)題？解：因分析天平的稱量誤差為。故讀數(shù)的絕對(duì)誤差 根據(jù)可得 這說(shuō)明，(1) 兩物體稱量的絕對(duì)誤差相等，但他們的相對(duì)誤差并不相同。(2) 當(dāng)被測(cè)定

12、物稱量量較大時(shí)，相對(duì)誤差就比較小，測(cè)定的準(zhǔn)確程度也就比較高。(3) 用相對(duì)誤差比較測(cè)量的準(zhǔn)確性更準(zhǔn)一些。2. 某鐵礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為39.19%，若甲的測(cè)定結(jié)果(%)是：39.12，39.15，39.18；乙的測(cè)定結(jié)果(%)為：39.19，39.24，39.28。試比較甲乙兩人測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度(精密度以標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示之)。 解：甲： 乙： 由上面|Ea(甲)| < |Ea(乙)|可知甲的準(zhǔn)確度比乙高。 s甲< s乙sr(甲) < sr(乙)可知甲的精密度比乙高。綜上所述，甲測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度均比乙高。四、計(jì)算題1. 測(cè)定鋼中鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，5次測(cè)定結(jié)

13、果的平均值為1.13%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.022%。計(jì)算：（1）平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；（2）m 的置信區(qū)間；（3）如使 m 的置信區(qū)間為1.13% ±0.01%，問(wèn)至少應(yīng)平行測(cè)定多少次？置信度均為0.95。 解：（1） （2）P=0.95 f = n-1=5-1=4時(shí), t0.95,4=2.78, 根據(jù) 得: 鋼中鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的置信區(qū)間為 （3）根據(jù) 和 m = 1.13% ±0.01%得: 已知s = 0.022%， 故 查表3-2得知，當(dāng) 時(shí)， 此時(shí) 即至少應(yīng)平行測(cè)定21次，才能滿足題中的要求。2. 某藥廠生產(chǎn)鐵劑，要求每克藥劑中含鐵48.00mg.對(duì)一批藥品測(cè)定5次，結(jié)果為（

14、mg·g-1）：47.44，48.15，47.90，47.93和48.03。問(wèn)這批產(chǎn)品含鐵量是否合格（P=0.95）？ 解： 高于48.00 mg·g-1為合格產(chǎn)品，所以為單邊檢驗(yàn)。查表3-2, t0.95,4 =1.39 , t = 0.92 < t0.95,4 = 1.39說(shuō)明這批產(chǎn)品含鐵量合格。3. 用電位滴定法測(cè)定鐵精礦中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%），6次測(cè)定結(jié)果如下： 60.72 60.81 60.70 60.78 60.56 60.84 （1） 用格魯布斯法檢驗(yàn)有無(wú)應(yīng)舍去的測(cè)定值（P=0.95）；（2） 已知此標(biāo)準(zhǔn)試樣中鐵的真實(shí)含量為60.75%，問(wèn)上述測(cè)定方法是否

15、準(zhǔn)確可靠（P=0.95）？解：(1) 按從小到大排列數(shù)據(jù)：60.56，60.70，60.72，60.78，60.81，60.84(1) 假設(shè)x1=60.56 為可疑數(shù)據(jù)。則：(2) 假設(shè)x6=60.84 為可疑數(shù)據(jù)。 則： 查表3-4得, G0.95,6=1.82 , G1=1.8<G0.95,6=1.82 , G2=1.0<G0.95,6 =1.82, 故無(wú)舍去的測(cè)定值。（2） 查表3-2得，t0.95,5= 2.57 , 因t = 0.25 < t0.95,5 = 2.57，說(shuō)明上述方法準(zhǔn)確可靠。第四章 滴定分析法概述 作業(yè)與答案一、選擇題(每題只有1個(gè)正確答案)1. 用

16、NaOH溶液分別滴定體積相等的H2SO4和HAc溶液，消耗的NaOH溶液的體積相等，說(shuō)明兩溶液中的( )。 C A. 氫離子濃度相等 B. H2SO4和HAc的濃度相等C .H2SO4的濃度為HAc的1/2 D. 兩個(gè)滴定的pH突躍范圍相同2. 用同一KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定體積相等的FeSO4和H2C2O4溶液，消耗的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積相等，對(duì)兩溶液濃度關(guān)系正確的表達(dá)是( )。 C A. c(FeSO4) = c(H2C2O4) B. 2c(FeSO4) = c(H2C2O4) C . c(FeSO4) = 2c(H2C2O4) D. c(FeSO4) = 1.5c(H2C2O4)

17、解：MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O2MnO4- + 5C2O42- +16H+ = 2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O3 草酸鈉(Na2C2O4)在酸性溶液中還原1/5mol的KMnO4時(shí)所需質(zhì)量應(yīng)為其摩爾質(zhì)量的( )倍。 B A. 2 B. 1/2 C .5 D. 1/5解：2MnO4- + 5C2O42 -+16H+ = 2Mn2+ +10CO2+ 8H2O 2 51/5 m/M4. 如果標(biāo)定NaOH溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)鄰苯二甲酸氫鉀中含有少量鄰苯二甲酸，會(huì)給NaOH溶液濃度的標(biāo)定結(jié)果引入( )。 B A. 正誤差 B. 負(fù)誤差 C .無(wú)影

18、響 D. 不能確定誤差正負(fù)5. 基準(zhǔn)試劑H2C2O4 2H2O因保存不當(dāng)而部分風(fēng)化；用此試劑標(biāo)定NaOH溶液后，用此NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定某有機(jī)酸的摩爾質(zhì)量時(shí)，則測(cè)定結(jié)果 ( )。 A A. 偏高 B. 偏低 C .無(wú)影響 D. 不能確定6. 基準(zhǔn)試劑Na2CO3因吸潮帶有少量濕存水，用此試劑標(biāo)定HC1溶液的濃度時(shí)，則測(cè)定結(jié)果( A )。 A A. 偏高 B. 偏低 C .無(wú)影響 D. 不能確定7. 下列各分析純物質(zhì)中，可采用直接配制法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的是( )。 C A. H2SO4 B. KOH C. 無(wú)水碳酸鈉 D. 高錳酸鉀8. 以下試劑能作為基準(zhǔn)物質(zhì)的是( )。 D A. 優(yōu)級(jí)純的NaOH

19、 B. 光譜純Co2O3 C. 100°C干燥過(guò)的CaO D. 99.99%純鋅9. 下述情況中，使分析結(jié)果產(chǎn)生負(fù)誤差的是( )。 C A. 以鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定某堿樣，所用滴定管未洗凈，裝入鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)內(nèi)壁掛有水珠B. 測(cè)定H2C2O4.2H2O的摩爾質(zhì)量時(shí)，草酸失去部分結(jié)晶水C. 用于標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)在稱量時(shí)吸潮了D. 滴定時(shí)速度過(guò)快，并在達(dá)到終點(diǎn)后立即讀取滴定管讀數(shù)10. NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液因保存不當(dāng)吸收了CO2，若以此NaOH溶液滴定H3PO4至第二個(gè)計(jì)量點(diǎn)，則H3PO4的分析結(jié)果將( )。 A A. 偏高 B. 偏低 C. 無(wú)影響 D. 不能確定二、填空題1. 稱取分析

20、純的基準(zhǔn)試劑K2Cr2O7(M=294.2g.mol-1) 14.709g，配成500mL溶液，則此溶液對(duì)Fe2O3(M=159.7g.mol-1)的滴定度T= 0.04791g.mL-1 。 解：(1) 已知： ， 和 (2) Cr2O72 -+ 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O Cr2O72- = 6Fe2+= 6Fe = 6Fe3+ = 3Fe2O32. 為使1.000 L 0.2000 moLL-1HCl溶液稀釋后對(duì)CaO的滴定度THCl / CaO =0.005000g mL-1，應(yīng)加入去離子水的體積為 122 mL。(M CaO=56.08 g

21、.mol-1) 解：已知：MCaO=56.08 g.moL-1，HCl與CaO的反應(yīng): CaO + 2H+ = Ca2+ + H2O 即：b/a = 2稀釋后HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為：0.1783mol.L-1設(shè)稀釋時(shí)加入純水為VmL ，依題意：1.000×0.2000=0.1783×(1.000+10-3 ´) 0.2000 = 0.1783 + 0.1783×10-3 ´ V 0.2000 -0.1783 = 1.783×10-4 ´ V 0.0217 = 1.783´10-4 ´ V = 122mL

22、(三位有效數(shù)字)3. 用錯(cuò)誤標(biāo)記為0.1000 mol·L-1 的HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定NaOH溶液，求得其濃度為0.1018 mol·L-1，現(xiàn)確定此HC1溶液的真實(shí)濃度為0.09990 mol·L-1，如果標(biāo)定過(guò)程中其他誤差均可忽略，則NaOH溶液的真實(shí)濃度為 0.1017mol.L-1 。解：設(shè)：NaOH的真實(shí)濃度為cNaOH(真實(shí))， cHCl = 0.1000 mol·L-1，消耗體積為VHCl，cNaOH(錯(cuò)誤) = 0.1018 mol·L-1，標(biāo)定體積為VNaOH 則：cHCl·VHCl = cNaOH(錯(cuò)誤)·

23、VNaOH由題意可知，計(jì)算出的NaOH溶液的濃度為0.1018 mol·L-1，是由于把HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度標(biāo)記錯(cuò)誤為0.1000 mol·L-1，計(jì)算出的錯(cuò)誤，所以不影響它們的體積比。 則這個(gè)比值并不因HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度標(biāo)記錯(cuò)誤而改變， 所以當(dāng)cNaOH(真實(shí)) = 0.0999 mol·L-1時(shí)，則4. 常用于標(biāo)定HCl溶液濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)有 Na2CO3或Na2B4O7.10H2O 。5. 常用于標(biāo)定NaOH溶液濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)有 H2C2O4.2H2O或KHC8H4O4 。第五章 酸堿滴定法 作業(yè)及答案一、選擇題(每題只有1個(gè)正確答案)1. 氨基乙酸-HCl

24、組成的緩沖溶液體系中，酸的存在形式為 ( A )。 A. +NH3CH2COOH B. NH2CH2COOH C. +NH3CH2COO- D. NH2CH2COO-2. Na2B4O7-HCl緩沖溶液體系中，共軛酸堿對(duì)為 ( C )。 A. H2BO3-HBO32- B. HBO32-BO33- C. H3BO3H2BO3- D. H2B4O7HB4O7-3. 酸堿滴定法選擇指示劑時(shí)可以不考慮的因素為 ( C )。 A. 滴定突躍的范圍 B. 指示劑的顏色變化 C. 指示劑相對(duì)分子質(zhì)量的大小 D滴定方向4. 酸堿滴定法選擇指示劑的原則是 ( C )。 A. 指示劑的變色范圍與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)完全一

25、致B. 指示劑應(yīng)在pH=7.00時(shí)變色C. 指示劑的變色范圍應(yīng)全部或部分落在滴定pH突躍范圍之內(nèi)D. 指示劑的變色范圍應(yīng)全部落在滴定pH突躍范圍之內(nèi)5. H3PO4的pKa1pKa3分別是2.12、7.20、12.4。當(dāng)H3PO4溶液的pH=7.30時(shí)，溶液中存在的主要型體的形式是 ( B )。 A. H2PO4-> HPO42- B. HPO42-> H2PO4- C. H2PO4-= HPO42- D. PO43-> HPO42-6. 能用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定的堿(c=0.01mol.L-1)是( )。 A A. PO43- (pKa3=12.36) B. C2O42-

26、 (pKa2=4.19) C. Ac- (pKa=4.74) D. HCOO- (pKa=3.74)7. 測(cè)定(NH4)2SO4中的氮時(shí)，不能用NaOH直接滴定，這是因?yàn)? )。 A. NH3的Kb太小 B. NH4+的Ka太小 C. (NH4)2SO4不是酸 D. (NH4)2SO4中含游離H2SO48. 以0.1000mol.L-1 NaOH滴定20.00mL 0.10mol.L-1 HCl和2.0´10-4mol.L-1鹽酸羥胺(pKa=8.00)混合溶液，則滴定HCl至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH值為( )。 B A. 5.00 B. 6.00 C. 5.50 D. 5.20 解：滴定H

27、Cl至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，鹽酸羥胺(pKa=8.00)不能被滴定，此時(shí)溶液的pH值由鹽酸羥胺(pKa=8.00)決定，溶液的體積增大一倍，鹽酸羥胺的c=1.0´10-4 mol.L-1 Ka=1.0´10-8cKa=1.0´10-4 ´ 1.0´10-8 = 1.0´10-8 >20KW c/Ka =1.0´10-4 / 1.0´10-8 =1.0´104 > 400用最簡(jiǎn)式計(jì)算：9. 0.20 mol.L-1二元弱酸H2B溶液30mL，加入0.20 mol.L-1 NaOH溶液15mL時(shí)的pH=4

28、.70；當(dāng)加入30mL NaOH時(shí)，達(dá)到第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH=7.20，則H2B的pKa2是( )。 A A. 9.70 B. 9.40 C. 9.30 D. 9.00解：加入0.20 mol.L-1 NaOH溶液15mL時(shí)，體系為H2B-HB-組成的緩沖溶液，由于濃度較大，可按最簡(jiǎn)式計(jì)算，此時(shí)：加入30mL NaOH時(shí)，體系為NaHB，為兩性物質(zhì)，先按最簡(jiǎn)式計(jì)算：判斷：cKa2 > 20KW c > 20Ka1 所以用最簡(jiǎn)式計(jì)算合理。10. 用0.1000 mol.L-1的NaOH滴定pKa=4.0的弱酸，其pH突躍范圍為7.09.7。用同濃度的NaOH滴定同濃度的pKa=3.0

29、的弱酸，其pH突躍范圍是( )。 B A. 6.09.7 B. 6.59.7 C. 7.09.7 D. 8.09.7解：弱酸的Ka只影響滴定曲線突躍范圍的下限(即起點(diǎn)的pH值)，起點(diǎn)的pH值由弱酸的最簡(jiǎn)式計(jì)算：11. 用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定同濃度的HAc，若兩者的濃度均增大10倍，以下敘述滴定曲線pH值突躍大小，正確的是( )。 B A. 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后0.1%的pH范圍均增大B. 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1%的pH范圍不變，后0.1%的pH范圍增大C. 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1%的pH范圍減小，后0.1%的pH范圍增大D. 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后0.1%的pH范圍均減小解：弱酸滴定曲線突躍范圍的下限(起點(diǎn)，即化學(xué)

30、計(jì)量點(diǎn)前)的pH值不受弱酸濃度c的影響。 見(jiàn)書(shū)P128頁(yè)。與弱酸、堿的濃度無(wú)關(guān)，起點(diǎn)的pH值不變。弱酸滴定曲線突躍范圍的上限(終點(diǎn)，即化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后)的pH值由過(guò)量的NaOH決定。標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液濃度c增大，終點(diǎn)的pH值增大，突躍范圍增大。12. 稱取0.3814 g基準(zhǔn)Na2B4O7.10H2OM(Na2B4O7.10H2O)=381.4，溶于適量蒸餾水中，用待標(biāo)定的H2SO4溶液滴定至甲基紅變色點(diǎn)，消耗40.0mL，則此H2SO4溶液的濃度是 D A. 0.0500 mol.L-1 B. 0.0125 mol.L-1 C. 0.0200 mol.L-1 D. 0.0250 mol.L-1解：

31、0.3814 g基準(zhǔn)Na2B4O7.10H2O的物質(zhì)的量n = 0.3814/381.4 = 1.000´10-3硼砂在溶液中有如下酸堿平衡：B4O72-+5H2O = 2H2BO3-+2H3BO3 即生成的堿NaH2BO3的物質(zhì)的量n = 2.000´10-3 滴定H2SO4至甲基紅變色(pH=4.46.2)。H2SO4的兩個(gè)H+都反應(yīng)了。 2H2BO3- + H2SO4 = 2H3BO3 + SO42- 2 1 2.000´10-3 cV V=40.0mL c=0.0250 mol.L-113. 下列多元酸或混合酸中，用NaOH滴定出現(xiàn)兩個(gè)突躍的是( )。 C

32、 A. H2S (Ka1=1.3´10-7, Ka2=7.1´10-15) B. H2C2O4 (Ka1=5.9´10-2, Ka2=6.4´10-5)C. H3PO4 (Ka1=7.6´10-3, Ka2=6.3´10-8, Ka3=4.4´10-13) D. HCl + 一氯乙酸 (一氯乙酸的Ka=1.4´10-3)解：出現(xiàn)突躍必須滿足兩個(gè)條件：(1) 能被準(zhǔn)確滴定，即cspKa 10-8 (2) 滿足分步滴定的條件，即Ka1/Ka210514. 下列滴定中，滴定突躍由大到小的順序是( )。 A 1.0 mol

33、·L-1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定1.0 mol·L-1 HCl溶液 0.10 mol·L-1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.10mol·L-1 HCl溶液 0.10 mol·L-1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.10mol·L-1 HCOOH(pKa=3.74)溶液 0.10 mol·L-1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.10mol·L-1 HAc(pKa=4.74)溶液A. B. C. D. 15. 下列敘述正確的是( )。 C A. NaOH滴定HCl，用甲基橙為指示劑時(shí)，其終點(diǎn)誤差為正值B. HCl滴定NaOH，用酚酞為指示劑時(shí)

34、，其終點(diǎn)誤差為正值C. 蒸餾法測(cè)NH4+時(shí)，用HCl吸收NH3氣，以NaOH返滴定至pH=7.0，終點(diǎn)誤差為負(fù)值D. NaOH滴定H3PO4至pH=5時(shí)，對(duì)第一計(jì)量點(diǎn)來(lái)說(shuō)，誤差為負(fù)值解：A. NaOH滴定HCl，計(jì)量點(diǎn)的pH值應(yīng)等于7.0，而用甲基橙為指示劑時(shí)只滴定pH=3.14.4，即NaOH的加入量不足，所以HCl的測(cè)定結(jié)果偏低，為負(fù)誤差。B. HCl滴定NaOH，計(jì)量點(diǎn)的pH值應(yīng)等于7.0，而用酚酞為指示劑時(shí)只滴定pH=8.09.6，即HCl的加入量不足，所以NaOH的測(cè)定結(jié)果偏低，為負(fù)誤差。C. NaOH返滴定剩余的HCl至計(jì)量點(diǎn)，此時(shí)溶液體系為NH4Cl，是強(qiáng)酸弱堿鹽pH< 7

35、.0。所以滴定至pH= 7.0時(shí)，NaOH消耗多了，由于是返滴法：根據(jù)(cV)HCl (cV)NaOH計(jì)算NH4+的含量，即消耗于NH4+的HCl的物質(zhì)的量少了，NH4+的測(cè)定結(jié)果偏低，為負(fù)誤差。D. 滴定H3PO4至第一計(jì)量點(diǎn)時(shí)，體系為NaH2PO4兩性物質(zhì)，其pH按最簡(jiǎn)式計(jì)算：滴定至pH=5時(shí)，NaOH消耗多了，所以H3PO4的測(cè)定結(jié)果偏高，為正誤差。16. 用0.1000 mol.L-1的HCl滴定0.10 mol.L-1 的NH3.H2O(Kb=1.8´10-5)，用甲基橙為指示劑(pH=4.0)時(shí)，終點(diǎn)誤差為( )。 A. 2.0% B. +2.0% C. +0.20% D

36、. 0.20%解：17. 含NaOH和Na2CO3的混合堿液，用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至酚酞終點(diǎn)，消耗V1mL；繼續(xù)以甲基橙為指示劑滴定至終點(diǎn)，消耗V2mL；則V1和V2的關(guān)系是( )。 B A. V1= V2 B. V1>V2 C. V1< V2 D. V1=2V218. 某混合堿液(可能是NaOH、NaHCO3、Na2CO3或它們的混合)，用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至酚酞終點(diǎn)，消耗V1mL；繼續(xù)以甲基橙為指示劑滴定至終點(diǎn)，消耗V2mL；已知V1 < V2，其組成為 ( D )。 A. NaOH-Na2CO3 B. Na2CO3 C. NaHCO3 D. NaHCO3-Na2CO31

37、9. 有NaOH磷酸鹽混合堿，以酚酞為指示劑，用HCl滴定消耗 12.84mL；若滴定到甲基橙變色，則需消耗HCl 20.24mL，則混合物的組成是( )。 D A. Na3PO4 B. Na3PO4-Na2HPO4 C. Na2HPO4-NaH2PO4 D. Na3PO4-NaOH20. 某指示劑(一元有機(jī)酸)在酸性溶液中是無(wú)色；在堿性溶液中pOH=3.61為藍(lán)色，假定此時(shí)有三分之二的分子轉(zhuǎn)變成離子，則此指示劑的離解常數(shù)(KHIn)為( )。 D A. 2.7´10-11 B. 4.1´10-11 C. 6.1´10-11 D. 8.1´10-11解：

38、HIn = H+ + In- pOH=3.61 pH=10.39 In- = 2/3c HIn = 1/3c 二、填空題1. 濃度為 c (mol·L-1) NaNH4HPO4的物料平衡方程(MBE)為 Na+=NH4+NH3 =H2PO4-+H3PO4+HPO42-+PO43- = c 。2. 濃度為(mol·L-1)的KHP電荷平衡方程(CBE)為 K+H+=2P2-+OH-+HP- 。3. 濃度為(mol·L-1)的NH4H2PO4質(zhì)子平衡方程(PBE)為 H+H3PO4=OH-+NH3 +HPO42-+2PO43- 。4. 濃度為c(mol·L-

39、1)的NH4CN質(zhì)子平衡方程(PBE)為 HCN+H+=NH3+OH- 。5. H3PO4的pKa1pKa3分別是2.12、7.20、12.4，則NaH2PO4Na2HPO4 緩沖溶液的pH范圍為 7.20±1 。6. 強(qiáng)堿(酸)滴定一元弱酸(堿)，cspKa(Kb)10-8就可以直接準(zhǔn)確滴定。如果用Kt表示滴定反應(yīng)的形成常數(shù)，那么該反應(yīng)的cspKt應(yīng) cspKt106 。7. 某試液由NaOH與Na2CO3、組成，其物質(zhì)的量比為31。用20.00mL 0.1000 mol·L-1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，以酚酞為指示劑可滴定至終點(diǎn)；繼續(xù)以甲基橙作指示劑滴定至終點(diǎn)，還需加入HCl標(biāo)準(zhǔn)

40、溶液的體積為 5.00mL 。8. 某試液可能是由NaOH、NaHCO3、Na2CO3或它們的混合物組成。用20.00mL 0.1000 mol·L-1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，以酚酞為指示劑可滴定至終點(diǎn)，加入甲基橙后滴半滴HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，試液即成終點(diǎn)顏色，則試液的組成為 NaOH 。9. 2.0×10-7 mol·L-1HCl溶液的pH為 6.62 。10. A、B為強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，其pH值分別是4.0、10.0，若A和B等體積混合，混合后溶液的pH值為 7.0 。三、簡(jiǎn)答題12HCl與HAc的混合溶液（濃度均為0.10 mol·L-1），能否以甲基橙(假設(shè)甲基橙變

41、色時(shí)的pH=4.0)為指示劑，用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液直接滴定其中的HCl？此時(shí)有多少HAc參與了反應(yīng)？(已知HAc的Ka=1.8´10-5)答：（1）假設(shè)HCl被全部滴定，HAc未被滴定，則溶液的pH由HAc決定。cHAc=0.10molL-1，滴定至HCl終點(diǎn)時(shí)，溶液體積增大一倍。則c=0.050 molL-1, Ka=1.8×10-5 cKa > 20Kw, c/Ka > 400 使用最簡(jiǎn)式計(jì)算：而甲基橙變色時(shí)pH=4.0。故HAc參與了反應(yīng)，不能以甲基橙為指示劑準(zhǔn)確滴定HCl （2）因?yàn)榧谆鹊淖兩秶鸀?.14.4， 當(dāng)p

42、H=4.0時(shí)為變色轉(zhuǎn)折點(diǎn)，所以 14判斷下列情況對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響，并解釋之：（1）用混有少量的鄰苯二甲酸的鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定NaOH溶液的濃度；（2）用吸收了CO2的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定H3PO4，以滴定至第一計(jì)量點(diǎn)進(jìn)行計(jì)算，對(duì)H3PO4的測(cè)定結(jié)果有何影響？如果以滴定至第二計(jì)量點(diǎn)進(jìn)行計(jì)算，對(duì)H3PO4的測(cè)定結(jié)果又有何影響？答：（1）使NaOH濃度的測(cè)定值偏小。鄰苯二甲酸是二元酸，能與2mol的NaOH反應(yīng)，m/M=cNaOHVNaOH，則消耗的VNaOH增加，cNaOH降低，負(fù)誤差。（2）不影響以第一計(jì)量點(diǎn)計(jì)算H3PO4的測(cè)定值，以第二計(jì)量點(diǎn)計(jì)算H3PO4的測(cè)定值偏大。CO2被NaOH吸收，在

43、強(qiáng)堿性溶液中進(jìn)行，則一定轉(zhuǎn)變?yōu)镹a2CO3，即1mol CO2消耗了2mol NaOH。反過(guò)來(lái)NaOH滴定H3PO4至第一計(jì)量點(diǎn)H2PO4-時(shí)，以甲基橙(pH=3.14.4)為指示劑，則此時(shí)Na2CO3被中和至H2CO3，即1mol H3PO4被滴定至H2PO4-時(shí)，Na2CO3相當(dāng)于2mol的NaOH，即相當(dāng)于NaOH直接滴定H3PO4至H2PO4- ，故無(wú)影響。2NaOH + H2CO3 = Na2CO3 + 2H2ONa2CO3+2H3PO4 = H2CO3+ 2NaH2PO4總反應(yīng)：NaOH + H3PO4 = NaH2PO4 + H2O當(dāng)?shù)味ㄖ恋诙?jì)量點(diǎn)HPO42-時(shí)，以酚酞為指示劑

44、，此時(shí)Na2CO3只被中和至NaHCO3，Na2CO3 + H3PO4= NaHCO3 + NaH2PO4，即1mol H3PO4被滴定，只相當(dāng)于消耗了生成Na2CO3時(shí)消耗2mol NaOH中的1mol ，這樣，吸收時(shí)消耗2mol NaOH，反應(yīng)時(shí)給出1mol，少的部分只能由NaOH來(lái)補(bǔ)充，這樣使消耗的NaOH的體積增加，所以以第二計(jì)量點(diǎn)計(jì)算產(chǎn)生H3PO4的測(cè)定值將產(chǎn)生正誤差。四、計(jì)算題22若配制pH=10.00，cNH3+cNH4+=1.0 mol·L-1的NH3- NH4Cl緩沖溶液1.0L，問(wèn)需要15 mol·L-1的氨水多少毫升？需要NH4Cl多少克？已知：Kb=

45、1.8´10-5 M(NH4Cl)=53.5g.mol-1 解：解法一： pH=10.00 H+=10-10.00 Kb=1.8´10-5 Ka=5.6´10-10解法二：由緩沖溶液計(jì)算公式,需NH3.H2O為0.85mol.L-1 ´ 1.0L = 0.85mol, NH4Cl=0.15molV(NH3.H2O)=0.85/15=57mL, m(NH4Cl)=0.15 ´ 53.5 = 8.0g25計(jì)算0.010 mol·L-1硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH（考慮離子強(qiáng)度的影響, 已知：H3BO3的Ka1=5.8´10-10）解：

46、硼砂溶液中有如下酸堿平衡：B4O72-+5H2O = 2H2BO3-+2H3BO3 因此硼砂溶液為H2BO3-H3BO3緩沖體系?？紤]離子強(qiáng)度影響, 溶液中 28計(jì)算用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定20.00 mL 0.10 mol·L-1NH3溶液時(shí).（1）計(jì)量點(diǎn)；（2）計(jì)量點(diǎn)前后±0.1%相對(duì)誤差時(shí)溶液的pH；（3）選擇那種指示劑？(已知NH3的pKb=4.74)解：（1）計(jì)量點(diǎn)時(shí)，HCl和NH3定量反應(yīng)全部生成NH4Cl，又因?yàn)槿芤后w積增大一倍，則cNH4+=0.10/2=0.050mol.L-1, Kb=1.8´10-5, Ka=5.6´10-10 （2）計(jì)量點(diǎn)前-0.1%相對(duì)誤差，即加入HCl 19.98mL，此時(shí)體系為NH3-NH4+緩沖溶液，按最簡(jiǎn)式計(jì)算：計(jì)量點(diǎn)后+0.1%相對(duì)誤差，即加入HCl 20.02mL，此時(shí)體系為強(qiáng)酸HCl和弱酸NH4Cl混合體系，按強(qiáng)酸計(jì)算：pH：4.30 6.26 (3) 因?yàn)?pH：4.30 6.26，所以，選擇甲基紅(4.4 6.2)為指示劑。32在一定量