歐盟禁限用物質(zhì)

1、近幾年，我國橡膠工業(yè)在環(huán)保和節(jié)能方面面臨的壓力越來越大。歐盟(EV)發(fā)布的一系列環(huán)保法律、法規(guī)對我國橡膠制品的出口形成了綠色壁壘”，特別是2006年7月1日起，實施的歐盟有關電子電氣的RoHs指令，使我國橡膠工業(yè)面對更加嚴峻的局面。換一個角度看，為保護作業(yè)人員的健康和降低對環(huán)境 的污染程度，在生產(chǎn)場所也要加強環(huán)保。橡膠工業(yè)是能耗較大的行業(yè)，面對能源日趨短缺，橡膠企業(yè)存在 著潛在危機，必須進一步加強節(jié)能工作。筆者關注橡膠行業(yè)的環(huán)保問題已有多年，并多次呼吁橡膠行業(yè)的同行們要重視環(huán)保，期望本文能 引起業(yè)界人士更大的關注。1環(huán)保橡膠工業(yè)的環(huán)保包括兩個課題：一是使用環(huán)保的原材料，二是盡量降低生產(chǎn)過程對環(huán)

2、境的污染。1.1橡膠制品原材料的環(huán)保要求生產(chǎn)出來的橡膠制品不含有超過限定值的有害物質(zhì)，不使用禁用的有害物質(zhì)，以免危害人體 健康，特別是致癌物。1.1.1重要的環(huán)保法規(guī)許多國家都頒布了本國的環(huán)保法規(guī)，其中歐盟最為嚴格，而我國卻相對滯后。歐盟成立以來，傳承歐洲經(jīng)濟共同體(EEC)和歐共體(EC),發(fā)布了許多有關環(huán)保的條例(Regulations)、指令(Directive)、決定(Decisions)、建議和意見(Recommendations andavice),其中以指 令為最多。歐盟重要環(huán)保法規(guī)中涉及橡膠的主要指令(下文EU-D表示歐盟指令)有： EU-D 67/548/EEC ,系有關危險

3、物質(zhì)的分類、包裝和標記的指令； EU-D 76/769/EEC ，系有關限制銷售和使用某些危險物質(zhì)及制品的指令(簡稱RoHS指令)； EU-D 94/62/EC ,系有關包裝及包裝廢棄物的指令，規(guī)定了四種重金屬的極限值； EU-D 2000/53/EC ，系有關報廢車輛的指令(簡稱ELV指令)涉及鉛、鎘、汞和六價銘； EU-D 2002/95/EC，系有關電氣電子設備的指令 (簡稱EEE RoHS指令)涉及鉛、鎘、汞、六價銘、多漠聯(lián)苯、多漠聯(lián)苯®I,2006年7月1日實施。 EU-D 2003/113/EC ,系禁用鄰苯二甲酸酯類增塑劑的指令。其他國家也有一些環(huán)保法規(guī)，重點有德國關于

4、有害物質(zhì)的技術(shù)法規(guī)TRGS 552、TRGS615、TRGS 905 ,日本化學物質(zhì)控制法等。特別要強調(diào)的是，只有通過經(jīng)濟合作發(fā)展組織 (OECD)認可的GLP(Good LaboratoryPractice) 實驗 室的檢測報告，才能獲得歐盟的認可。1.1.2主要的禁/限用有害物質(zhì)歐盟及其他國家環(huán)保法規(guī)對某些具有一定危險特性的物質(zhì)實施了禁用和限用，這些物質(zhì)中許多具 有致癌性(誘導有機體突變)。筆者綜合各種資料，將可能涉及橡膠制品的主要禁/限用主要有害物質(zhì)列于表 1。表中致癌性資料系根據(jù)國際癌癥研究中心(IARC)發(fā)表的有關評價化學物質(zhì)對人類致癌危險性的一系列論文獲得的信息。表1主要禁/限用有

5、害物質(zhì)別項目法規(guī)極限值/mg kg-1致癌可能性來源（舉例）金屬鉛(Pb)*EU-D 67/548/EEC1000胃癌、腸癌、肺癌、膀胱癌、腎癌金屬氧化物（氧化 鋅、一氧化鉛、四氧化三 鉛、三氧化二鋪、鈦白粉 等）；鉛類穩(wěn)定劑（硬脂酸 鉛、蘭鹽”、土鹽”等）； 含鉛促進劑（LMD、LDD、 LPD等）；著色劑（銘黃、 銘鑰紅等）；膠粘劑（如部 分開姆洛克）等。膠管包鉛 硫化EU-DEU-D 76/769/EECEU-DEU-D 2000/53/ECEU-DEU-D 2002/95/EC鎘(Cd)*同上100肺癌、前列腺癌、腎癌氧化鋅；促進劑（CED、CPD）;硫化齊（氧 化鎘）；穩(wěn)定劑（硬脂酸

6、鎘 等）；著色劑（鎘紅、鎘黃 等）；某些鉆鹽枯合劑等汞(Hg*同上1000不詳著色劑銀朱（硫化 汞）；防霉劑（醋酸苯汞、 油酸苯汞、二甲基二硫代 氨基甲酸苯汞）等六價銘Cr(VI)*同上1000鼻咽癌、胃癌、腸癌、肺癌著色劑（銘鑰紅、銘 黃、銘紅、銘綠）等；含銘 染料；制革生產(chǎn)的殘留物； 金屬（如模具、骨架）鍍銘 等鉛、鎘、汞及六價銘總和*EU-D 67/548/EECPb-Cd+Hg+Cr(VI):100同上同上鐐(Ni)EU-D 94/62/EEC1000肺癌、鼻腔癌、喉癌含鐐?cè)玖?；防老劑NBC等EU-D 76/769/EEC碑(As)同上100皮膚癌、肝癌、白血病玻璃纖維、硫黃等類多漠聯(lián)

7、苯（PBB）*EU-D 76/769/EEC1000致癌阻燃劑（如十漠二苯 醍、六漠聯(lián)苯等）。阻燃劑和多 臭二苯醍（PBDE）*EU-D 2002/95/EC1000致癌五漠二苯醍和八漠二苯醍EU-D 2003/11/EC阻燃劑五漠二苯醍 和八漠二苯醍炷多環(huán)芳 炷（PAHs）* , 共16種KU-D 67/548/EECEU-COM 2004(98)接觸皮膚30s 者：苯并（a）芷20 , 16種PAHs之總和 200 ;接觸皮膚,30s 者：苯并（a）芷1.16 種PAHs之總和 20。皮 膚癌、喉 癌、肺癌、 胃癌、腸 癌、膀胱 癌、淋巴 癌、癌肉 瘤、鱗狀細胞癌等橡膠加工油（芳炷 油、石

8、蠟油、環(huán)烷油等， 尤其是芳炷油）；充芳炷油 的橡膠（如SBR 1712等）； 炭黑；煤焦油；瀝青；固 液體古馬隆樹脂；芳炷石 油樹脂等EU-D 2002/61/EC30特定胺*，共24種生態(tài)紡織品標準« Oeko-TaxStandard 100 >>(2002、2004、2005 版)（每種有關的胺）誘 發(fā)多種癌 （皮膚癌， 膀胱癌等）能形成致癌芳炷的 偶氮染料（顏料、著色劑）； PU涂層的殘留物（如4 , 4'-二氨基二苯甲烷）等胺2-荼胺&蔡胺）EU-D 67/548/EEC二級致癌物EU-D 76/769/EEC100膀胱癌防老劑D、防老劑A等4-氨

9、基秋苯同上100膀 胱癌防老劑BLE、紡織 品等聯(lián)苯胺同上100膀 胱癌著色劑、紡織物的 染料、抗氧劑等硝按N-亞硝胺德國 TRGS 552、TRGS 615、TRGS 905 ;EU-D 93/11/ EEC ;歐盟(未 來化學品政策戰(zhàn)略白皮書)(2001-02-27)限用肝 癌、膀胱 癌、鼻咽 癌、食道 癌、肺癌、胃癌等可能產(chǎn)生N-亞硝胺 的硫化劑（DTDM）、促進劑 （TMTD、BZ等）、防老劑 （NBC）和防焦劑（NA）等他石棉*EU-D 76/769/EECEU-D83/478/EEC1000肝癌；胃癌、腸癌、腹膜制動材料（如剎車 片）、墊片（石棉橡膠板）、 絕緣材料間皮瘤、胸膜間皮

10、瘤、喉癌等甲醛*EU-D 67/548/EEC電氣電子產(chǎn)品：0.1其他：1000白硫化促進劑、膠粘 劑、塑料或樹脂的殘留物 和降解物德國(危險物質(zhì)和制器法 Gefsoff V »血病破壞臭蒙特利爾議定書(Mortrel protocol)禁用氟氯烷(如氟里昂EC R11、R12、R22 等PU發(fā)泡劑氧層物質(zhì)*歐盟條例-ECRegulation2037/2000EU-D 76/769/EEC抑 制免疫功 能、促生腫 瘤及生殖 毒性，誘發(fā) 皮膚癌(黑 色素瘤)、肝癌等多氯聯(lián)苯(PCB)*EU-D 2002/371/ECEU-D 2006/199/EC禁用橡膠和塑料的軟化 劑多氯化荼(Cl

11、>3)*日本化學物質(zhì)控制去禁用不詳石化添加劑短鏈氯 k石蠟*(碳原 子數(shù) C10-13)EU-D 76/769/EEC禁用不詳阻燃劑、軟化劑五氯苯EU-D 67/548/EEC5有膠乳穩(wěn)定劑、橡膠蛤及其鹽EU-D 76/769/EEC致癌性防霉劑亞硝酸EU-D 67/548/EEC有 致癌性鹽浴硫化介質(zhì)，發(fā) 泡劑特定有 機錫化合物三 丁基錫(TBT)、 三苯基錫(TPT)*EU-D 67/548/EEC1000有抑制淋巴細胞的抗腫瘤作用，誘發(fā)癌變防霉劑(如三丁基錫 化合物、氧化三丁基錫化 合物、三苯基錫化合物)鄰苯二 EU-D 76/769/EEC引發(fā)肝組織病變和癌變，嚴重干擾內(nèi)分泌橡膠和塑料的增塑 劑，如鄰苯二甲酸二丁酯 (DBP)、鄰苯二甲酸二(2- 乙基已酯)-DEHP(即鄰苯 二甲酸二辛酯DOP);鞋甲酸酯類增塑 EU-D 2003/113/EC1000系統(tǒng)的功能的貼片和印花氯乙烯EU-D 67/548/KEC材料中氯乙烯 單體含量：5胃癌、腸癌、肺癌、白血病、肝癌（血管肉瘤）PVC中殘存的單體氯丁二希同上肺癌、皮