黃酮類化合物

1、1 第四章第四章 黃酮類化合物黃酮類化合物2 概述：概述：黃酮類化合物(flavonoids)是廣泛存在于自然界的一類化合物，植物中大約有1/4含有黃酮類成分。由于分子結構中有酮基，其顏色又常呈黃色，故稱黃酮。數量之多列天然酚性化合物之首，據1980年統計，已發(fā)現黃酮類化合物總數是2721種，到1993年已超過4000種。 3 分布：分布：主要存在于雙子葉植物及裸子植物中，如蕓香科、唇形科、豆科、傘形科、銀杏科與菊科等；低等植物中藻類、菌類、地衣類等較少見到。黃酮類化合物在植物體內的存在形式大部分與糖結合成苷，少部分以苷元形式存在。4v生理活性：生理活性：現在，臨床上使用的植物黃酮類藥物主要是

2、銀杏葉片和醋柳黃酮片。它們主要用在治療缺血性心血管病(主要為冠心病、心絞痛)，高脂血癥和降低血漿比粘度，改善左心功能， 高血壓病，快速型心律失常等方面.56黃酮的含義：黃酮的含義： 經典含義經典含義: : 以二苯基色原酮衍生的一類化合物的總稱，由于該類化合物大多呈淡黃色或黃色，且分子中多具酮基，因此稱為黃酮。7黃酮的含義：黃酮的含義： 現代含義現代含義: : 泛指二個苯環(huán)（A環(huán)和B環(huán)）通過三個碳原子相互連接而成的一系列化合物的總稱，即具有C6-C3-C6結構的一類化合物的總稱。8第一節(jié)：結構和分類第一節(jié)：結構和分類C C6 6-C-C3 3-C-C6 6結構（黃酮）結構（黃酮）依：三碳鏈的氧化

3、程度 三碳鏈是否構成環(huán) 3-位羥基取代與否 B-環(huán)連接位置(2、3-位)9結構類型 根據 B環(huán)連接位置、C環(huán)氧化程度、C環(huán)是否成環(huán)等將黃酮類化合物可以分為以下幾類：10v黃酮黃酮OOABC1234567823465 芹菜素（5，7，4-三OH黃酮）木犀草素（5，7，3，4-四OH黃酮）黃芩素(5，6，7-三OH黃酮) 結構特點結構特點: C: C環(huán)為環(huán)為-吡喃酮結構，吡喃酮結構，B B環(huán)與環(huán)與C2C2位相連位相連 黃酮衍生物約占黃酮類總數的黃酮衍生物約占黃酮類總數的1/41/4。如木。如木犀草素犀草素( (luteolinluteolin) )、芹菜素、芹菜素( (apigeninapigen

4、in) )等。等。 11 黃芩素藥理作用：黃芩素具有降低腦血管阻力，改善腦血循環(huán)、增加腦血流量及抗血小板凝集的作用。臨床用于腦血管病后癱瘓的治療。 黃芩素黃芩素黃芩黃芩12v二氫黃酮二氫黃酮23OO 橙皮苷（5，7，3 - 三OH，4-OCH3二氫黃酮）甘草苷（甘草素-7-O-glu苷） 甘草素（7，4 二OH二氫黃酮） 結構特點：結構特點： B B環(huán)與環(huán)與C2C2位相連位相連,C,C環(huán)環(huán)C2C2、C3C3上的雙鍵被氫化飽和。上的雙鍵被氫化飽和。13 分布：二氫黃酮在被子植物中的蕓香科、分布：二氫黃酮在被子植物中的蕓香科、薔薇科、豆科、杜鵑花科、菊科、姜科中分布較薔薇科、豆科、杜鵑花科、菊科、

5、姜科中分布較多，如甘草中對消化系統潰瘍有治療作用的甘草多，如甘草中對消化系統潰瘍有治療作用的甘草苷苷( (liquiritinliquiritin) )及其苷元甘草素及其苷元甘草素( (liquiritigeninliquiritigenin) )，蕓香科桔屬植物果皮中含有，蕓香科桔屬植物果皮中含有的橙皮苷的橙皮苷( (hesperidinhesperidin) )及其苷元等。及其苷元等。 OOCH3OOOHOHOOHOHOHOOOHOHCH3OH橙皮苷橙皮苷14OOglcHOO甘草苷甘草苷 甘草苷存在于豆科植物甘草的根中。甜度為蔗糖的100-500倍。甜味緩慢、存留時間長。作為甜味改良劑或增

6、強劑時，一般與別的甜味劑混合使用。 甘草甘草15v黃酮醇黃酮醇23OOOH山柰酚（5，7，4-三OH黃酮醇）槲皮素（5，7，3，4-四OH黃酮醇）楊梅素（5，7，3，4，5-五OH黃酮醇） 結構特點結構特點: C: C環(huán)為環(huán)為-吡喃酮結構，吡喃酮結構，B B環(huán)與環(huán)與C2C2位相連，位相連，C3C3位有羥基取代。位有羥基取代。16 黃酮醇廣泛分布于雙子葉植物，特別是一些木本植物的花和葉中，約占黃酮類總數的1/3。如山萘素(kaempferol)和槲皮素(quercetin)，其中槲皮素及其苷是植物界分布最廣的黃酮醇衍生物。 槲皮素槲皮素紅旱蓮紅旱蓮17二氫黃酮醇二氫黃酮醇23OOOH 二氫槲皮素

7、（5，7，3，4-四OH二氫黃酮醇）二氫桑色素（5，7，2，4-四OH二氫黃酮醇） 結構特點：結構特點：C C環(huán)環(huán)C2C2、C3C3上的雙鍵被氫化飽上的雙鍵被氫化飽和，和， C3C3位有羥基取代。位有羥基取代。18 二氫黃酮醇在雙子葉植物中分布較普遍，在裸子植物、單子葉植物中也有存在。如桑枝中的二氫桑色素(dihydromorin)，二氫黃酮醇與苯丙素縮合成的衍生物水飛薊素(silymarin)。OOOOHOOHCH2OHOHOCH3OH水飛薊素水飛薊素水飛薊水飛薊1923OO v 異黃酮異黃酮大豆素（7，4-二OH異黃酮） 大豆苷（大豆素-7-O-glc苷）葛根素（7，4-二OH，8- gl

8、c異黃酮苷） 結構特點：結構特點：B B環(huán)連接在環(huán)連接在C3C3位上，為位上，為3-3-苯基苯基色原酮色原酮 。20 主要分布于被子植物中，以豆科蝶形花亞科和鳶尾科植物中多見。如豆科植物葛根中所含的大豆素(daidzein)、大豆苷(daidzin)、葛根素(puerarin)等都是異黃酮類衍生物，其中葛根素為C-苷。 OR1R2OOR3O大豆素大豆素 R1=R2=R3=H 大豆苷大豆苷 R1=R3=H R2=glc葛根素葛根素 R2=R3=H R1=glc葛根葛根21v 二氫異黃酮二氫異黃酮23OO紫檀素魚藤酮 結構特點：結構特點：B B環(huán)連接在環(huán)連接在C3C3位上，為位上，為3-3-苯基色

9、苯基色原酮；原酮；C2C2、C3C3以單鍵相連的為二氫異黃酮。以單鍵相連的為二氫異黃酮。22 具有抗癌活性的中藥廣豆根中含有的紫檀素(pterocarpin)、三葉豆紫檀苷(trifolirhizin)和高麗槐素(maackiain)屬于二氫異黃酮類衍生物。山豆根山豆根23v 查耳酮查耳酮 結構特點：結構特點：C C環(huán)開環(huán)，為苯甲醛縮苯乙酮環(huán)開環(huán)，為苯甲醛縮苯乙酮衍生物，碳原子編號也與其他黃酮類不同。衍生物，碳原子編號也與其他黃酮類不同。O123456123456查耳酮查耳酮 24 查耳酮主要分布于菊科、豆科、苦苣苔查耳酮主要分布于菊科、豆科、苦苣苔科植物中。其鄰羥基衍生物（科植物中。其鄰羥基

10、衍生物（2-OH2-OH查耳酮）查耳酮）是二氫黃酮的異構體，在酸、堿或酶催化下是二氫黃酮的異構體，在酸、堿或酶催化下能相互轉化，故在植物界查耳酮往往與相應能相互轉化，故在植物界查耳酮往往與相應的二氫黃酮共存。的二氫黃酮共存。 OHOH+OH-OO123456123456鄰羥基查耳酮鄰羥基查耳酮 （黃色）（黃色）二氫黃酮二氫黃酮（無色）（無色） 25v例如：紅花開花初期花冠呈淡黃色，因花中例如：紅花開花初期花冠呈淡黃色，因花中主要含無色的二氫黃酮型新紅花苷及微量紅主要含無色的二氫黃酮型新紅花苷及微量紅花苷；開花中期花冠呈深黃色，因此時主要花苷；開花中期花冠呈深黃色，因此時主要含黃色查耳酮型的紅花

11、苷；開花后期或采收含黃色查耳酮型的紅花苷；開花后期或采收干燥過程中轉為紅色或深紅色，則是紅花苷干燥過程中轉為紅色或深紅色，則是紅花苷受植物體內酶的作用氧化成紅色的醌式紅花受植物體內酶的作用氧化成紅色的醌式紅花苷。苷。OHOHOHOOglcOHOHOHOHOOglcOOHOOHOOglc異構化氧化酶SO2新紅花苷新紅花苷( (無色無色) )紅花苷紅花苷( (黃色黃色) ) 醌式紅花苷醌式紅花苷( (紅色紅色) )26v 二氫查耳酮二氫查耳酮OOHOOHOHOHOglc梨根苷梨根苷 結構特點：二氫查爾酮是查爾酮結構特點：二氫查爾酮是查爾酮-、-位雙鍵氫化而成。位雙鍵氫化而成。27 二氫查耳酮類在植

12、物界分布極少，如薔二氫查耳酮類在植物界分布極少，如薔薇科梨屬植物根皮和蘋果種仁中含有的梨根薇科梨屬植物根皮和蘋果種仁中含有的梨根苷苷( (phloridzinphloridzin) )，苦參中的次苦參醇素等。，苦參中的次苦參醇素等?？鄥⒖鄥?8v黃烷黃烷-3-3-醇醇 OOH3OOHOHOHOHHHOH（+ +）兒茶素）兒茶素 結構特點：黃烷醇類生源上是由二氫黃結構特點：黃烷醇類生源上是由二氫黃酮醇類還原而來，酮醇類還原而來， 即無即無C4C4位羰基氧原子，故位羰基氧原子，故黃烷黃烷-3-3-醇從結構上可看成是脫去醇從結構上可看成是脫去C4C4位羰基氧位羰基氧原子后的二氫黃酮醇類。原子后的二氫

13、黃酮醇類。 黃烷黃烷-3-3-醇醇29 黃烷黃烷-3-3-醇在植物界分布很廣，大多是醇在植物界分布很廣，大多是縮合鞣質的前體，如（縮合鞣質的前體，如（+ +）兒茶素）兒茶素( (catechincatechin) )和（和（）表兒茶素）表兒茶素( (epicatechinepicatechin）。故又稱為）。故又稱為兒茶素類。兒茶素為中藥兒茶的有效成分，兒茶素類。兒茶素為中藥兒茶的有效成分，具有一定的抗癌活性。具有一定的抗癌活性。OHOOHHOHHOHOHOHOOHHOHOHOHH（+ +）兒茶素）兒茶素（- -）表兒茶素）表兒茶素30兒兒 茶茶31v黃烷黃烷-3-3，4-4-二醇二醇OOHO

14、H34OOHOHOHOHOHOHOH無色飛燕草素無色飛燕草素32 黃烷黃烷-3,4-3,4-二醇二醇( (flavan-3,4-diolsflavan-3,4-diols) )衍衍生物又稱為無色花色素類，如無色矢車菊素、生物又稱為無色花色素類，如無色矢車菊素、無色飛燕草素無色飛燕草素( (leucodelphinicinleucodelphinicin) )、無色天、無色天竺葵素竺葵素( (leucopelargonidinleucopelargonidin) )等。這類化合物等。這類化合物常可聚合而具有鞣質的性質。?？删酆隙哂绪焚|的性質。33v花色素花色素OOHOHOHOHOHOH+34O

15、OH+飛燕草苷元飛燕草苷元結構特點：基本母核的結構特點：基本母核的C C環(huán)無羰基，環(huán)無羰基，1-1-位氧位氧原子以鹽形式存在。原子以鹽形式存在。34 花色素類又稱花青素，是一類以離子形花色素類又稱花青素，是一類以離子形式存在的色原烯的衍生物。廣泛存在于植物式存在的色原烯的衍生物。廣泛存在于植物的花、果、葉、莖等部位，是形成植物藍、的花、果、葉、莖等部位，是形成植物藍、紅、紫色的色素。由于花色素多以苷的形式紅、紫色的色素。由于花色素多以苷的形式存在，故又稱花色苷。其中以存在，故又稱花色苷。其中以3,5-3,5-二葡萄糖二葡萄糖花色苷在自然界分布最廣。植物中存在的花花色苷在自然界分布最廣。植物中存

16、在的花色素有矢車菊素色素有矢車菊素( (cyanidincyanidin) )、飛燕草素、飛燕草素( (delphinidindelphinidin) )、天竺葵素、天竺葵素( (pelargonidinpelargonidin) )等等以及相應的苷。以及相應的苷。 35OHOOHOHR2R1OH+飛燕草素飛燕草素R R1 1=R=R2 2=OH=OH矢車菊素矢車菊素R R1 1=OH R=OH R2 2=H=H天竺葵素天竺葵素R R1 1=R=R2 2=H=HOHOOHOHR2R1OHOH無色飛燕草素無色飛燕草素R R1 1=R=R2 2=OH=OH無色矢車菊素無色矢車菊素R R1 1=OH

17、 R=OH R2 2=H=H無色天竺葵素無色天竺葵素R R1 1=R=R2 2=H=H36v 中藥血竭中的血竭素(dracorhodin)也屬于2-苯基色原烯衍生物，用鹽酸處理可轉變?yōu)榧t色的花色素類化合物。OH3COCH3OHCLNaOAcOH3COCH3OH+血竭素血竭素 烊鹽（紅色烊鹽（紅色）血竭血竭37v橙酮橙酮34OOCH256723456橙酮橙酮 結構特點：可看作是黃酮的結構特點：可看作是黃酮的C C環(huán)分出一個環(huán)分出一個碳原子變成五元環(huán)，其余部位不變。是黃酮碳原子變成五元環(huán)，其余部位不變。是黃酮的同分異構體，屬于苯駢呋喃的衍生物，又的同分異構體，屬于苯駢呋喃的衍生物，又名噢名噢哢哢。

18、38 橙酮在中藥中不多見，主要存在于玄參橙酮在中藥中不多見，主要存在于玄參科、菊科、苦苣苔科及單子葉植物莎草科中。科、菊科、苦苣苔科及單子葉植物莎草科中。如在黃花波斯菊花中含有的硫磺菊素如在黃花波斯菊花中含有的硫磺菊素( (sulphuretinsulphuretin) )就屬于此類。就屬于此類。 代表化合物：硫磺菊素（代表化合物：硫磺菊素（6 6，33，4- 4- 三三OHOH橙酮）橙酮）39v雙苯吡酮雙苯吡酮 OOOHOHOHOHglcOO異芒果素異芒果素 基本結構為苯并色原酮（雙苯吡酮），基本結構為苯并色原酮（雙苯吡酮），是一種特殊類型的黃酮類化合物。常存在于是一種特殊類型的黃酮類化合物

19、。常存在于龍膽科、藤黃科、百合科植物中。如石葦、龍膽科、藤黃科、百合科植物中。如石葦、芒果葉及知母葉中都含有的止咳祛痰成分芒芒果葉及知母葉中都含有的止咳祛痰成分芒果苷和異芒果苷。果苷和異芒果苷。 xanthonesxanthones 40v高異黃酮高異黃酮OO 基本結構為苯甲基色原酮，與黃酮類比較，基本結構為苯甲基色原酮，與黃酮類比較，C C環(huán)與環(huán)與B B環(huán)間多了一個環(huán)間多了一個-CH2-CH2-，其基本骨架不是，其基本骨架不是6C-3C-6C6C-3C-6C形式，因此對黃酮的定義有所突破。形式，因此對黃酮的定義有所突破。如中藥麥冬中存在的麥冬高異黃酮如中藥麥冬中存在的麥冬高異黃酮A A。41

20、OOOHOHOO麥冬高異黃酮麥冬高異黃酮A A麥冬麥冬42OOHOOOHHHCH2OHHOCHOHOHOH3v黃酮木脂素類（水飛薊素）黃酮木脂素類（水飛薊素）43二 黃酮苷的結構和分類1.按所連接的糖基分類2.按成苷原子分類：3.按糖基連接位置分類44第二節(jié)第二節(jié) 黃酮類化合物的理化性質黃酮類化合物的理化性質一、性狀一、性狀1 1：形態(tài)：形態(tài)：多為結晶性固體，少數為無定形粉（苷）多為結晶性固體，少數為無定形粉（苷）2 2：顏色：顏色： 多為黃色多為黃色交叉共軛體系（電子轉移、重排，共軛增強，產生顏色的基礎）交叉共軛體系（電子轉移、重排，共軛增強，產生顏色的基礎）助色團（給系統提供電子，使顏色加

21、深，尤其助色團（給系統提供電子，使顏色加深，尤其7 7，4-4-位，輔助作位，輔助作用）用）45OOOOOO47+ 有有 交叉共軛體系交叉共軛體系 無無黃酮（灰黃黃色）黃酮（灰黃黃色） 二氫黃酮二氫黃酮黃酮醇（灰黃黃色）黃酮醇（灰黃黃色） 二氫黃酮醇二氫黃酮醇查耳酮（黃橙黃色）查耳酮（黃橙黃色） 二氫查耳酮二氫查耳酮花色素類（顏色隨花色素類（顏色隨pHpH而改變）而改變） 黃烷醇類黃烷醇類 異黃酮（無或微黃色）異黃酮（無或微黃色） 二氫異黃酮二氫異黃酮 紅色（紅色（pH 7pH 8.5pH8.5）46 黃酮、黃酮醇分子中，7-位或4 -位引入-OH及-OCH3等助色團后，化合物的顏色加深。但其

22、他位置引入助色團，則對顏色影響較小。47熒光現象熒光現象：紫外光下，黃酮、黃酮醇及其苷： C-3位無取代基呈綠色熒光 C-3位羥基化呈亮黃色或黃綠色熒光。 C-3位甲基化或與糖成苷呈暗綠棕色熒光。 查爾酮、橙酮為深黃綠色、亮黃熒光。 二氫黃酮、二氫黃酮醇、兒茶素為無色。48二、旋光性：二、旋光性： 旋光性旋光性 取決于取決于 不對稱碳原子的有無不對稱碳原子的有無 有有 無無49 有有 無無所有黃酮苷（糖）所有黃酮苷（糖） 游離黃酮游離黃酮二氫黃酮二氫黃酮 黃酮醇黃酮醇二氫黃酮醇二氫黃酮醇 異黃酮異黃酮二氫異黃酮二氫異黃酮 查耳酮（二氫）查耳酮（二氫）黃烷醇黃烷醇 類橙酮類橙酮 花色素類等花色素

23、類等 *OHOOOO2*OO （2-2-位）位） （2 2，3-3-位）位） （無）（無）50三、溶解性：符合苷的溶解性規(guī)律三、溶解性：符合苷的溶解性規(guī)律水水 甲醇甲醇 乙醇乙醇 乙酸乙酯乙酸乙酯 氯仿氯仿 乙醚乙醚 稀堿水稀堿水-+ + + + + + +-+ + + + + + +（酚羥基（酚羥基) )1.游離黃酮 游離黃酮游離黃酮 取決于取決于分子的立體結構分子的立體結構 取代基團的性質、數目、連接取代基團的性質、數目、連接 位置。引入羥基數目多，位置。引入羥基數目多， 7 7、 4-4-位，水溶度較大。羥基甲位，水溶度較大。羥基甲基基 化（化（-OCH-OCH3 3）, , 水溶度降低

24、。水溶度降低。51平面型分子平面型分子 非平面型分子非平面型分子 黃酮黃酮 二氫類（二氫類（C-C-環(huán)半椅式結構）環(huán)半椅式結構） 黃酮醇黃酮醇 異黃酮（羰基與異黃酮（羰基與B-B-環(huán)立體障礙）環(huán)立體障礙） 查耳酮查耳酮 分子間排列不緊密，分子間排列不緊密， 交叉共軛交叉共軛 水分子易于進入水分子易于進入 水溶度小水溶度小 水溶度大水溶度大 2OOHRH R=OH 二氫黃酮醇R=H 二氫黃酮52 水水 甲醇甲醇 乙醇乙醇 乙酸乙酯乙酸乙酯 氯仿氯仿 乙醚乙醚 稀堿水稀堿水 + + + +- - - + + + +- - - +黃酮類化合物溶解性（極性）規(guī)律黃酮類化合物溶解性（極性）規(guī)律:v 三糖

25、苷三糖苷 雙糖苷雙糖苷 單糖苷單糖苷 苷元苷元v 3-O-3-O-糖苷糖苷7-O-7-O-糖苷（平面性分子）糖苷（平面性分子）v 花色素花色素( (平面性分子平面性分子, ,離子型離子型)非平面非平面性分子性分子 平面性分子平面性分子2 .2 .黃酮苷黃酮苷( (親水性親水性) ) 53 四、酸堿性四、酸堿性1酸性 酸性酸性 來源來源 影響影響 酚羥基（數目、位置）酚羥基（數目、位置）酸性規(guī)律：酸性規(guī)律：v7 7，4-OH4-OH酸性強于其他位置羥基的酸性（處于酸性強于其他位置羥基的酸性（處于 羰基對位，羰基的共軛誘導）。羰基對位，羰基的共軛誘導）。v3-OH3-OH酸性最弱（處于羰基鄰位，形

26、成分子內氫鍵）酸性最弱（處于羰基鄰位，形成分子內氫鍵）v 酚羥基數目越多，酸性越強。酚羥基數目越多，酸性越強。54 7 7，4-OH4-OH 7 7或或4-OH4-OH 一般酚一般酚-OH-OH 5-OH5-OHNaHCONaHCO3 3 + - - -+ - - - NaNa2 2COCO3 3 + + - -+ + - -NaOH NaOH + + + + + + + 應用應用pHpH梯度法分離（游離黃酮）梯度法分離（游離黃酮）55OOH+Cl2.堿性： -吡喃酮環(huán)吡喃酮環(huán)1-1-氧原子氧原子 微弱堿性（孤對電子，接受質子）微弱堿性（孤對電子，接受質子） 僅溶于強的、濃酸僅溶于強的、濃酸+

27、 +水水 （濃硫酸）（濃硫酸） 烊烊 鹽（呈色）鹽（呈色） 應用應用56初步鑒別黃酮母核類型：初步鑒別黃酮母核類型： 黃酮、黃酮醇黃酮、黃酮醇 黃黃- -橙色，并有熒光橙色，并有熒光 二氫黃酮二氫黃酮 橙紅（冷）、紫紅（熱）橙紅（冷）、紫紅（熱） 查耳酮查耳酮 橙紅橙紅- -洋紅洋紅 異黃酮（二氫）異黃酮（二氫） 黃色黃色 橙酮橙酮 紅紅- -洋紅洋紅應用應用57五、顯色反應五、顯色反應1 1還原顯色反應還原顯色反應反應類型反應類型 鑒別特征鑒別特征 鑒別意義鑒別意義 備注備注鹽酸鹽酸- -鎂粉鎂粉 黃酮、二氫黃酮黃酮、二氫黃酮 紅紅- -紫紅紫紅 黃酮類特征性黃酮類特征性 假陽性假陽性反應反

28、應 黃酮醇、二氫黃酮醇黃酮醇、二氫黃酮醇 紅紅- -紫紅紫紅 鑒別反應鑒別反應 （花色素）（花色素） （最常用）（最常用） 查耳酮、橙酮（查耳酮、橙酮（- -） 兒茶素類、異黃酮（兒茶素類、異黃酮（- -） 58四氫硼鈉四氫硼鈉 二氫黃酮二氫黃酮（醇醇） 紫紫- -紫紅紫紅 二氫黃酮二氫黃酮（醇）（醇）類特有類特有還原反應還原反應 其它黃酮類（其它黃酮類（- -） 鈉汞齊反應鈉汞齊反應 黃酮、二氫黃酮黃酮、二氫黃酮 紅紅 異黃酮、二氫異黃酮異黃酮、二氫異黃酮 紅紅 黃酮醇類黃酮醇類 黃黃- -淡紅色淡紅色 二氫黃酮醇類二氫黃酮醇類 棕黃色棕黃色反應類型反應類型 鑒別特征鑒別特征 鑒別意義鑒別意

29、義 備注備注592.2.與金屬鹽類試劑絡合反應與金屬鹽類試劑絡合反應反應類型反應類型 鑒別特征及鑒別意義鑒別特征及鑒別意義 備備 注注 三氯化鋁三氯化鋁 3-OH3-OH，4-C=O 4-C=O 黃色黃色 PCTLC PCTLC （AlClAlCl3 3） 5-OH5-OH，4-C=O 4-C=O 鮮黃色熒光鮮黃色熒光 鄰二酚羥（鄰二酚羥（44或或7 7，44黃酮醇，天藍色熒光）黃酮醇，天藍色熒光）氨性氯化鍶氨性氯化鍶 鄰二酚羥基鄰二酚羥基 綠、棕乃至黑色綠、棕乃至黑色 (SrCl2) 60 鋯鹽鋯鹽 枸櫞酸枸櫞酸 鋯鹽鋯鹽- -枸櫞酸枸櫞酸 3-OH3-OH或或3 3，5-5-二二OH OH

30、 黃色黃色 黃色不褪黃色不褪 PCPC(ZrOCl2) 5-OH (ZrOCl2) 5-OH 黃色褪去黃色褪去示示示示反應類型反應類型 鑒別特征及鑒別意義鑒別特征及鑒別意義 備備 注注三氯化鐵三氯化鐵 酚羥基紫、藍、綠酚羥基紫、藍、綠(FeCl3)(FeCl3)61反應類型反應類型 鑒別特征及鑒別意義鑒別特征及鑒別意義 備備 注注 鎂鹽鎂鹽 二氫黃酮、二氫黃酮醇：天藍色熒光二氫黃酮、二氫黃酮醇：天藍色熒光 5-OH5-OH的存在會使熒光加強的存在會使熒光加強 黃酮、黃酮醇與異黃酮：黃至橙黃至褐色黃酮、黃酮醇與異黃酮：黃至橙黃至褐色 鉛鹽鉛鹽 堿式乙酸鉛可與所有酚類化合物形成沉淀堿式乙酸鉛可與所

31、有酚類化合物形成沉淀 乙酸鉛可與分子中含有乙酸鉛可與分子中含有3-OH3-OH或或5-OH5-OH的黃酮類的黃酮類 化合物生成黃至綠色沉淀。化合物生成黃至綠色沉淀。 623.3.硼酸顯色反應硼酸顯色反應 5-5-羥基黃酮羥基黃酮 黃色，綠色熒光黃色，綠色熒光 硼酸硼酸 （草酸液）（草酸液）（H3BO3H3BO3） 6-6-羥基查耳酮羥基查耳酮 黃色，無熒光黃色，無熒光 （枸櫞酸）（枸櫞酸）反應類型反應類型 鑒別特征及鑒別意義鑒別特征及鑒別意義634.4.堿性試劑反應堿性試劑反應反應類型反應類型 鑒別特征及鑒別意義鑒別特征及鑒別意義 備備 注注氫氧化鈉溶液氫氧化鈉溶液 黃酮黃酮 黃黃 - - 橙

32、色橙色 查耳酮、橙酮查耳酮、橙酮 紅紅 - - 紫紅紫紅 二氫黃酮二氫黃酮 黃黃 - - 橙色（冷）橙色（冷） 深紅深紅紫紅（較長時間或加熱）紫紅（較長時間或加熱） 黃酮醇黃酮醇 黃色黃色 棕色棕色母核類型鑒別母核類型鑒別 O64稀氫氧化鈉稀氫氧化鈉 鄰三酚羥基黃酮類鄰三酚羥基黃酮類 鄰三酚羥基鑒別鄰三酚羥基鑒別 （暗綠（暗綠 藍綠色纖維狀）藍綠色纖維狀）氨蒸氣或氨蒸氣或 顏色變化顏色變化 TLCTLC、PPCPPC碳酸鈉溶液碳酸鈉溶液 反應類型反應類型 鑒別特征及鑒別意義鑒別特征及鑒別意義 備備 注注65五氯化銻五氯化銻 (SdCl(SdCl5 5) )： 查耳酮特征性顯色反應查耳酮特征性顯

33、色反應 ( (紅或紫紅色沉淀紅或紫紅色沉淀) ) 黃酮、二氫黃酮、黃酮醇類呈橙色。黃酮、二氫黃酮、黃酮醇類呈橙色。5 5與五氯化銻反應與五氯化銻反應666 6其他顯色反應其他顯色反應 Gibb Gibbs s反應：酚羥基對位活潑質子的特征反應：酚羥基對位活潑質子的特征 （藍或藍綠色）（藍或藍綠色） 67 黃酮類成分的存在狀態(tài)（游離黃酮類成分的存在狀態(tài)（游離溶劑法溶劑法 溶劑的選擇溶劑的選擇 苷）及溶解性苷）及溶解性 溶劑的溶解性能溶劑的溶解性能 提取方法（煎煮法、滲漉法、回流法等）的選擇提取方法（煎煮法、滲漉法、回流法等）的選擇 一、提取方法一、提取方法 溶劑法溶劑法關鍵關鍵選擇依據選擇依據第

34、三節(jié)第三節(jié) 黃酮類化合物的提取黃酮類化合物的提取68 溶劑溶劑 提取原理提取原理 游離黃酮游離黃酮 黃酮苷黃酮苷 備注備注 乙醇乙醇 溶解范圍廣溶解范圍廣 + + + + （甲醇）（甲醇） 苷、苷元均可溶苷、苷元均可溶 （90-95%90-95%） (60% (60%） 甲醇毒性大甲醇毒性大 沸水沸水 多糖苷易溶于水多糖苷易溶于水 + + 成本低、安全成本低、安全, , 水溶性雜質多水溶性雜質多堿性水或堿性水或 稀氫氧化鈉溶出能力強稀氫氧化鈉溶出能力強堿性乙醇堿性乙醇 酚羥基的酸性酚羥基的酸性 + + + + 石灰水除雜質效果好石灰水除雜質效果好 69二、黃酮類化合物的精制二、黃酮類化合物的精

35、制 根據化合物的性質，采取下列提取方法 根據化合物的極性 方法溶劑萃取 根據化合物的酸性 方法堿提酸沉 根據化合物的解離性 方法離子交換70（一）提取、精制 1.溶劑萃取法 2.堿提酸沉法 3.離子交換法 4.炭粉吸附法71（一）溶劑萃取法（一）溶劑萃取法分離依據：分離依據：黃酮與雜質黃酮與雜質苷與苷元苷與苷元 之間的極性（分配系數之間的極性（分配系數K）差異）差異苷元與苷元苷元與苷元 72分離工藝：分離工藝： 原料的提取濃縮液（水溶液）原料的提取濃縮液（水溶液） 依次以石油醚、乙醚、依次以石油醚、乙醚、 乙酸乙酯、水飽和正丁醇萃取乙酸乙酯、水飽和正丁醇萃取石油醚液石油醚液 乙醚液乙醚液 乙酸

36、乙酯乙酸乙酯 水飽和正丁醇水飽和正丁醇 母液母液（脂溶性雜質）（脂溶性雜質） （水溶性雜質（水溶性雜質) 回收回收 回收回收 減壓回收減壓回收 苷元苷元 單糖苷單糖苷 多糖苷多糖苷 73二、提取與精制（一）提取 1.溶劑萃取法 2.堿提酸沉法 3.離子交換法 4.炭粉吸附法74堿提酸沉法堿提酸沉法: : 樣品樣品提取液提取液 過濾過濾 沉淀沉淀( (黃酮類）黃酮類）樣樣品品OH-提提取取液液過過濾濾H+沉沉淀淀（黃黃酮酮類類）注意：加入的酸和堿的濃度要盡量低。注意：加入的酸和堿的濃度要盡量低。例如：槐米中蕓香苷的提取例如：槐米中蕓香苷的提取75槐花中蕓香苷的提取槐花中蕓香苷的提取 1）槐花中主

37、要成分為蕓香苷，又稱蘆丁。2）實驗原理實驗原理 采用堿溶酸沉法提取，其原理是蕓香苷結構中含有酚羥基，具酸性，能溶于堿水，當加入酸溶液后，則蕓香苷沉淀析出。蕓香苷的精制是利用其可溶于熱水，難溶于冷水的性質與雜質分離。763）實驗內容與步驟）實驗內容與步驟 ： 1蕓香苷的提取 稱取槐米粗粉20g，置500 ml燒杯中，加入0.4%硼砂沸水溶液200 ml，在攪拌下加石灰乳，調至pH89，加熱微沸20分鐘（注意保持pH89），并隨時補充蒸發(fā)掉的水分，趁熱用四層紗布濾過。濾渣同樣操作再提取一次，合并兩次濾液。濾液在6070用濃鹽酸調至pH5左右，靜置過夜使沉淀完全，抽濾，沉淀用蒸餾水洗23次至中性，抽

38、干，置空氣中晾干，得蕓香苷粗品。772蕓香苷的精制 稱一定重量的粗品，按約1 200的比例懸浮于蒸餾水中，煮沸10分鐘使其全部溶解，趁熱抽濾，冷卻濾液，靜置析晶。抽濾，置空氣中晾干或6070干燥，得精制蕓香苷，稱重，計算得率。 Molish反應：取蕓香苷少許置小試管中，加乙醇0.5 ml，加10% 萘酚溶液1 ml振搖使溶解，沿管壁徐徐加入濃硫酸約0.5 ml，靜置。觀察兩層溶液的界面變化，出現紫色環(huán)者為陽性。 78v實驗說明實驗說明 1硼砂的作用，蕓香苷分子中因含有鄰二酚羥基，性質不太穩(wěn)定，暴露在空氣中能緩緩氧化變?yōu)榘岛稚?，在堿性條件下更容易被氧化分解。硼酸鹽能與鄰二酚羥基結合，達到保護的目

39、的。但其價格較高，工業(yè)上用較大量的石灰加少量硼砂，同樣達到提高質量要求。792加入石灰乳，使pH89，既可以達到堿溶解蕓香苷的目的，又可以除去槐米中含有的大量多糖黏液質。但pH不能過高，堿處理時間盡短，以減少酚類氧化分解。3用濃鹽酸調pH45，pH過低會使蕓香苷降低得率。4提取時也可以不加堿，直接用沸水提取，得率也比較高。80二、提取與精制（一）提取 1.溶劑萃取法 2.堿提酸沉法 3.離子交換法 4.炭粉吸附法813.3.離子交換樹脂法離子交換樹脂法注意：應用此法主要目的是除雜質。黃酮H2O洗除水溶性雜質液洗出黃酮類化合物水水甲醇甲醇82二、提取與精制（一）提取 1.溶劑萃取法 2.堿提酸沉

40、法 3.離子交換法 4.炭粉吸附法83 4.4.炭粉吸附法炭粉吸附法主要適用于主要適用于苷類成分苷類成分的精制的精制。藥材甲醇提取物分次加入活性炭，攪拌，靜置檢查上清液有無黃酮反應，過濾濾液吸苷炭末依次用沸甲醇、沸水、7%酚/水、15%酚/醇洗脫沸甲醇沸水 7%酚/水 15%酚/醇濃縮，加乙醚乙醚（除酚）水（黃酮苷）84三、黃酮類化合物的分離三、黃酮類化合物的分離 根據化合物的性質，采取合適的方法：根據化合物的性質，采取合適的方法： 根據化合物的極性大小根據化合物的極性大小 選擇方法選擇方法吸附、分配色譜吸附、分配色譜 根據化合物的酸性強弱？根據化合物的酸性強弱？ 選擇方法選擇方法pHpH梯度

41、萃取梯度萃取 根據化合物的分子大小？根據化合物的分子大?。?選擇方法選擇方法葡聚糖凝膠葡聚糖凝膠 根據分子中具有特殊結構（如：鄰二酚羥基）根據分子中具有特殊結構（如：鄰二酚羥基） 選擇方法選擇方法金屬鹽絡合金屬鹽絡合851.pH1.pH梯度萃取法梯度萃取法 適用于酸性強弱不同的黃酮苷元的分離?；旌衔?乙醚5%NaHCO35%NaHCO3萃取乙醚酸化回收EtoAcEtoAc5%NaCO35%NaCO3乙醚0.2%NaOH堿液乙醚（一般Ar-OH）4%NaOH堿液乙醚（ 3，5-OH）（無-OH）（4-7二-OH）（ 4、 7-OH）86（二）（二）pHpH梯度萃取法梯度萃取法分離依據：分離依據：

42、 游離黃酮類化合物的酸性差異（見黃酮酸性規(guī)律）游離黃酮類化合物的酸性差異（見黃酮酸性規(guī)律）分離工藝：分離工藝： 總游離黃酮的乙醚液總游離黃酮的乙醚液 依次以依次以5%NaHCO5%NaHCO3 3 、5%Na5%Na2 2COCO3 3、 0.2%NaOH 0.2%NaOH、4%NaOH4%NaOH萃取萃取 5%NaHCO3 5%NaHCO3液液 5%Na2CO3 5%Na2CO3液液 0.2%NaOH 0.2%NaOH液液 4%NaOH 4%NaOH液液 母液母液 酸化酸化 （脂溶性雜質）（脂溶性雜質）7 7，4-OH4-OH黃酮黃酮 7 7或或4-OH4-OH黃酮黃酮 一般一般-OH-OH

43、黃酮黃酮 5-OH 5-OH黃酮黃酮872.2.鉛鹽沉淀法鉛鹽沉淀法 根據分子中某些特定官能團進行分離?；旌衔?乙醇Pb(Ac)2水溶液乙醇沉淀 （具鄰二-OH）H2S 過濾通入硫化鉛沉淀或丙酮溶液溶30%乙醇中中性性濾液回收鄰二酚羥基堿堿式式Pb(OH)Ac濾液沉淀脫鉛（單-OH 或C3、C5-OH）（不具鄰二-OH）88（三）柱色譜法（三）柱色譜法 吸附原理吸附原理 異黃酮、二氫黃酮（醇）異黃酮、二氫黃酮（醇）、 氯仿氯仿- -甲醇不同比例甲醇不同比例 （105105， 高度甲基化或乙酰化黃酮（醇）高度甲基化或乙?；S酮（醇） 混合溶劑洗脫混合溶劑洗脫 活化）活化） （極性?。O性?。?

44、分配原理分配原理 多羥基黃酮醇或黃酮苷類多羥基黃酮醇或黃酮苷類 氯仿氯仿- -甲醇甲醇- -水水（加水失活（加水失活 或不活化）或不活化） （極性大）（極性大） （80 80 ：20 20 ：1 1）等比例）等比例1 1硅膠柱色譜硅膠柱色譜89（1 1）硅膠柱色譜）硅膠柱色譜 出柱先后順序：出柱先后順序： 若母核結構相同，而若母核結構相同，而-OH-OH取代數目不同，則取代數目不同，則-OH-OH多的后出柱多的后出柱 易形成分子內氫鍵的易形成分子內氫鍵的-OH-OH，其極性變小先出柱，其極性變小先出柱如：鄰二如：鄰二-OH -OH 間二間二-OH -OH （RfRf值）值） 一般出柱順序：苷元

45、一般出柱順序：苷元 單糖苷單糖苷 雙糖苷雙糖苷 多多糖苷糖苷902 2聚酰胺色譜聚酰胺色譜 （1 1）原理：）原理： 氫鍵吸附氫鍵吸附 吸附規(guī)律：與黃酮類化合物酚羥基的數目、位吸附規(guī)律：與黃酮類化合物酚羥基的數目、位 置及介質（溶劑）等有關置及介質（溶劑）等有關。1.1.苷元相同苷元相同, ,洗脫先后順序為：三糖苷、雙、單、苷元洗脫先后順序為：三糖苷、雙、單、苷元2.2.酚羥基數目越多，吸附能力越強，越難被洗脫。酚羥基數目越多，吸附能力越強，越難被洗脫。3.3.酚羥基數目相同的情況下，酚羥基所處的位置有利于酚羥基數目相同的情況下，酚羥基所處的位置有利于形成分子內氫鍵，吸附能力減弱。形成分子內氫

46、鍵，吸附能力減弱。 3-OH3-OH或或5-OH5-OH黃酮的吸附力小于其他位置黃酮的吸附力小于其他位置-OH-OH黃酮；黃酮； 鄰二酚羥基黃酮的吸附力弱于間位或對位酚羥基黃酮鄰二酚羥基黃酮的吸附力弱于間位或對位酚羥基黃酮914.4.分子內芳香化程度越高，吸附力越強。分子內芳香化程度越高，吸附力越強。 查耳酮查耳酮 二氫黃酮二氫黃酮5.5.不同類型黃酮類化合物吸附能力不同：不同類型黃酮類化合物吸附能力不同： 黃酮醇黃酮醇 黃酮黃酮 二氫黃酮醇二氫黃酮醇 異黃酮異黃酮6.6.與洗脫溶劑的關系：與洗脫溶劑的關系： 吸附力吸附力 水（中）水（中） 甲醇、甲醇、 乙醇（濃度由低到高）乙醇（濃度由低到高

47、） 堿性溶劑堿性溶劑洗脫規(guī)律洗脫規(guī)律：與吸附規(guī)律正好相反，即吸附能與吸附規(guī)律正好相反，即吸附能 力越強，越難洗脫（薄層力越強，越難洗脫（薄層Rf越?。┰叫。?2 （2 2） “ “雙重色譜雙重色譜”原理原理 主要用于解釋黃酮苷與苷元聚酰胺色譜現象主要用于解釋黃酮苷與苷元聚酰胺色譜現象 正相色譜正相色譜 反相色譜反相色譜聚酰胺聚酰胺：極性固定相（極性酰胺基團）：極性固定相（極性酰胺基團） 非極性固定相（非極性脂肪鏈）非極性固定相（非極性脂肪鏈）洗脫劑洗脫劑：有機溶劑（氯仿：有機溶劑（氯仿- -甲醇，極性小）甲醇，極性?。?含水溶劑（甲醇含水溶劑（甲醇- -水，極性大）水，極性大） 先洗脫先洗脫：

48、游離黃酮（苷元，極性?。河坞x黃酮（苷元，極性?。?苷（極性大）（柱色譜分離）苷（極性大）（柱色譜分離） RfRf值值： 苷元苷元 苷苷 苷元苷元 雙糖苷雙糖苷 單糖苷單糖苷 苷元苷元 1個個OH 2OH 3OH 4個個OH 5個個OH黃酮黃酮 95常用洗脫劑常用洗脫劑： 堿水（堿水（0.1mol/L NH0.1mol/L NH3 3.H.H2 2O O） 鹽水（鹽水（0.5mol/L NaCl0.5mol/L NaCl） 醇或醇水不同比例，或含水丙酮等。醇或醇水不同比例，或含水丙酮等。6 6高效液相色譜法（高效液相色譜法（HPLCHPLC） 適用于各種黃酮類化合物的分離適用于各種黃酮類化合物

49、的分離原理：反相柱色譜（黃酮類化合物極性大）原理：反相柱色譜（黃酮類化合物極性大） 固定相：固定相：ODSODS 流動相：水流動相：水- -乙腈不同比例乙腈不同比例96 第四節(jié)第四節(jié) 黃酮類化合物的檢識黃酮類化合物的檢識一、理化檢識一、理化檢識 1.1.顏色：多呈黃色顏色：多呈黃色2.2.母核檢識：鹽酸母核檢識：鹽酸- -鎂粉反應鎂粉反應-黃酮、黃酮醇、黃酮、黃酮醇、 二氫黃酮、二氫黃酮醇（二氫黃酮、二氫黃酮醇（+ +） 四氫硼鈉反應四氫硼鈉反應-二氫黃酮（醇）類（二氫黃酮（醇）類（+ +） 五氯化銻五氯化銻-查耳酮類（查耳酮類（+ +） 973.3.取代基團檢識：鋯鹽取代基團檢識：鋯鹽- -

50、枸櫞酸反應枸櫞酸反應-3-OH-3-OH（+ +） 5-OH5-OH（- -） 黃酮鑒別黃酮鑒別 氨性氯化鍶反應氨性氯化鍶反應- -鄰二酚羥基（鄰二酚羥基（+ +）二、色譜檢識二、色譜檢識（一）紙色譜（一）紙色譜（PPCPPC） 原理：分配原理原理：分配原理 適用范圍：游離黃酮（苷元）及黃酮苷的分離鑒別適用范圍：游離黃酮（苷元）及黃酮苷的分離鑒別 98方法方法：雙相色譜雙相色譜 第第I向向 醇性展開劑醇性展開劑 第第II向向 水性展開劑水性展開劑（BAW、TBA、水飽和正丁醇）、水飽和正丁醇） （28%HAc、3%NaCl、1%HCl） 正相色譜正相色譜 反相色譜反相色譜固定相（水）極性固定相

51、（水）極性 流動相流動相 （ 有認為是吸附原理）有認為是吸附原理）99RfRf規(guī)律：極性小的化合物規(guī)律：極性小的化合物RfRf大大 極性大的化合物極性大的化合物RfRf大大 苷元（苷元（0.70.7以上）以上） 單糖苷單糖苷 雙糖苷（雙糖苷（0.70.7以下）以下） 苷元中，平面型分子苷元中，平面型分子 非平面型分子非平面型分子 Rf Rf規(guī)律與左邊相反規(guī)律與左邊相反母核相同，母核相同，2-OH3-OH4-OH5-OH2-OH3-OH4-OH5-OH黃酮黃酮 主要應用：苷元的分離鑒別主要應用：苷元的分離鑒別 黃酮苷及花色素類的分離鑒別黃酮苷及花色素類的分離鑒別100（二）薄層色譜（二）薄層色譜

52、（TLCTLC） 1 1硅膠薄層色譜硅膠薄層色譜 主要用于極性較小的黃酮類化主要用于極性較小的黃酮類化合物（黃酮苷元）的分離鑒別，其色譜行為可參考硅膠合物（黃酮苷元）的分離鑒別，其色譜行為可參考硅膠柱色譜。柱色譜。 2 2聚酰胺薄層色譜聚酰胺薄層色譜 可用于黃酮苷及游離黃酮的可用于黃酮苷及游離黃酮的分離鑒別，其色譜行為可參考聚酰胺柱色譜。分離鑒別，其色譜行為可參考聚酰胺柱色譜。 3 3纖維素薄層色譜纖維素薄層色譜分配原理，其色譜行為可參考分配原理，其色譜行為可參考紙色譜。紙色譜。101各種色譜的檢識順序：各種色譜的檢識順序：v 日光下觀察多數黃酮有黃色斑點v 紫外光下觀察多數黃酮呈黃綠色熒光斑

53、點v 氨蒸氣熏多數黃酮有顏色變化v 噴顯色劑（2%AlCl3甲醇液）多數黃酮黃色變深，熒光加強102第五節(jié)第五節(jié) 黃酮類化合物的結構研究黃酮類化合物的結構研究一、紫外可見光譜在黃酮類化合物結構測定中一、紫外可見光譜在黃酮類化合物結構測定中 的應用的應用 一般鑒定程序一般鑒定程序：v先測定在甲醇中的光譜v再測定在加入各種診斷試劑后的紫外光譜v如為苷類，則可水解或甲基化后再水解，并測定苷元或其衍生物的紫外光譜 103取代基：取代基：OHOH等，為助色團等，為助色團 依紅移規(guī)律推斷取代基團依紅移規(guī)律推斷取代基團 黃酮（醇）：黃酮（醇）： 帶帶 II、帶、帶I均強均強母核光譜特征母核光譜特征 二氫黃酮

54、類、異黃酮類：帶二氫黃酮類、異黃酮類：帶 II強、帶強、帶I弱弱 母核的推斷母核的推斷 （甲醇）（甲醇） 查耳酮、橙酮：帶查耳酮、橙酮：帶 II弱、帶弱、帶I強強 將以上各種光譜數據（或光譜圖）進行對比分析，即將以上各種光譜數據（或光譜圖）進行對比分析，即可獲得有關結構信息?？色@得有關結構信息。 104加入診斷試劑加入診斷試劑: 甲醇鈉：甲醇鈉： 強堿，所有酚羥基解離強堿，所有酚羥基解離 醋酸鈉：醋酸鈉： 堿性弱，酸性強的酚羥基解離堿性弱，酸性強的酚羥基解離 醋酸鈉醋酸鈉/硼酸：鄰二酚羥基絡合硼酸：鄰二酚羥基絡合 三氯化鋁：三氯化鋁： 3-OH，4-羰基羰基 ，5-OH，4-羰羰 基基 絡絡合

55、合鄰二酚羥基鄰二酚羥基 上述相應吸收峰紅移上述相應吸收峰紅移105OOROOROOR+1.1.黃酮類化合物在甲醇中紫外光譜特征黃酮類化合物在甲醇中紫外光譜特征 苯甲酰系統苯甲酰系統 桂皮酰系統桂皮酰系統（帶（帶II 220II 220280nm280nm） （帶（帶1 3001 300400nm400nm）黃酮類化合物結構中的交叉共軛體系黃酮類化合物結構中的交叉共軛體系106（1 1）母核光譜特征）母核光譜特征： 母核結構（交叉共軛系統）是產生紫外吸收的基礎母核結構（交叉共軛系統）是產生紫外吸收的基礎，其中，其中: : 由苯甲酰系統的電子躍遷產生的吸收峰為帶由苯甲酰系統的電子躍遷產生的吸收峰為

56、帶II 220II 220280nm280nm 由桂皮酰系統電子躍遷產生的吸收峰為帶由桂皮酰系統電子躍遷產生的吸收峰為帶I 300I 300400nm400nm。 不同母核的黃酮類化合物由于共軛系統（交叉共軛不同母核的黃酮類化合物由于共軛系統（交叉共軛系統）的不同，由交叉共軛系統產生的帶系統）的不同，由交叉共軛系統產生的帶I I或帶或帶IIII的峰的峰位、峰形、吸收峰的強度也不相同，因此，據此可用于位、峰形、吸收峰的強度也不相同，因此，據此可用于黃酮母核類型的判斷。黃酮母核類型的判斷。107黃酮類化合物母核黃酮類化合物母核UVUV吸收特征吸收特征母核類型母核類型 帶帶II II （nmnm）

57、帶帶I I （nmnm） 備注備注黃酮黃酮 250250280280（強）（強） 304304350350（強）（強） 典型的交叉共軛系統典型的交叉共軛系統黃酮醇（黃酮醇（3-OH3-OH取代）取代） 328 328357357（強）（強） 3-OH3-OH供電減弱供電減弱黃酮醇（黃酮醇（3-OH3-OH游離）游離） 358 358385385（強）（強）3-OH3-OH供電共軛供電共軛，帶，帶1 1紅移紅移108 異黃酮異黃酮 245245278278（強）（強）( sh ) ( sh ) 桂皮酰系統破壞桂皮酰系統破壞 二氫黃酮（醇）二氫黃酮（醇） 270270295295（強）（強） (

58、sh ) ( sh ) 查耳酮查耳酮 220220270270（弱）（弱） 340340390390（強）（強） 橙酮橙酮 230230270270（弱）（弱） 370370430430（強）（強） 花青素（苷）花青素（苷） 270270280 465280 465560560109OOBOORAB 二氫黃酮（醇）二氫黃酮（醇） 異黃酮（二氫）異黃酮（二氫）由由B B環(huán)產生的桂皮酰系統不存在，帶環(huán)產生的桂皮酰系統不存在，帶I I弱，帶弱，帶IIII強強110（2 2）取代基團對共軛吸收的影響）取代基團對共軛吸收的影響v黃酮類核中引入黃酮類核中引入-OH-OH（酚羥基）等供電基團，（酚羥基）等供

59、電基團，使共軛程度增強，相應的吸收峰紅移。一使共軛程度增強，相應的吸收峰紅移。一般，般，A A環(huán)引入環(huán)引入OHOH，帶，帶IIII紅移，紅移，B B環(huán)引入環(huán)引入OHOH帶帶I I紅移。紅移。111v 羥基甲基化或苷化后，原酚羥基的供電能力羥基甲基化或苷化后，原酚羥基的供電能力 下降，引起相應的吸收峰紫移。下降，引起相應的吸收峰紫移。 3-OH甲基化或苷化，帶甲基化或苷化，帶I紫移，紫移， 5-OH（與羰基形成分子內氫鍵）甲基化，（與羰基形成分子內氫鍵）甲基化， 帶帶I、帶、帶II均紫移均紫移515nm， 4-OH甲基化，帶甲基化，帶I紫移紫移310nm。112v羥基乙酰化后，乙?；奈娮饔茫?/p>

60、使羥基乙酰化后，乙酰基的吸電作用，使原來酚羥基對共軛系統的供電能力消失，原來酚羥基對共軛系統的供電能力消失，對光譜的影響亦將完全消失對光譜的影響亦將完全消失113黃酮黃酮 、黃酮醇加入診斷試劑后吸收峰（帶、黃酮醇加入診斷試劑后吸收峰（帶I I、帶、帶IIII）的位移規(guī)律）的位移規(guī)律診斷試劑診斷試劑 位移規(guī)律位移規(guī)律 歸歸 屬屬NaOMe NaOMe 帶帶I I紅移紅移40-60nm40-60nm，強度不降，強度不降 示有示有4-OH 4-OH 帶帶I I紅移紅移50-60nm50-60nm，強度下降，強度下降 示有示有3-OH3-OH、但無、但無4-OH4-OHNaOAc NaOAc 帶帶II