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文檔簡介
1、合成樹脂粘合劑合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑熱固性樹脂粘合劑熱固性樹脂膠黏劑熱固性樹脂膠黏劑 熱固性樹脂膠粘劑是以中低分子量、且含有高反應(yīng)性基團的聚合物為粘料的膠粘劑,在加熱(或/和固化劑)作用下,聚合物之間發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),形成不溶不熔的膠層。 特點:聚合物分子量小易擴散滲透,粘接力強,膠層耐熱性、耐蠕變性好。 缺點:但起始粘接力小,固化后易產(chǎn)生體積收縮和內(nèi)應(yīng)力,使膠接強度下降,所以在往往需加壓、加入填料來彌補這些不足。 合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑熱固性樹脂膠黏劑的種類熱固性樹脂膠黏劑的種類 熱固性高分子膠粘劑主要有 1)酚醛和改性酚醛樹脂膠粘劑 2)環(huán)氧樹脂膠粘劑3)聚氨酯膠粘劑 4)
2、其他類型膠黏劑 合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑熱固性樹脂膠黏劑的種類熱固性樹脂膠黏劑的種類熱固性樹脂膠黏劑是產(chǎn)量最大、應(yīng)用最廣泛的的合成膠黏劑。合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑酚醛和改性酚醛樹脂膠粘劑酚醛和改性酚醛樹脂膠粘劑 酚醛樹脂是最早用于膠黏劑工業(yè)的合成樹脂。由于酚醛樹脂黏合力強,耐高溫,價格低廉,至今還大量地用于木材加工工業(yè)中 。采用柔性聚合物改性的酚醛樹脂結(jié)構(gòu)膠黏劑,如酚醛縮醛、酚醛丁腈膠黏劑,在金屬結(jié)構(gòu)膠中占有很重要的位置,廣泛應(yīng)用于飛機、汽車和船舶等工業(yè)部門中。1 酚醛樹脂酚醛樹脂一、一、酚醛和改性酚醛樹脂膠粘劑合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑酚醛和改性酚醛樹脂膠粘劑酚醛和改性
3、酚醛樹脂膠粘劑(1)、酚醛樹脂的結(jié)構(gòu)與類型 酚醛樹脂是指由酚類酚類和醛類醛類縮合得到的產(chǎn)物。酚類包括苯酚、甲基苯酚、二甲酚和間苯二酚苯酚、甲基苯酚、二甲酚和間苯二酚等;醛類主要用甲醛,甲醛,也有用糠醛的也有用糠醛的。最常用的是苯酚和甲醛。工業(yè)上用的酚醛樹脂有兩大類:線型酚醛樹脂和熱固性酚醛樹脂。這兩類酚醛樹脂的制備方法、結(jié)構(gòu)、性能和應(yīng)用都有很大的不同。合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑酚醛和改性酚醛樹脂膠粘劑酚醛和改性酚醛樹脂膠粘劑(2). 酚醛樹脂的合成及固化原理酚醛樹脂的合成及固化原理1)合成過程:合成過程: 制備熱固性酚醛樹脂時,甲醛與苯酚之間的摩爾比應(yīng)大于,采用堿性催化劑,常用的催化劑有
4、NaOH、Na2CO3 、Ba(OH)2、NH3、RNH2。此外,還用Zn、Mg、Al或其他二價金屬的氫氧化物或有機酸鹽作催化劑的,以得到高度鄰位取代的酚醛樹脂。合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑酚醛和改性酚醛樹脂膠粘劑酚醛和改性酚醛樹脂膠粘劑2)固化固化(溫度(溫度150180oC,適當(dāng)加壓,適當(dāng)加壓0.3-1.5MP)常用的固化劑是六次甲基四胺或多聚甲醛。線型酚醛樹脂是無定形固體,分子量通常在1000以下合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑酚醛和改性酚醛樹脂膠粘劑酚醛和改性酚醛樹脂膠粘劑2 未改性酚醛樹脂未改性酚醛樹脂 未改性的酚醛樹脂膠黏劑的品種很多,現(xiàn)在國內(nèi)通用的有三種:鋇酚醛樹脂膠;醇溶性
5、酚醛樹脂膠;水溶性酚醛樹脂膠。 水溶性酚醛樹脂膠水溶性酚醛樹脂膠特點特點:游離酚含量小于:游離酚含量小于2.5,對人體危害小,節(jié)省,對人體危害小,節(jié)省有機溶劑,成本低。有機溶劑,成本低。P215應(yīng)用應(yīng)用:高級膠合板,塑料等。固化溫度:高級膠合板,塑料等。固化溫度120-145oC, 壓力壓力0.292.06MP。合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑酚醛和改性酚醛樹脂膠粘劑酚醛和改性酚醛樹脂膠粘劑3 改性酚醛樹脂膠粘劑改性酚醛樹脂膠粘劑改性目的改性目的:提高膠接韌性,耐介質(zhì)性:提高膠接韌性,耐介質(zhì)性例如:例如:1) 酚醛丁腈膠粘劑酚醛丁腈膠粘劑 酚醛樹脂主體酚醛樹脂主體 丁腈改性成份丁腈改性成份 酚
6、醛酚醛丁腈膠黏劑比酚醛丁腈膠黏劑比酚醛縮醛膠黏劑有更好的耐熱性和耐縮醛膠黏劑有更好的耐熱性和耐油性,最高使用溫度可以達(dá)到油性,最高使用溫度可以達(dá)到180,是目前在航空工業(yè)和汽車工,是目前在航空工業(yè)和汽車工業(yè)中廣泛使用的最重要的結(jié)構(gòu)膠黏劑之一。業(yè)中廣泛使用的最重要的結(jié)構(gòu)膠黏劑之一。配比為配比為1:1較好較好型號:型號:J01, J03, J04, J015, J16等等合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑環(huán)氧樹脂膠黏劑環(huán)氧樹脂膠黏劑 環(huán)氧樹脂膠粘劑:環(huán)氧樹脂是指能交聯(lián)聚合的多環(huán)氧化合物。由這類樹脂構(gòu)成的膠黏劑既可膠接金屬材料,又可膠接非金屬材料,俗稱 “萬能膠”。 膠粘過程是一個復(fù)雜的物理和化學(xué)過程
7、,包括浸潤、粘附、固化等步驟,最后生成三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固化物,把被粘物結(jié)合成一個整體。二、二、環(huán)氧樹脂膠黏劑1 環(huán)氧樹脂膠黏劑合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑環(huán)氧樹脂膠黏劑環(huán)氧樹脂膠黏劑 膠接性能:(強度、耐熱性、耐腐蝕性、抗?jié)B性等)不僅取決于膠粘劑的結(jié)構(gòu)和性能以及被粘物表面結(jié)構(gòu)和膠粘特性,而且和接頭設(shè)計、膠粘劑的制備工藝和貯存以及膠接工藝等密切相關(guān),同時還受周圍環(huán)境(應(yīng)力、溫度、濕度、介質(zhì)等)的制約。 應(yīng)用:由于環(huán)氧膠粘劑的粘接強度高、通用性強,曾有“萬能膠”、“大力膠”之稱。已在航空、航天、汽車、機械、建筑、化工、輕工、電子、電器以及日常生活等領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。 合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂
8、粘合劑環(huán)氧樹脂膠黏劑環(huán)氧樹脂膠黏劑2 環(huán)氧樹脂類型環(huán)氧樹脂的品種、牌號雖然很多雙酚縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂通常稱為雙酚環(huán)氧樹脂是最重要的一類。它占環(huán)氧樹脂總產(chǎn)量的合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑環(huán)氧樹脂膠黏劑環(huán)氧樹脂膠黏劑合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑環(huán)氧樹脂膠黏劑環(huán)氧樹脂膠黏劑3 環(huán)氧樹脂膠黏劑的配方剖析 環(huán)氧樹脂膠黏劑的工藝配方中,最主要也是必不可少的是環(huán)氧樹脂和固化劑,除此之外還常含有增韌劑、稀釋劑、填料等。合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑環(huán)氧樹脂膠黏劑環(huán)氧樹脂膠黏劑 固化劑(環(huán)氧樹脂膠黏劑都是通過化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行固化的)a胺類固化劑包括脂肪族胺、芳香族胺和各種改性胺。胺類固化劑是環(huán)氧樹脂最常
9、用的,其中大部分能室溫固化。b酸酐類固化劑用酸酐類固化劑使環(huán)氧樹脂固化后,比用胺類固化劑有更高的機械強度、耐熱性、耐磨性,但一般均需加熱固化。常用的酸酐有苯酐、四氫苯酐、順丁烯二酸酐等。c樹脂類固化劑酚醛樹脂、苯胺甲醛樹脂等能使環(huán)氧樹脂緩慢固化,固化后的樹脂兼具兩種樹脂的性能。合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑環(huán)氧樹脂膠黏劑環(huán)氧樹脂膠黏劑增韌劑 環(huán)氧樹脂固化后具有高度交聯(lián)的結(jié)構(gòu),延伸率較低。如果膠黏劑沒有足夠的延伸率,在膠接接頭中很容易發(fā)生應(yīng)力集中,這樣的接頭容易發(fā)生破壞。因此配制膠黏劑時加入增韌劑克服樹脂的脆性是不可忽視的。稀釋劑 為了便于配膠與涂布,必須加入適量的稀釋劑以降低黏度。稀釋劑分為
10、活性與非活性稀釋劑兩類?;钚韵♂寗┮话闶堑宛ざ鹊膸Лh(huán)氧基的化合物,能參與環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng),對固化樹脂的性能影響不大。合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑環(huán)氧樹脂膠黏劑環(huán)氧樹脂膠黏劑填料 加入填料雖有降低成本的作用,但這并不是主要的。在膠黏劑中加入填料主要是為了提高性能。例如降低收縮率,降低熱膨脹系數(shù),提高耐熱性,提高導(dǎo)熱或?qū)щ娦阅?,改善流變行為,以獲得更好的膠接強度等性能。合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑聚氨酯膠黏劑聚氨酯膠黏劑合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑1 聚氨酯化學(xué)聚氨酯膠黏劑:以多異氰酸酯和聚氨基甲酸酯為主體的膠黏劑統(tǒng)稱為聚氨酯膠黏劑。 聚氨酯指具有氨基甲酸酯涼的聚合物,由多異氰酸酯與
11、多遠(yuǎn)醇反應(yīng)制的。三、三、酚醛和改性酚醛樹脂膠粘劑聚氨酯膠黏劑聚氨酯膠黏劑合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑常用的多異氰酸酯:甲苯二異氰酸酯(TDI)、六亞甲基-1,6-二異氰酸酯等。常用的多元醇:端羥基聚酯、端羥基聚醚等。端羥基聚酯或醚與不同比例的多異氰酸酯反應(yīng)得到聚氨酯預(yù)聚端羥基聚酯或醚與不同比例的多異氰酸酯反應(yīng)得到聚氨酯預(yù)聚體體聚氨酯膠黏劑聚氨酯膠黏劑合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑2 聚氨酯膠黏劑交聯(lián)反應(yīng)a 氨基甲酸酯交聯(lián)b 取代脲交聯(lián)c 縮二脲交聯(lián)聚氨酯膠黏劑聚氨酯膠黏劑合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑c 酰脲交聯(lián)d 脲基甲酸酯交聯(lián)聚氨酯膠黏劑聚氨酯膠黏劑合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑
12、3 聚氨酯膠黏劑的類型a 多異氰酸酯類 適用于橡膠適用于橡膠-金屬、橡膠金屬、橡膠-纖維、纖維、塑料、皮革等材料的粘結(jié)。塑料、皮革等材料的粘結(jié)。a 預(yù)聚體膠黏劑類 適用于金屬適用于金屬-金屬、金屬金屬、金屬-陶陶瓷、木材瓷、木材-木材的粘結(jié)、也可粘結(jié)非結(jié)構(gòu)材料如橡膠等。木材的粘結(jié)、也可粘結(jié)非結(jié)構(gòu)材料如橡膠等。a 用多異氰酸酯改性的聚合物類 聚氨酯膠黏劑聚氨酯膠黏劑合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑4 聚氨酯膠黏劑的種類與特性聚氨酯膠黏劑因原料品種和配比不同,可制得各種性能品種的膠黏劑。特性a 粘接力強,適用范圍廣;b 可配制不同硬度的膠黏劑;c 突出的耐低溫性能;d 可在常溫接觸壓下固化。聚氨酯
13、膠黏劑聚氨酯膠黏劑合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑5 聚氨酯膠黏劑的用途 聚氨酯膠黏劑在鞋類制造業(yè)方面的應(yīng)用非常成功,對其各種制鞋用材料均能進(jìn)行很好的粘結(jié);由于其工藝簡便,耐汽油性好,具有優(yōu)良的的柔韌性和結(jié)構(gòu)強度,也是汽車工業(yè)的理想膠黏劑。另外,在塑料加工工業(yè)、包裝業(yè)、建筑業(yè)以及低溫工程等中,聚氨酯膠黏劑以其粘接力強,適應(yīng)面廣,耐低溫性優(yōu)良等優(yōu)點得到了日益廣泛的應(yīng)用。其他類型膠黏劑其他類型膠黏劑合成樹脂粘合劑 熱固性樹脂粘合劑四 其他類型膠黏劑1 間苯二酚-甲醛樹脂膠黏劑 間苯二酚-甲醛樹脂膠黏劑能在中性或者接近中性的條件下室溫固化,這是優(yōu)于強酸催化才能室溫固化的可溶性酚醛樹脂膠黏劑的地方。 固化后的間苯二酚-甲醛樹脂膠黏劑可以耐各種氣候條件的老化,并抗水蒸氣和化學(xué)蒸汽的作用,廣泛地用來制
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