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文檔簡(jiǎn)介

1、分析化學(xué)總復(fù)習(xí)綱要第一章 定量分析化學(xué)概論系統(tǒng)誤差偶然誤差一、 有關(guān)誤差概念1、誤差分類1)、系統(tǒng)誤差定義:又分系統(tǒng)中固定原因造成的誤差。特征:?jiǎn)雾?xiàng)重現(xiàn)性,與分析人員操作無(wú)關(guān)。來(lái)源:方法、儀器、試劑、主觀習(xí)慣。2)、偶然誤差定義:由分析過程中某種偶然因素造成的誤差。特征:大小、方向不定;在分析過程中隨機(jī)發(fā)生的,與分析人員操作粗細(xì)有關(guān)。絕對(duì)誤差相對(duì)誤差2、準(zhǔn)確度:測(cè)值與真值的接近程度。衡量尺度:誤差 受系統(tǒng)誤差影響。3、精密度:多側(cè)平行測(cè)定值的相互接近程度。絕對(duì)偏差 相對(duì)平均偏差平均偏差 標(biāo)準(zhǔn)偏差中位置M 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差極差R1)、衡量尺度:偏差 受偶然誤差影響2)意義:表示分析數(shù)據(jù)可靠程度,衡量分

2、析人員操作熟練程度。4、精密度和準(zhǔn)確度之間的關(guān)系: 精密度高的準(zhǔn)確度不一定好,準(zhǔn)確度高的要求精密度也要好。二、 有關(guān)有效數(shù)字要掌握的內(nèi)容:1、 什么叫有效數(shù)字?2、 有效數(shù)字位數(shù)如何確定?特別注意對(duì)數(shù)位數(shù)確定。3、 有效數(shù)字加減乘除運(yùn)算規(guī)則如何?4、 分析結(jié)果的習(xí)慣表達(dá)方法。三、 滴定分析概論1、 基準(zhǔn)物的基本條件是什么?2、 標(biāo)準(zhǔn)溶液有幾種配制方法?過程如何?標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度標(biāo)定如何計(jì)算?3、 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示方法:物質(zhì)的量濃度C、滴定度T、特定組合單元濃度T與C關(guān)系: aA + bB = cC + dD A標(biāo)準(zhǔn)物 B被測(cè)物則 TB/A=b/a CA.MB.10-34、 分析結(jié)果計(jì)算:滴定物與被

3、測(cè)物之間的物量關(guān)系。第二章 酸堿滴定一、 酸堿溶液的分布系數(shù)表示及應(yīng)用對(duì)于HnA弱酸溶液,有n+1種型體共存,任一種型體Hn-xAx-的分布系數(shù)為:注意:1、只與溶液酸度有關(guān),與C無(wú)關(guān); 2、n元酸,-pH曲線上就有n個(gè)交點(diǎn),交點(diǎn)對(duì)應(yīng)的pHpKa,如: pH=pKa1 pH=pKa2 pHH2A溶液分布系數(shù)圖二、 溶液pH計(jì)算1、 質(zhì)子條件建立pH計(jì)算基礎(chǔ)零水準(zhǔn)法應(yīng)用:a、選零水準(zhǔn)物;b、找得失電子產(chǎn)物;c、寫質(zhì)子條件。2、 各種類型酸堿溶液pH值計(jì)算先寫出溶液質(zhì)子條件 化成H+未知一元方程 解H+。 幾種酸溶液計(jì)算H+公式及條件類型公式使用條件一元弱酸精確式CKa20Kw,C/Ka<5

4、00CKa20Kw,C/Ka500CKa<20Kw,C/Ka500兩性物質(zhì)(HA-) 精確式近似式Ka2C20KwKa2C20Kw,C20Ka1多元弱酸 緩沖溶液精確式H+>>OH-OH->>H+一元弱堿與一元弱酸類似,只是將H+改寫成OH-,Ka改為Kb即可。多元堿與多元酸類似,只是將H+改為OH-,Ka1改為Kb1即可。3、 緩沖溶液作用:抵抗少量外來(lái)酸堿和少量稀釋影響,保持溶液pH不變。組成:共軛酸堿對(duì) 兩性物 濃的強(qiáng)酸強(qiáng)堿有效緩沖范圍:pH=pKa±1緩沖容量: 與C有關(guān),C大,大; 與Ca:Cb有關(guān),Ca:Cb1,大;緩沖溶液選擇:PH控pKa

5、緩4、酸堿指示劑:有機(jī)弱酸或弱堿,可與滴定劑反應(yīng)。變色范圍pH=pKHin±1(過渡色范圍)變色點(diǎn):pH=pKa 5、酸堿滴定法基本原理滴定曲線:pH-滴定曲線突躍范圍:滴定在±0.1相對(duì)誤差范圍內(nèi),pH變化范圍。指示劑選擇原則:凡變色范圍部分落在突躍范圍的指示劑都可以作為該滴定的指示劑。1)、一元酸堿滴定、強(qiáng)酸堿滴定突躍范圍:弱酸弱堿 計(jì)量點(diǎn)pH7.0指示劑:甲基橙 酚酞 等、強(qiáng)堿滴定弱酸突躍范圍:弱堿性范圍 計(jì)量點(diǎn)pH>7.0指示劑:酚酞 百里酚酞等變色范圍在堿性范圍的指示劑。強(qiáng)酸滴定弱堿與強(qiáng)堿滴定弱酸相反,突躍范圍:酸性范圍,計(jì)量點(diǎn)pH<7.0,指示劑:甲

6、基橙等變色范圍在酸性范圍的指示劑。、準(zhǔn)確滴定條件: CKa(b)10-82)、多元酸堿滴定、 凡能符合CKai10-8的質(zhì)子都可以準(zhǔn)確滴定;CKai10-8Kai/Kai+1105、 凡Kai/Kai+1105的,i質(zhì)子滴定不受i+1級(jí)質(zhì)子的影響,i質(zhì)子滴定有明顯突躍。 i質(zhì)子滴定突躍條件: 、 指示劑選擇:選pKHin與pH計(jì)盡量一致的指示劑。 多元堿滴定與多元酸滴定類似,Ka該成KbC1K110-8C1K1/C2K2105 混合酸分別滴定條件 指示劑選擇:選pKHin與pH計(jì)盡量一致的指示劑。 3)、CO2對(duì)酸堿滴定的影響、 用甲基橙作指示劑CO2對(duì)酸堿滴定無(wú)影響;、 用酚酞作指示劑,如N

7、aOH吸收了CO2,濃度會(huì)變低;如HCl吸收了CO2,濃度會(huì)變高。 4)、滴定誤差TE、一元強(qiáng)酸堿滴定 強(qiáng)堿滴定一元弱酸TE、 強(qiáng)堿滴定多元酸TE第一計(jì)量點(diǎn): 第二計(jì)量點(diǎn):5)、酸堿滴定法應(yīng)用主要弄懂雙指示劑法應(yīng)用,根據(jù)V1、V2大小判斷混合堿組成;NH4+鹽的測(cè)定過程等。第三章 絡(luò)合滴定法一、穩(wěn)定常數(shù)、副反應(yīng)、條件穩(wěn)定常數(shù)1)絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù)M + Y MY 2)、副反應(yīng)、Y副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)YEDTA副反應(yīng)主要有:酸效應(yīng)、共存離子效應(yīng)A、酸效應(yīng)系數(shù)Y(H)一般ML酸效應(yīng):B、共存離子效應(yīng)及效應(yīng)系數(shù)共存離子效應(yīng)系數(shù) Y(N)如果溶液中存在N1、N2、N3.Nnn個(gè)共存離子,則C、Y總的副反應(yīng)系數(shù)

8、Y 如果溶液中同時(shí)存在酸效應(yīng)和共存離子效應(yīng),那么Y總的副反應(yīng)系數(shù)為:、M的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)MM未參加主反應(yīng)M總濃度MM自由離子濃度a、絡(luò)合效應(yīng)b、羥基絡(luò)合效應(yīng)c、M總的副反應(yīng)系數(shù)如果溶液中有m種絡(luò)合劑L,則3)、條件穩(wěn)定常數(shù)MY溶液中絡(luò)合物總濃度 Y未參加主反應(yīng)EDTA總濃度 M未參加主反應(yīng)M總濃度在實(shí)際溶液中如果考慮了副反應(yīng)的影響,絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)表達(dá)為:條件穩(wěn)定常數(shù)為了計(jì)算方便用對(duì)數(shù)表示: lgKMY=lgKMY-lgM-lgY二、滴定基本原理1、滴定曲線:pM-滴定曲線曲線特征:在滴定相對(duì)誤差±0.1范圍內(nèi), pM出現(xiàn)突躍-突躍范圍。2、指示劑選擇原則:選用變色點(diǎn)pMeplg

9、KMIn與計(jì)量點(diǎn)pMsp盡量一致的指示劑。lgKMIn=lgKMin-lgM-lgIn(H)4、滴定誤差TE3、滴定誤差TE5、準(zhǔn)確滴定條件當(dāng)指示劑指示終點(diǎn)視覺誤差pM0.2,如要求TE ±0.1,代入林邦公式可得:即CMsp.KMY106 或 lg CMsp.KMY6 準(zhǔn)確滴定條件實(shí)際上,準(zhǔn)確滴定條件應(yīng)根據(jù)所用指示劑引起pM大小不同,及TE要求不同而不同,準(zhǔn)確滴定條件應(yīng)寫為:如: 當(dāng)pM=0.2 TE%=0.1%時(shí) lgCMsp.KMY6當(dāng)pM=0.2 TE%=0.3%時(shí) lgCMsp.KMY56、滴定酸度條件1)、 單一離子滴定的適宜酸度范圍、 最高酸度(最低pH值) 根據(jù)誤差公

10、式: 以TE0.1,pM0.2,CMsp=0.01mol.L-1代入上式 lg KMY8 lg KMY= lg KMY- lgY(H) 8lgY(H)= lg KMY-8根據(jù)lgY(H)值,查表10(p330)所得pH值就是滴定時(shí)允許最低pH值、 最低酸度M離子滴定的最高pH值通常以不形成M(OH)n為準(zhǔn)計(jì)算而得。 M(OH)n Ksp=MOH-n pH=14.00-pOH 最高pH值7、混合離子滴定1)、M、N離子共存,定M而不受N干的條件:lgMKMY-lgNKNY5 (TE%±0.3%,pM±0.2)或 lgKC5或CM。KMYCNKNY52)、滴定酸度條件、干擾離子

11、N不與指示劑顯色時(shí)a、最高酸度 Y(H)Y(N)時(shí)相應(yīng)的pH值;b、最低酸度 相應(yīng)pH值。、干擾離子N與指示劑顯色時(shí)a、 最高酸度 lgY(H)=lgKMY-7 對(duì)應(yīng)的pH值;b、 最低酸度Y(H)110Y(N) 對(duì)應(yīng)的pH值。8、掌握在共存離子和多種副反應(yīng)存在下滴定誤差計(jì)算9、如何提高絡(luò)合滴定選擇性?有幾種途徑?第四章 氧化還原滴定法第五章本章重點(diǎn): 1、條件電位的概念及影響條件電位大小的因素。2、掌握用能斯特方程公式處理氧化還原反應(yīng)中平衡問題,如反應(yīng)物間E0與K關(guān)系; 3、滴定法原理,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)計(jì)算,突躍范圍計(jì)算,指示劑選擇。 4、分析結(jié)果計(jì)算。一、 標(biāo)準(zhǔn)電極電位及條件電位1、 標(biāo)準(zhǔn)電極電

12、位對(duì)于可逆半電反應(yīng):O+ne R 電對(duì)電位:Eo標(biāo)準(zhǔn)電極電位:Eo定義:溶液離子活度均為1mol.L-1時(shí)的電對(duì)電位。意義:衡量物質(zhì)氧化還原能力的理論參考值。前提:不考慮任何因素對(duì)電對(duì)反應(yīng)的影響。 2、條件電位 意義:衡量物質(zhì)氧化還原能力的理論參考值。 前提:不考慮任何因素對(duì)點(diǎn)對(duì)反應(yīng)的影響。2、 條件電位E0 定義:當(dāng)COCR1mol.L-1時(shí)電對(duì)電位。前提:考慮溶液中所有因素對(duì)電對(duì)反應(yīng)的影響。表達(dá)式:對(duì)于一氧化還原半反應(yīng):-條件電位 意義:衡量實(shí)際溶液物質(zhì)的氧化還原能力.書寫條件電位時(shí)應(yīng)注意幾點(diǎn):、 O、R、比起O、R很小,可以忽略不計(jì);還原態(tài)發(fā)生副反應(yīng)的,條件電位升高;氧化態(tài)發(fā)生副反應(yīng)的,

13、條件電位降低;、 按能斯特方程寫出的電位方程式,除了項(xiàng)以外,包括所有的項(xiàng),半電反應(yīng)有H+、OH-參加的要包括H+、OH-項(xiàng)。、 條件電位受介質(zhì)條件的影響意義:衡量實(shí)際溶液中物質(zhì)氧化還原能力。 書寫條件電位時(shí)要注意幾點(diǎn):、 O、R比O、R很小時(shí),可忽略不計(jì)。、 按能斯特方程寫出的電位方程式,除項(xiàng)以外,包括所有的項(xiàng),如半反應(yīng)有H+、OH-參加的,包括H+、OH-項(xiàng)。 、價(jià)值條件的影響二、 反應(yīng)物電位差與反應(yīng)平衡常數(shù)關(guān)系1、E0與K關(guān)系E0與K關(guān)系對(duì)于滴定反應(yīng):aO1+bR2 aR1+bO2 n是兩電對(duì)電子轉(zhuǎn)移數(shù)最小公倍數(shù) 2、準(zhǔn)確滴定K或E0條件 2、準(zhǔn)確滴定條件對(duì)于滴定反應(yīng):aO1+bR2 aR

14、1+bO2準(zhǔn)確滴定K和E0條件 或當(dāng)n1=n2=1時(shí),n=1,a=b=1,lgK6,E00.354V當(dāng)n1=n2=2時(shí),n=2,a=b=1,lgK6,E00.18V當(dāng)n1=1 n2=2時(shí),n=2,a=2 b=1,lgK9,E00.27V3、影響反應(yīng)速度因素濃度、溫度、催化劑、誘導(dǎo)反應(yīng),分析上常利用提高溫度加快反應(yīng)速度三、 氧化還原滴定原理1、 突躍范圍:滴定在±0.1相對(duì)誤差范圍內(nèi)溶液電對(duì)電位變化范圍。2、 計(jì)量點(diǎn)電位Esp對(duì)于對(duì)稱反應(yīng) 當(dāng)n1=n2=1時(shí),n=1,a=b=1,lgK6,E00.35V;當(dāng)n1=n2=2時(shí),n=2,a=b=1,lgK6,E00.18V;當(dāng)n1=1 n2

15、=2時(shí),n=2,a=2 b=1,lgK9,E00.27V;3、影響反應(yīng)速度因素濃度、溫度、催化劑、誘導(dǎo)反應(yīng)等,分析上常用溫度控制加快反應(yīng)度。四、 氧化還原滴定原理1、 突躍范圍:滴定在±0.1相對(duì)誤差范圍溶液電對(duì)電位變化范圍。2、 計(jì)量電位Esp對(duì)稱反應(yīng) aO1+bR2 aR1+bO2 對(duì)于不對(duì)稱反應(yīng)n2 對(duì)于不對(duì)稱反應(yīng): n2O1+n1R2 n2bR1+n1O2(如K2Cr2O7滴定Fe)3、 滴定突與范圍3、指示劑選擇劑選擇指示劑選擇原則:指示劑變色點(diǎn)(Eo In )要落如突躍范圍內(nèi). 4、突躍范圍5、改變突躍范圍的辦法5、增大突躍范圍辦法:降低突躍下限:使還原劑氧化態(tài)發(fā)生副反應(yīng)

16、,降低E20.提高突躍上限: 使氧化劑還原態(tài)發(fā)生副反應(yīng),提高E10.6、 滴定誤差計(jì)算: 對(duì)于 aOT+bRX aRT+bOX 其中EEep-Esp=Eo In -Esp ; Eo=EoT -EoX nT-OT/RT電對(duì)電子轉(zhuǎn)移數(shù); nX-OX/RX電對(duì)電子轉(zhuǎn)移數(shù)。五、 分析結(jié)果計(jì)算關(guān)鍵:根據(jù)滴定反應(yīng),將被測(cè)物與標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)物量關(guān)系找出,確定結(jié)果計(jì)算式??聪嚓P(guān)例題。六、 常用氧化還原滴定法1、KMnO4法 (掌握要點(diǎn)) 四、結(jié)果計(jì)算關(guān)鍵:根據(jù)滴定反應(yīng)式,找出被測(cè)物與標(biāo)準(zhǔn)溶液之間的反應(yīng)物量關(guān)系。(看相關(guān)例題) 五、常用氧化還原滴定法 1)方法特點(diǎn):優(yōu)點(diǎn):氧化能力強(qiáng)、應(yīng)用廣泛、不用指示劑;缺點(diǎn):K

17、MnO4易分解,干擾嚴(yán)重。2) 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制:間接配制,標(biāo)定基準(zhǔn)物:Na2C2O4; 3)條件控制:標(biāo)定:酸度、溫度、速度如何?測(cè)定:酸度、溫度、速度如何? 4)應(yīng)用實(shí)例與結(jié)果計(jì)算。1、KMnO4法1)、方法特點(diǎn):氧化能力強(qiáng)、應(yīng)用廣、能在Cl-介質(zhì)中進(jìn)行測(cè)定,K2Cr2O7穩(wěn)定;2)、標(biāo)液配制:直接配制,不需標(biāo)定;3)、測(cè)定條件控制:酸度?指示劑?如何通過副反應(yīng)調(diào)節(jié)突躍范圍大?。?)、應(yīng)用實(shí)例及結(jié)果計(jì)算。2、K2Cr2O7法A、用什么標(biāo)準(zhǔn)溶液?如何配制和標(biāo)定?B、測(cè)定條件有哪些?1)、直接碘法:測(cè)強(qiáng)還原性物2)、間接碘法:測(cè)氧化性物3、碘量法A、測(cè)定過程、原理如何?B、主要誤差來(lái)源有哪些?C、

18、用什么標(biāo)準(zhǔn)溶液?如何配制和標(biāo)定?標(biāo)定常用的基準(zhǔn)物是什么?D、測(cè)定條件:如何控制條件盡量避免標(biāo)定和測(cè)定過程中的副反應(yīng)、I2揮發(fā)、I-被空氣氧化?E、應(yīng)用實(shí)例及結(jié)果計(jì)算。第六章 重量分析法一、 沉淀溶解度及其影響因素1、 溶解度:沉淀溶解在溶液中的分子濃度,用S表示。對(duì)于MmAn型難溶鹽在溶液中的溶解度為: 2、 影響溶解度因素、 同離子效應(yīng)過量構(gòu)晶離子存在使溶解度降低;、 鹽效應(yīng)溶液中過多離子存在,溶液離子強(qiáng)度增大,溶解度增加??紤]鹽效應(yīng)MA難溶鹽溶解度:、 酸效應(yīng)構(gòu)晶陰離子為弱酸根,在溶液中發(fā)生質(zhì)子化使溶解度升高。 考慮酸效應(yīng)MA難溶鹽溶解度:、 絡(luò)合效應(yīng)構(gòu)晶陽(yáng)離子與絡(luò)合劑L發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),使溶

19、解度上升。 考慮絡(luò)合效應(yīng)MA難溶鹽的溶解度:其它,T,S;顆粒大,S,反之則大;溶劑極性越大,沉淀溶解度越大。二、 沉淀形成1、 淀形成過程(掌握要點(diǎn)) 3、碘量法:(掌握要點(diǎn)): 沉淀過程聚集和定向排列共存當(dāng)聚集速度>定向排列速度 無(wú)定形沉淀 聚集速度與溶液濃度有關(guān),濃度越大,聚集速度越大。當(dāng)聚集速度<定向排列速度 晶形形沉淀 定向排列速度與沉淀極性有關(guān),沉淀極性越大,排列速度越快。2、 聚集速度經(jīng)驗(yàn)公式: Q加入沉淀劑瞬間沉淀濃度 S溶解度C大,Q大,V聚集越大,已形成不定形沉淀,反之則形成晶形沉淀。三、影響沉淀純度因素1、共沉淀 吸附規(guī)律:第一層:構(gòu)晶離子;第二層:抗衡離子(

20、與構(gòu)晶離子形成溶解度小的離子優(yōu)先吸附) 、表面吸附沉淀顆粒越大,比表面積小,對(duì)雜質(zhì)吸附越少,反之吸附則多;溫度越高,吸附越少;雜質(zhì)濃度越大吸附越多。吸附量 、 混晶:雜質(zhì)離子與構(gòu)晶離子半徑、電荷類似,混入晶格參加排列。、 吸留和包夾:母液和雜質(zhì)被包在沉淀中間。(沉淀形成太快)2、后沉淀當(dāng)沉淀陳化放置時(shí),雜質(zhì)后來(lái)沉淀在原沉淀表面上。3、提高沉淀純度的辦法改變沉淀?xiàng)l件 改變雜質(zhì)存在形式 選擇合適的沉淀步驟 重結(jié)晶四、沉淀?xiàng)l件選擇晶形沉淀?xiàng)l件:熱、稀、攪、慢、陳、均相沉淀法;無(wú)定形沉淀:熱、濃、快、攪、不陳化。五、分析結(jié)果計(jì)算:m-稱量形式重量 ms樣品重量 F換算因子:被測(cè)組分在稱量形式中所占的比

21、例。學(xué)會(huì)根據(jù)被測(cè)形式和稱量形式計(jì)算換算因子。七、 沉淀滴定法1、 銀量法分有幾種方法?2、 每種方法標(biāo)液是什么?指示劑是什么?測(cè)定條件如何?適合什么離子測(cè)定?干擾情況如何?怎樣排除?第七章 吸光光度法重點(diǎn):1、吸光光度法基本原理2、光度法顯色反應(yīng)條件和測(cè)量條件選擇3、光度法應(yīng)用一、 吸光光度法基本原理1、可見光(400750nm)分光光度測(cè)定要求被測(cè)液必須顯色,在可見光區(qū)才有吸收。2、吸收曲線(A曲線)反映被測(cè)液溶液對(duì)各個(gè)波長(zhǎng)吸收曲線,作曲線目的:找測(cè)定工作波長(zhǎng)。3、光度法測(cè)定理論依據(jù):朗伯比爾定律。朗伯比爾定律物理意義:當(dāng)一束平行單色光通過均勻的有色溶液時(shí),溶液對(duì)光的吸收程度與溶液厚度和溶液

22、濃度成正比朗伯比爾定律。、朗伯比爾定律數(shù)學(xué)表達(dá)式: I0入射光強(qiáng)度 I透過光強(qiáng)度。k-比例常數(shù),只與溫度、入射波長(zhǎng)、吸光物質(zhì)性質(zhì)有關(guān)。當(dāng)濃度C單位為g/L時(shí),k用a表示,叫吸光系數(shù),單位:L/g.cm;當(dāng)濃度C單位為mol/L時(shí),k用表示,叫摩爾吸光系數(shù),單位:L/mol.cm. 為最常用。 朗伯比爾定律通常表示成 Abc 與吸光系數(shù)a的關(guān)系: M.a M被測(cè)物摩爾系數(shù)、 代表的意義:大小反映出吸光物質(zhì)對(duì)某種波長(zhǎng)光的吸收能力;是衡量測(cè)定方法靈敏度的重要指標(biāo),越大,方法靈敏度越高,通常要求104方法靈敏度的另一種表達(dá)方式桑德爾靈敏度S。S意義:當(dāng)儀器檢測(cè)限為A=0.001時(shí),單位截面積光程內(nèi)所能

23、檢測(cè)出來(lái)的吸光物質(zhì)最低含量。單位:ug/cm2. S越小,方法靈敏度越高。與S關(guān)系: M被測(cè)物摩爾系數(shù)、 透光度T與吸光度A關(guān)系:透光度T表示溶液對(duì)光吸收程度的另一種形式。 T越小,溶液對(duì)光吸收越大?;?T10-A、 A的加合性 當(dāng)溶液中有多種組份對(duì)同一種光都有吸收時(shí),A總有加合性,即AAxCx C A總A1+A2+A3+.5、樣品測(cè)量1)、作工作曲線(作為測(cè)定試液的標(biāo)準(zhǔn)參照)2)、試液顯色,測(cè)出Ax.3)、根據(jù)Ax=在工作曲線上找出Cx.6、工作曲線偏離朗伯比爾定律原因即消除辦法1)、入射光不純引起 消除辦法:選用最大吸收光波長(zhǎng)(或波峰波長(zhǎng))為工作波長(zhǎng)。2)、物理、化學(xué)因素引起消除辦法:測(cè)定

24、條件始終一致。二、顯色反應(yīng)條件的優(yōu)化與測(cè)定條件選擇弄清為什么要進(jìn)行顯色反應(yīng)?1、 顯色條件優(yōu)化、 顯色反應(yīng)選擇:選擇性好、MRn高、穩(wěn)定、M:R固定、MRn與R色差大。、 顯色條件:顯色劑用量、酸度、溫度、顯色時(shí)間、干擾離子的排除。、 條件優(yōu)化:上述條件優(yōu)化通常是固定其它條件,分別改變一種條件,作A條件實(shí)驗(yàn)曲線,然后根據(jù)曲線提供信息,選用溶液A最大且平穩(wěn)的對(duì)應(yīng)條件為最優(yōu)條件。2、 測(cè)量條件選擇目標(biāo):對(duì)試液測(cè)定誤差盡可能地小。吸收曲線無(wú)干擾重疊時(shí),選最大吸收光波長(zhǎng)為工作波長(zhǎng);吸收曲線最大吸收光波長(zhǎng)處有干擾重疊時(shí),選A較大,干擾最少的的其它波峰波長(zhǎng)最工作波長(zhǎng)。、入射光波長(zhǎng)選擇 、讀數(shù)范圍控制根據(jù)讀

25、數(shù)誤差T引起的濃度相對(duì)誤差CC公式: T 固定為±0.5,CC隨T讀數(shù)不同而不同如要求CC±2.2,則 合適讀數(shù)范圍 T要控制在:15-65 A要控制在:0.2-0.8 當(dāng)T=36.8%,A=0.434時(shí),T引起CC最小。測(cè)定時(shí),T或A通??刂圃诤线m的讀數(shù)范圍。、 參比溶液的選擇 參比溶液 調(diào)節(jié)光度計(jì)T=100%,即A=0的溶液。參比溶液的作用 扣除比色皿對(duì)光的反射以及試液中其他成分對(duì)入射光的吸收(扣除背景吸收)。選擇參比溶液的原則: 使測(cè)量到的吸光度真正反映待測(cè)物的吸光度被測(cè)試液 顯色劑其他試劑參比溶液純?nèi)軇?+-+-+試劑空白(不加被測(cè)試樣)+-試樣空白 (不加顯色劑) +-掩蔽被測(cè)組分后的待測(cè)溶液三、其它吸光度法1、 弄懂示差法測(cè)定原理;為什么示差法可以提高弄溶液測(cè)定的準(zhǔn)確度?2、 弄清雙波長(zhǎng)法的測(cè)定原理,比起普通光度法來(lái)雙波長(zhǎng)法有什么優(yōu)點(diǎn)?雙波長(zhǎng)法實(shí)際應(yīng)用如何

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