《工業(yè)催化基礎(chǔ)》課件(第7章 均相催化劑及催化作用)2015-7

1、第七章：均相催化劑及催化作用第七章：均相催化劑及催化作用主要內(nèi)容：主要內(nèi)容：p 均相絡(luò)合催化的特點(diǎn)；過(guò)渡金屬絡(luò)合物的化學(xué)成均相絡(luò)合催化的特點(diǎn)；過(guò)渡金屬絡(luò)合物的化學(xué)成鍵規(guī)律；絡(luò)合催化反應(yīng)機(jī)理；羰基化反應(yīng)等均相鍵規(guī)律；絡(luò)合催化反應(yīng)機(jī)理；羰基化反應(yīng)等均相絡(luò)合催化反應(yīng)絡(luò)合催化反應(yīng).p 理解均相絡(luò)合催化的特點(diǎn)；掌握過(guò)渡金屬絡(luò)合物理解均相絡(luò)合催化的特點(diǎn)；掌握過(guò)渡金屬絡(luò)合物的化學(xué)成鍵規(guī)律；理解絡(luò)合催化反應(yīng)機(jī)理；理解的化學(xué)成鍵規(guī)律；理解絡(luò)合催化反應(yīng)機(jī)理；理解和掌握羰基化反應(yīng)等均相絡(luò)合催化反應(yīng)的規(guī)律和掌握羰基化反應(yīng)等均相絡(luò)合催化反應(yīng)的規(guī)律.化工資源有效利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室化工資源有效利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 1第一節(jié)第

2、一節(jié) 均相絡(luò)合催化的特點(diǎn)均相絡(luò)合催化的特點(diǎn)均相絡(luò)合催化：均相絡(luò)合催化：指催化劑在反應(yīng)過(guò)程中對(duì)反應(yīng)物起絡(luò)合作用，并使之在配位空間進(jìn)行催化的催化劑在反應(yīng)過(guò)程中對(duì)反應(yīng)物起絡(luò)合作用，并使之在配位空間進(jìn)行催化的過(guò)程。過(guò)程。催化劑可以是普通化合物，也可以是絡(luò)合物，可以是溶解狀態(tài)，也可以是固態(tài)，包括均相絡(luò)合催化和非均相絡(luò)合催化。均相催化與多相催化相比均相催化與多相催化相比具有反應(yīng)條件溫和、催化活性高和選擇性好等優(yōu)點(diǎn)具有反應(yīng)條件溫和、催化活性高和選擇性好等優(yōu)點(diǎn)。 均相絡(luò)合催化均相絡(luò)合催化已廣泛用于烯烴聚合、羰基合成、烯烴氧化等典型反應(yīng)，還用于加氫反應(yīng)、異構(gòu)化反應(yīng)、歧化反應(yīng)、環(huán)烯烴的開(kāi)環(huán)聚合、烯烴的氧化脫水縮合

3、和碳碳耦聯(lián)等反應(yīng)?；べY源有效利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室化工資源有效利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 2第一節(jié)第一節(jié) 均相絡(luò)合催化的特點(diǎn)均相絡(luò)合催化的特點(diǎn)均相絡(luò)合催化劑的特征均相絡(luò)合催化劑的特征絡(luò)合物催化劑是絡(luò)合物催化劑是種以過(guò)渡金屬為中心構(gòu)成的絡(luò)合物，處在中心地位的過(guò)渡種以過(guò)渡金屬為中心構(gòu)成的絡(luò)合物，處在中心地位的過(guò)渡金屬原子或離子與配位體原子、分子或離子鍵合形成絡(luò)合離子或分子。金屬原子或離子與配位體原子、分子或離子鍵合形成絡(luò)合離子或分子。其物理和化學(xué)性質(zhì)由金屬和配位體之間的鍵的性質(zhì)及配位體在金屬離子周圍的幾何排列所決定。大多數(shù)原子簇的金屬骨架是以三角形為骨架的多面體，最常見(jiàn)的有六配位八面體、五配位雙三角錐和四配

4、位平面四邊形，如圖（絡(luò)合離子或分子的幾何構(gòu)型）所示。多核配合物的各個(gè)金屬原子的配位體和單核配合物的相同，也是多種多樣的。第二節(jié)第二節(jié) 過(guò)渡金屬絡(luò)合物的化學(xué)成鍵規(guī)律過(guò)渡金屬絡(luò)合物的化學(xué)成鍵規(guī)律過(guò)渡金屬絡(luò)合物的化學(xué)成鍵作用過(guò)渡金屬絡(luò)合物的化學(xué)成鍵作用 過(guò)渡金屬原子的價(jià)電子構(gòu)型為(n1)d19ns1z，即具有d軌道的電子不飽和性，此金屬原子以其各種電子軌道與配位體的不同軌道作用，形成金屬配體化學(xué)鍵。所以過(guò)渡金屬可以有不同的配位數(shù)和價(jià)態(tài)，且容易改變，這對(duì)絡(luò)合催化的循環(huán)十分重要。有四種形成金屬有四種形成金屬配體化學(xué)鍵的成鍵情況：配體化學(xué)鍵的成鍵情況：（1）由金屬提供一個(gè)半充滿軌道，配體提供一個(gè)半充滿軌道

5、形成配鍵；（2）由金屬提供一個(gè)空軌道，配體提供一個(gè)充滿軌道形成配鍵；（3）由金屬提供一個(gè)充滿軌道，配體提供一個(gè)空軌道形成配鍵；（4）金屬同時(shí)提供一個(gè)空軌道和一個(gè)充滿軌道分別與配體的一個(gè)充滿軌道和空軌道作用，形成金屬配體間的雙鍵。一些例子如下：化工資源有效利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室化工資源有效利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 4第二節(jié)第二節(jié) 過(guò)渡金屬絡(luò)合物的化學(xué)成鍵規(guī)律過(guò)渡金屬絡(luò)合物的化學(xué)成鍵規(guī)律金屬金屬配體形成配體形成和和兩個(gè)化學(xué)鍵（雙鍵）兩個(gè)化學(xué)鍵（雙鍵）化工資源有效利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室化工資源有效利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 5第二節(jié)第二節(jié) 過(guò)渡金屬絡(luò)合物的化學(xué)成鍵規(guī)律過(guò)渡金屬絡(luò)合物的化學(xué)成鍵規(guī)律金屬與金屬與CO形成形成和

6、和兩個(gè)化學(xué)鍵（金屬、碳和氧直線排列）兩個(gè)化學(xué)鍵（金屬、碳和氧直線排列）22x yd空xyd 充滿空+-+-+-配體金屬金屬配體C上的孤對(duì)電子COCO化工資源有效利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室化工資源有效利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 6第二節(jié)第二節(jié) 過(guò)渡金屬絡(luò)合物的化學(xué)成鍵規(guī)律過(guò)渡金屬絡(luò)合物的化學(xué)成鍵規(guī)律金屬與乙烯構(gòu)成的雙鍵（金屬與乙烯構(gòu)成的雙鍵（CC軸與金屬配體垂直）軸與金屬配體垂直）反鍵空成鍵 空22x yd空xyd 充滿-+-+-+ + +烯金屬金屬烯化工資源有效利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室化工資源有效利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 7第三節(jié)第三節(jié) 絡(luò)合催化反應(yīng)機(jī)理絡(luò)合催化反應(yīng)機(jī)理絡(luò)合催化機(jī)理絡(luò)合催化機(jī)理根據(jù)絡(luò)合催化機(jī)理的研究，絡(luò)合

7、催化有以下的關(guān)鍵基元步驟，了解它們對(duì)分析絡(luò)合催化循環(huán)非常重要，同時(shí)對(duì)絡(luò)合反應(yīng)進(jìn)程調(diào)變控制也很重要。（1） 配位取代或交換反應(yīng)配位取代或交換反應(yīng)配位體取代反應(yīng)類似于有機(jī)化學(xué)中SN1和SN2反應(yīng)。若是A，B兩種分子在金屬配合物MLn的催化作用下發(fā)生反應(yīng)，就必須有可供它們配位的空配位，即金屬配合物應(yīng)發(fā)生配體解離，形成兩個(gè)空配位點(diǎn)。式中，M代表金屬，L代表配體，代表空位，n代表配位數(shù)。然后A，B順式配位至金屬開(kāi)始催化反應(yīng)。在多相催化劑中，金屬、氧化物、鹵化物等的表面原子原來(lái)就是配位不飽和的；在溶液中，空部位也被溶劑分子所占據(jù)，反應(yīng)時(shí)溶劑分子應(yīng)能被反應(yīng)分子所取代。MLnMLn-22L+2MSL4L3L1

8、L2SABAMBL3L4L1L22S+第三節(jié)第三節(jié) 絡(luò)合催化反應(yīng)機(jī)理絡(luò)合催化反應(yīng)機(jī)理（2）氧化加成和還原消除反應(yīng)）氧化加成和還原消除反應(yīng)當(dāng)一個(gè)配合物同時(shí)以Lewis酸和Lewis堿的角色參與反應(yīng)時(shí)，這類反應(yīng)就是氧化加成反應(yīng)，可用下式表示： LyMn+XY LyM(n+2)+(X)(Y)即氧化加成是一類配體加成至金屬原子并使價(jià)態(tài)升高的反應(yīng)（被氧化）。這類反應(yīng)的機(jī)理可以相當(dāng)復(fù)雜，隨金屬、配體以及所加起氧化作用的反應(yīng)物的本質(zhì)而異。氧化加成反應(yīng)的逆過(guò)程為還原消去反應(yīng)。即就是反應(yīng)后中心金屬的表觀氧化態(tài)降低（被還原），同時(shí)，部分配位體從中心金屬離子上解離出來(lái)（被消除）。LLLABLLLBLLAM(n+2)

9、+氧化加成還原消去Mn+氧化加成和還原消去是過(guò)渡金屬絡(luò)合物特有的反應(yīng)，是烯烴的氫化、氫甲?；⒌臍浠鹊闹匾磻?yīng)。也可表示為：第三節(jié)第三節(jié) 絡(luò)合催化反應(yīng)機(jī)理絡(luò)合催化反應(yīng)機(jī)理（3）插入反應(yīng)和消除反應(yīng)）插入反應(yīng)和消除反應(yīng)在各種類型的均相催化反應(yīng)中，插入反應(yīng)也是重要的基元反應(yīng)。所謂插入反應(yīng)是指反插入反應(yīng)是指反應(yīng)物種（例如應(yīng)物種（例如R，其通常預(yù)先配位到中心金屬上，成為中心金屬的一個(gè)配位體）插入，其通常預(yù)先配位到中心金屬上，成為中心金屬的一個(gè)配位體）插入到中心金屬（如到中心金屬（如M）與另一個(gè)原有配位體（如）與另一個(gè)原有配位體（如L）的配位鍵（）的配位鍵（ML）之間。）之間。在最終產(chǎn)物中，如果金

10、屬M(fèi)和配體L都連到同一原子上，則稱為1，1加成。如果他們分別連到相鄰的兩個(gè)原子上，則稱為1，2加成。下式代表1，2加成： 這里ML為 MH，MC， MN；X=Y為C=C，C=N，N=N等等。在MH，MC中的插入反應(yīng)還可以分別稱為“氫化金屬取代”或“碳化金屬取代”反應(yīng)。最常見(jiàn)的插入反應(yīng)是烯烴催化反應(yīng)，例如烯烴（C=C）插入金屬原子與其氫配位體（ML）之間（MCCH），或者說(shuō)氫配體從金屬原子轉(zhuǎn)移到配位的烯烴的碳上，烯烴插入到MH配位鍵的情況已被廣泛深入研究?；べY源有效利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室化工資源有效利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 10第三節(jié)第三節(jié) 絡(luò)合催化反應(yīng)機(jī)理絡(luò)合催化反應(yīng)機(jī)理CO向金屬烷基間的插入反應(yīng)，一

11、般都是以烷基向CO配體的移動(dòng)為第一步，如在甲基五羰基錳反應(yīng)中：其中，L可以是CO，胺或磷化物，其中的第一步可能經(jīng)歷的過(guò)渡態(tài)是：RMnCOOCOCCOCOMnCOOCOCCOCROLMnCOOCOCCOCRO+L-L*消除反應(yīng)是插入反應(yīng)的逆反應(yīng)，還原消除反應(yīng)在一些均相催化反應(yīng)中可能是關(guān)鍵步驟。如烷基上的 -H轉(zhuǎn)移到金屬離子就稱為 -H消除反應(yīng)，這在金屬有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中應(yīng)用很普遍。另外 -H消除可產(chǎn)生卡賓配合物。第三節(jié)第三節(jié) 絡(luò)合催化反應(yīng)機(jī)理絡(luò)合催化反應(yīng)機(jī)理（4） 重排重排由不飽和烴與過(guò)渡金屬所形成的由不飽和烴與過(guò)渡金屬所形成的絡(luò)合物絡(luò)合物一般容易與對(duì)應(yīng)的烷基絡(luò)合物（ 絡(luò)合物）達(dá)到平衡。在電子給予體

12、的配體（如膦等堿性化合物）影響下，下式平衡向右移動(dòng)，在金屬和碳之間形成定域的 鍵，能形成 -烯丙基，即生成 -絡(luò)合物。在電子接受配體(如Cl-)存在下，則有利于 -烯丙基生成，形成 -絡(luò)合物，即這是因?yàn)?含碳配位體僅提供一個(gè)電子給絡(luò)合物，而 -烯丙基（或 -烯烴加氫基）配位體卻可為絡(luò)合物的形成貢獻(xiàn)三個(gè)電子，所以在電子給予體型或電子接受體型配位體存在時(shí)，分別對(duì) -絡(luò)合物或 -絡(luò)合物有利。（絡(luò)合物）（ -絡(luò)合物）MCHCH2RCH2CH2MH2CHCCHCH2R電子給予體電子接受體第四節(jié)第四節(jié) 烯烴二聚、齊聚和工業(yè)聚烯烴烯烴二聚、齊聚和工業(yè)聚烯烴一、乙烯二聚制一、乙烯二聚制 1丁烯丁烯1、催化劑體

13、系、催化劑體系（1）Ti(OR)4-AlR3 催化劑體系催化劑體系（2）Ni + 膦配體均相催化劑體系膦配體均相催化劑體系2、機(jī)理、機(jī)理（1）氫化中間物機(jī)理）氫化中間物機(jī)理（2）環(huán)狀中間物機(jī)理）環(huán)狀中間物機(jī)理化工資源有效利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室化工資源有效利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 13第四節(jié)第四節(jié) 烯烴二聚、齊聚和工業(yè)聚烯烴烯烴二聚、齊聚和工業(yè)聚烯烴二、乙烯齊聚制二、乙烯齊聚制 烯烴烯烴 1、乙烯齊聚：將乙烯通過(guò)催化作用轉(zhuǎn)化成為具有偶數(shù)碳原子數(shù)的、乙烯齊聚：將乙烯通過(guò)催化作用轉(zhuǎn)化成為具有偶數(shù)碳原子數(shù)的C4 C20的的 烯烴的方法叫乙烯齊聚烯烴的方法叫乙烯齊聚 2、乙烯齊聚催化劑：、乙烯齊聚催化劑：（1）Z

14、ieglar型，如型，如AlR3（2）Zieglar - Natta型，如型，如TiCl4-AlR3（3）茂金屬型，如二茂鎳等）茂金屬型，如二茂鎳等 三、低碳烯烴二聚和齊聚反應(yīng)三、低碳烯烴二聚和齊聚反應(yīng) 1、低碳烯烴二聚：如丙烯丁烯二聚、低碳烯烴二聚：如丙烯丁烯二聚 2、低碳烯烴齊聚催化劑：與乙烯齊聚催化劑類似、低碳烯烴齊聚催化劑：與乙烯齊聚催化劑類似化工資源有效利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室化工資源有效利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 14第四節(jié)第四節(jié) 烯烴二聚、齊聚和工業(yè)聚烯烴烯烴二聚、齊聚和工業(yè)聚烯烴四、工業(yè)聚烯烴四、工業(yè)聚烯烴（1）發(fā)展歷史）發(fā)展歷史1、早期，高溫、高壓下聚合，低密度聚乙烯（、早期，高溫、高壓下

15、聚合，低密度聚乙烯（LDPE）2、20世紀(jì)世紀(jì)50年代，年代，Zieglar Natta催化劑出現(xiàn)，常溫、常壓下聚合，高密度催化劑出現(xiàn)，常溫、常壓下聚合，高密度聚乙烯（聚乙烯（HDPE）3、現(xiàn)在，各種方法，包括配位聚合，生產(chǎn)各種用途的高聚物，催化劑和聚、現(xiàn)在，各種方法，包括配位聚合，生產(chǎn)各種用途的高聚物，催化劑和聚合工藝是關(guān)鍵技術(shù)合工藝是關(guān)鍵技術(shù) （2）催化劑（以丙）催化劑（以丙烯烯聚合為例）聚合為例）1、第一代：、第一代：TiCl3 / Et2AlCl2、第二代：、第二代：TiCl3 / Et2AlCl / Lewis 堿堿3、第三代：、第三代：TiCl4 / 給電子體給電子體 / MgCl

16、2 / Et3Al4、第四代：茂金屬和后過(guò)渡金屬（如、第四代：茂金屬和后過(guò)渡金屬（如Ni, Pd）催化劑）催化劑 （3）聚合反應(yīng)工藝）聚合反應(yīng)工藝1、第一代：淤漿法工藝（單體凈化、聚合、離心分離、洗滌、干燥、擠壓、第一代：淤漿法工藝（單體凈化、聚合、離心分離、洗滌、干燥、擠壓、溶劑回收等）溶劑回收等）2、第二代：氣相聚合（關(guān)鍵技術(shù)：快速移出反應(yīng)熱冷凝技術(shù)）、第二代：氣相聚合（關(guān)鍵技術(shù)：快速移出反應(yīng)熱冷凝技術(shù)）3、第三代：超冷凝、超臨界技術(shù)（美國(guó)、第三代：超冷凝、超臨界技術(shù)（美國(guó)Exxon公司技術(shù)）公司技術(shù)）第五節(jié)第五節(jié) 均相催化反應(yīng)均相催化反應(yīng)一、羰基化反應(yīng)一、羰基化反應(yīng)以不飽和烴類化合物和以

17、不飽和烴類化合物和CO 、HY（Y = H、-OH、-OR）為原料，在羰基金）為原料，在羰基金屬配合物的催化作用下，引入羰基到有機(jī)物分子中的反應(yīng)。屬配合物的催化作用下，引入羰基到有機(jī)物分子中的反應(yīng)。主要有三類：（1）氫甲?；磻?yīng)：Y = H（2）氫羧基化反應(yīng)：Y = -OH（3）氫酯基化反應(yīng)：Y = -OR（R = 烷基）如如氫甲酰化反應(yīng)：氫甲?；磻?yīng)：RHCCH2COH2RCH2CH2CHORCH(CH3)CHO+第一代的氫甲?；呋瘎橐恍┻^(guò)渡金屬的羰基化合物，如Fe(CO)5、Co2(CO)8和Rh4(CO)12，常使用的是鈷的羰化物。在一定的條件（反應(yīng)溫度150200，合成氣壓力為10

18、0300大氣壓）下，幾乎任何一種形式的鈷鹽（甲酸、碳酸、乙酸或環(huán)烷酸等的鹽）都可用作氫甲?；磻?yīng)的催化劑。近年改用銠基催化劑，采用Rh4(CO)4或Rh2(CO)4Cl2等羰基銠絡(luò)合物催化氫醛化的反應(yīng)，可在比改良鈷催化劑更溫和的條件（反應(yīng)溫度70150，合成氣壓力515MPa）下進(jìn)行，催化活性物種是HRh(CO)3，其活性比鈷催化劑大102104倍。采用有機(jī)膦配體，可提高直鏈醛的收率，當(dāng)存在過(guò)量的PPh3時(shí)，直鏈醛選擇性可高達(dá)90%以上。1976年UCC公司采用HRh(CO)(PPh3)2為催化劑實(shí)現(xiàn)了烯烴醛化的工業(yè)化過(guò)程。第五節(jié)第五節(jié) 均相催化反應(yīng)均相催化反應(yīng)二、甲醇羰化制醋酸二、甲醇羰化制

19、醋酸1、反應(yīng)：CH3OH + CO CH3COOH 2、催化反應(yīng)工藝：（1）1960年，德國(guó)BASF公司高壓法，鈷基催化劑，6070 MPa, 250, C甲醇 = 65%, S醋酸 = 85%。（2）1970年，美國(guó)Monsanto工藝，催化劑：RhI2(CO)2-，3340 MPa, 150 200，C甲醇 = 100%, S醋酸 = 99% 其反應(yīng)機(jī)理如下：其反應(yīng)機(jī)理如下：-化工資源有效利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室化工資源有效利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 17第五節(jié)第五節(jié) 均相催化反應(yīng)均相催化反應(yīng)三、乙烯絡(luò)合氧化制乙醛（三、乙烯絡(luò)合氧化制乙醛（Wacker法）法）由PdCl2CuCl2水為催化體系，過(guò)程中涉

20、及Pd+/Pd與Cu+/Cu+兩種物質(zhì),聯(lián)合起催化作用，缺一不可，互稱共催化劑。這一過(guò)程的總反應(yīng)為：C2H4+1/2O2CH3CHO反應(yīng)過(guò)程的基本步驟為：（1）乙烯被Pd2+氧化為乙醛，Pd2+還原為Pd0。 C2H4+PdCl2+H2OCH3CHO+2HCl+ Pd （2） Pd0被Cu2+氧化為Pd2+，Cu2+ 還原為Cu+。 Pd+2CuCl2PdCl2+2CuCl （3）Cu+被空氣或氧氣氧化為Cu2+。 2CuCl+1/2O2+2HCl2CuCl2+ H2O乙烯氧化制乙醛催化循環(huán)如圖 這是一個(gè)雙催化循環(huán)體系，即由反應(yīng)（1）和（2）組成第一催化循環(huán)，以Pd2+作為活性中心，把C2H4

21、活化并轉(zhuǎn)化為CH3CHO，在此過(guò)程中Pd2+還原為Pd0，Pd0則被CuCl2氧化為PdCl2，同時(shí)CuCl2還原為CuCl，由反應(yīng)（2）和（3）組成第二催化循環(huán)，以Cu+為活性中心，由氧氣或空氣把CuCl氧化為CuCl2，如此往復(fù)循環(huán)，使反應(yīng)得以連續(xù)進(jìn)行?？梢?jiàn)起絡(luò)合催化作用的過(guò)渡金屬化合物催化劑不一定同時(shí)在活性中心絡(luò)合活化所有的反應(yīng)物分子，但一般是與主要反應(yīng)物（這里是乙烯）絡(luò)合。第五節(jié)第五節(jié) 均相催化反應(yīng)均相催化反應(yīng)Wacker過(guò)程的反應(yīng)機(jī)理可簡(jiǎn)要表述如下過(guò)程的反應(yīng)機(jī)理可簡(jiǎn)要表述如下Zeise鹽的陰離子PtCl3(C2H4)-水解可以得到乙醛。Wacker過(guò)程中類似于Zeise鹽結(jié)構(gòu)的Pd()-烯配合物產(chǎn)生乙醛，該配合物是由乙烯與PdCl42-進(jìn)行鍵合而得Cl-Cl-Cl-Cl-CH2CH2Cl-Cl-Pd2+Cl-CH2CH2Cl- +Pd2+PdCl2在反應(yīng)體系內(nèi)存在形式之一是PdCl42-。上述反應(yīng)得到的Pd()-烯配合物按下列步驟轉(zhuǎn)化為乙醛Cl-Cl-Cl-Pd2+CH2CH2H2OCl-Cl-Pd2+OH2CH2CH2Cl-+Cl-