樣品前處理技術(shù)痕量的有機(jī)物.

1、L o g oL o g o樣品前處理技術(shù)樣品前處理技術(shù) -痕量的有機(jī)物痕量的有機(jī)物樣品前處理技術(shù)1 1、概述、概述2 2、傳統(tǒng)的樣品前處理方法、傳統(tǒng)的樣品前處理方法3 3、少溶劑或無(wú)溶劑的樣品前處理方法、少溶劑或無(wú)溶劑的樣品前處理方法4 4、衍生化樣品前處理方法、衍生化樣品前處理方法樣品前處理技術(shù)農(nóng)業(yè)：農(nóng)業(yè)：水土調(diào)查，農(nóng)產(chǎn)品檢驗(yàn)，農(nóng)藥及殘留檢驗(yàn)水土調(diào)查，農(nóng)產(chǎn)品檢驗(yàn)，農(nóng)藥及殘留檢驗(yàn)工業(yè)：工業(yè)： 產(chǎn)品質(zhì)量控制，原料分析，過(guò)程分析產(chǎn)品質(zhì)量控制，原料分析，過(guò)程分析社會(huì)活動(dòng)：毒品檢驗(yàn)社會(huì)活動(dòng)：毒品檢驗(yàn) ，刑事偵察，文物鑒定，刑事偵察，文物鑒定 奧運(yùn)會(huì)興奮劑檢測(cè)奧運(yùn)會(huì)興奮劑檢測(cè)生活：水質(zhì)分析，食品安全檢

2、驗(yàn)（生活：水質(zhì)分析，食品安全檢驗(yàn)（“三鹿奶粉三鹿奶粉”）分析的對(duì)象分析的對(duì)象概述概述樣品前處理技術(shù)完整的樣品分析過(guò)程完整的樣品分析過(guò)程樣品分析過(guò)程時(shí)間分配示意圖樣品分析過(guò)程時(shí)間分配示意圖 61%6%27%6%樣 品 采 集樣 品 前 處 理分 析 測(cè) 試數(shù) 據(jù) 處 理 與 報(bào) 告樣品采集樣品采集樣品前處理樣品前處理分析測(cè)定分析測(cè)定數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)處理報(bào)告結(jié)果報(bào)告結(jié)果方法的誤差方法的誤差方法重現(xiàn)性方法重現(xiàn)性費(fèi)用費(fèi)用概述概述痕量有痕量有機(jī)物機(jī)物樣品前處理技術(shù)樣品前處理的目的樣品前處理的目的檢測(cè)痕量組分檢測(cè)痕量組分復(fù)雜的體系復(fù)雜的體系將待測(cè)組分與母體或基體分離濃縮濃縮痕量的被測(cè)組分痕量的被測(cè)組分樣品預(yù)處

3、理新技術(shù)與方法的探索與研究已成為樣品預(yù)處理新技術(shù)與方法的探索與研究已成為當(dāng)代分析化學(xué)的重要課題與發(fā)展方向之一。當(dāng)代分析化學(xué)的重要課題與發(fā)展方向之一。不能檢測(cè)不能檢測(cè)衍生化衍生化概述概述樣品前處理技術(shù)R=Q/R=Q/QoQoR R的數(shù)值？的數(shù)值？回收率加標(biāo)回收法測(cè)量回收率加標(biāo)回收法測(cè)量回收率 空白空白樣品樣品沒(méi)有待測(cè)物，沒(méi)有待測(cè)物，只有溶劑只有溶劑及其它試及其它試劑的溶液劑的溶液組分含量為組分含量為1%1%100%100%痕量組分痕量組分90%-110%90%-110%回收率的要求概述概述樣品前處理技術(shù)1 1、概述、概述2 2、傳統(tǒng)的樣品前處理方法、傳統(tǒng)的樣品前處理方法3 3、少溶劑或無(wú)溶劑的樣

4、品前處理方法、少溶劑或無(wú)溶劑的樣品前處理方法4 4、衍生化樣品前處理方法、衍生化樣品前處理方法樣品前處理技術(shù)液液萃取傳統(tǒng)的樣品前處理方法傳統(tǒng)的樣品前處理方法- 液相萃取液相萃取水相水相待測(cè)物待測(cè)物A A 有機(jī)溶劑有機(jī)溶劑有機(jī)相有機(jī)相待測(cè)物待測(cè)物A A 水有aa分配系數(shù)分配系數(shù)K KD D水有cc分配比分配比D=D=百分萃取率百分萃取率E=E=%100VVV水水有有有有ccc用用CClCCl4 4萃取碘萃取碘D=85,E=98.8%D=85,E=98.8%增加有機(jī)溶劑體積增加有機(jī)溶劑體積多次萃取多次萃取樣品前處理技術(shù)液液萃取傳統(tǒng)的樣品前處理方法傳統(tǒng)的樣品前處理方法- 液相萃取液相萃取檢測(cè)水樣中的

5、有機(jī)磷農(nóng)藥？檢測(cè)水樣中的有機(jī)磷農(nóng)藥？配有火焰光度檢測(cè)器的配有火焰光度檢測(cè)器的氣相色譜氣相色譜氣相色譜對(duì)樣品的要求？氣相色譜對(duì)樣品的要求？ 樣品中不能含水樣品中不能含水樣品前處理技術(shù)50mL50mL樣品樣品80 ml 80 ml 三氯甲烷三氯甲烷分液漏斗（振搖分液漏斗（振搖10 min10 min，萃取三次）萃取三次）旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀6060o oC C硅膠柱層硅膠柱層析凈化析凈化氮吹氮吹濃縮液（濃縮液（1mL1mL）檢測(cè)水樣中的有機(jī)磷農(nóng)藥？檢測(cè)水樣中的有機(jī)磷農(nóng)藥？有機(jī)相有機(jī)相濃縮液濃縮液2mL2mL無(wú)水硫酸鈉無(wú)水硫酸鈉除水除水氣相色譜分析氣相色譜分析傳統(tǒng)的樣品前處理方法傳統(tǒng)的樣品前處理方法

6、硅膠柱層析法的分離原理是根據(jù)物質(zhì)在硅膠上的吸附力不硅膠柱層析法的分離原理是根據(jù)物質(zhì)在硅膠上的吸附力不同而得到分離，一般情況下極性較大的物質(zhì)易被硅膠吸同而得到分離，一般情況下極性較大的物質(zhì)易被硅膠吸附，極性較弱的物質(zhì)不易被硅膠吸附。附，極性較弱的物質(zhì)不易被硅膠吸附。 樣品前處理技術(shù)索式提取傳統(tǒng)的樣品前處理方法傳統(tǒng)的樣品前處理方法- 液相萃取液相萃取原理：相似相容原理：相似相容檢測(cè)土壤中的檢測(cè)土壤中的PCBPCB？配有電子捕獲配有電子捕獲檢測(cè)器的氣檢測(cè)器的氣相色譜相色譜只有氣體或液體樣品才能進(jìn)行只有氣體或液體樣品才能進(jìn)行氣相色譜分析氣相色譜分析傳統(tǒng)的樣品前處理方法傳統(tǒng)的樣品前處理方法樣品前處理技術(shù)

7、1g1g樣品樣品250ml250ml正己烷和二氯甲烷正己烷和二氯甲烷索氏萃取索氏萃取7h7h萃取液混合物萃取液混合物濃縮液（濃縮液（5mL5mL）旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀4040o oC C硅膠柱層硅膠柱層析凈化析凈化氮吹氮吹濃縮液（濃縮液（1mL1mL）無(wú)水硫酸鈉無(wú)水硫酸鈉除水除水檢測(cè)土壤中的檢測(cè)土壤中的PCBPCB？氣相色譜分析氣相色譜分析傳統(tǒng)的樣品前處理方法傳統(tǒng)的樣品前處理方法樣品前處理技術(shù)傳統(tǒng)的樣品前處理方法傳統(tǒng)的樣品前處理方法液液萃取液液萃取蒸餾蒸餾索氏萃取索氏萃取沉淀沉淀離心離心大量使用有機(jī)溶劑大量使用有機(jī)溶劑處理時(shí)間長(zhǎng)處理時(shí)間長(zhǎng)操作步驟多操作步驟多較大誤差較大誤差影響操作人員健康影響

8、操作人員健康污染周圍環(huán)境污染周圍環(huán)境傳統(tǒng)的樣品前處理方法傳統(tǒng)的樣品前處理方法樣品前處理技術(shù)樣品前處理的發(fā)展趨勢(shì)樣品前處理的發(fā)展趨勢(shì)減少甚至不用有毒有機(jī)溶劑減少甚至不用有毒有機(jī)溶劑減少操作步驟減少操作步驟盡量集采樣、萃取、凈化、濃縮、預(yù)分盡量集采樣、萃取、凈化、濃縮、預(yù)分離、進(jìn)樣于一身離、進(jìn)樣于一身能適應(yīng)處理復(fù)雜介質(zhì)、痕量成分、特殊能適應(yīng)處理復(fù)雜介質(zhì)、痕量成分、特殊性質(zhì)成分分析的要求性質(zhì)成分分析的要求樣品前處理技術(shù)1 1、概述、概述2 2、傳統(tǒng)的樣品前處理方法、傳統(tǒng)的樣品前處理方法3 3、少溶劑或無(wú)溶劑的樣品前處理方法、少溶劑或無(wú)溶劑的樣品前處理方法4 4、衍生化樣品前處理方法、衍生化樣品前處理

9、方法樣品前處理技術(shù)無(wú)溶劑或少溶劑的樣品前處理技術(shù)無(wú)溶劑或少溶劑的樣品前處理技術(shù)溶劑萃取溶劑萃取氣相萃取氣相萃取固相萃取固相萃取超臨界流體萃取靜態(tài)頂空萃取吹掃捕集固相萃取固相微萃取微波輔助萃取微波輔助萃取膜萃取法膜萃取法流動(dòng)注射法流動(dòng)注射法樣品前處理技術(shù)超臨界流體相圖超臨界流體相圖超臨界流體萃取超臨界流體萃取樣品前處理技術(shù)超臨界流體的特點(diǎn)超臨界流體的特點(diǎn)擴(kuò)散系數(shù)大擴(kuò)散系數(shù)大粘度小粘度小改變T、P可改變?nèi)芙饽芰?超臨界流體萃取超臨界流體萃取 （Supercritical Fluid Extraction，SFE）利用超臨界條件下的氣體作萃取劑，從固體中萃取出某些利用超臨界條件下的氣體作萃取劑，從固

10、體中萃取出某些成分并進(jìn)行分離的技術(shù)。成分并進(jìn)行分離的技術(shù)。最常用：最常用：COCO2 2臨界溫度：臨界溫度：3131o oC C，臨界壓力：臨界壓力：7.4MPa7.4MPa苯、水、一氧化二氮苯、水、一氧化二氮超臨界流體萃取超臨界流體萃取樣品前處理技術(shù)7、超臨界萃取超臨界流體萃取的基本原理超臨界流體萃取的基本原理選擇性萃取選擇性萃取分離提純分離提純改變體系溫度或壓力，使被改變體系溫度或壓力，使被萃取的分析物析出，達(dá)到萃取的分析物析出，達(dá)到提取和分離的目的。提取和分離的目的。改變改變T T、P P可改變?nèi)芙饽芸筛淖內(nèi)芙饽芰αΤR界流體隨著密超臨界流體隨著密閉體系壓力增加而極閉體系壓力增加而極性增

11、大，利用程序升性增大，利用程序升壓可將不同極性的成壓可將不同極性的成分進(jìn)行分部提取。分進(jìn)行分部提取。萃取萃取擴(kuò)散系數(shù)大，粘度擴(kuò)散系數(shù)大，粘度小小通過(guò)擴(kuò)散、溶解、通過(guò)擴(kuò)散、溶解、分配等作用分配等作用萃取萃取富集富集+ +基本原理基本原理超臨界流體萃取超臨界流體萃取樣品前處理技術(shù)超臨界流體萃取的工藝流程超臨界流體萃取的工藝流程超臨界流體萃取超臨界流體萃取COCO2 2泵泵萃取管萃取管收集裝置收集裝置限流器限流器凈化、脫水凈化、脫水氣相色譜分析氣相色譜分析樣品前處理技術(shù)超臨界流體萃取超臨界流體萃取影響因素影響因素溫度、壓力的影響溫度、壓力的影響不同萃取流體的影響不同萃取流體的影響萃取時(shí)間的影響萃取時(shí)

12、間的影響樣品顆粒大小的影響樣品顆粒大小的影響 二氧化碳是非極性化二氧化碳是非極性化合物，在超臨界狀態(tài)合物，在超臨界狀態(tài)對(duì)極性化合物萃取效對(duì)極性化合物萃取效果較差，可考慮改換果較差，可考慮改換其它超臨界流體如：其它超臨界流體如：水，提高萃取效果水，提高萃取效果 升高溫度，增大超臨升高溫度，增大超臨界流體的密度，同時(shí)界流體的密度，同時(shí)升高分析物的蒸氣壓，升高分析物的蒸氣壓，有利于提高萃取效率。有利于提高萃取效率。壓力增加，也會(huì)提高超壓力增加，也會(huì)提高超臨界流體的溶解能力臨界流體的溶解能力 萃取時(shí)間太短會(huì)導(dǎo)致萃取時(shí)間太短會(huì)導(dǎo)致目標(biāo)化合物的損失，目標(biāo)化合物的損失，過(guò)長(zhǎng)會(huì)增加勞動(dòng)強(qiáng)度過(guò)長(zhǎng)會(huì)增加勞動(dòng)強(qiáng)度和

13、運(yùn)行成本。和運(yùn)行成本。 樣品越細(xì)小，與流體樣品越細(xì)小，與流體的接觸面積就越大，的接觸面積就越大，萃取效果越好。萃取效果越好。樣品前處理技術(shù)7、超臨界流體萃取技術(shù)的應(yīng)用、超臨界流體萃取技術(shù)的應(yīng)用在醫(yī)藥方面的應(yīng)用在醫(yī)藥方面的應(yīng)用 在中草藥有效成分提取分離中的應(yīng)用在中草藥有效成分提取分離中的應(yīng)用 (2) (2) 在藥物分析中的應(yīng)用在藥物分析中的應(yīng)用在食品工業(yè)中的應(yīng)用（大蒜、紅辣椒、番茄等）在食品工業(yè)中的應(yīng)用（大蒜、紅辣椒、番茄等）在香精、香料提取中的應(yīng)用在香精、香料提取中的應(yīng)用在天然色素提取中的應(yīng)用在天然色素提取中的應(yīng)用在環(huán)境保護(hù)方面的應(yīng)用（殺蟲劑、多氯聯(lián)苯、多在環(huán)境保護(hù)方面的應(yīng)用（殺蟲劑、多氯聯(lián)苯

14、、多環(huán)芳烴等）環(huán)芳烴等）超臨界流體萃取超臨界流體萃取樣品前處理技術(shù)超臨界萃取技術(shù)特點(diǎn)超臨界萃取技術(shù)特點(diǎn)可以在接近室溫可以在接近室溫(35-40)(35-40)及及COCO2 2氣體籠罩下進(jìn)行提取，氣體籠罩下進(jìn)行提取，有效地防止了熱敏性物質(zhì)的氧化和逸散；有效地防止了熱敏性物質(zhì)的氧化和逸散；不用有機(jī)溶劑不用有機(jī)溶劑, , 防止了提取過(guò)程對(duì)人體的毒害和對(duì)環(huán)防止了提取過(guò)程對(duì)人體的毒害和對(duì)環(huán)境的污染境的污染, ,是是100%100%的純天然；（環(huán)境友好）的純天然；（環(huán)境友好）萃取和分離合二為一，壓力下降能使萃取和分離合二為一，壓力下降能使COCO2 2與萃取物迅與萃取物迅速成為兩相（氣液分離）而立即分開

15、，不僅萃取效速成為兩相（氣液分離）而立即分開，不僅萃取效率高而且能耗較少，節(jié)約成本；率高而且能耗較少，節(jié)約成本；超臨界流體萃取超臨界流體萃取樣品前處理技術(shù)7、超臨界萃取COCO2 2是一種不活潑的氣體，萃取過(guò)程不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)是一種不活潑的氣體，萃取過(guò)程不發(fā)生化學(xué)反應(yīng), , 安全性好，同時(shí)，安全性好，同時(shí)，COCO2 2價(jià)格便宜，純度高，容易取得，價(jià)格便宜，純度高，容易取得，所以成本較低所以成本較低壓力和溫度都可以成為調(diào)節(jié)萃取過(guò)程的參數(shù)。通過(guò)改壓力和溫度都可以成為調(diào)節(jié)萃取過(guò)程的參數(shù)。通過(guò)改變溫度或壓力達(dá)到萃取目的。因此工藝簡(jiǎn)單易掌握，變溫度或壓力達(dá)到萃取目的。因此工藝簡(jiǎn)單易掌握，而且萃取速度快。

16、而且萃取速度快。超臨界萃取技術(shù)特點(diǎn)超臨界萃取技術(shù)特點(diǎn)超臨界流體提取裝置較復(fù)雜，超臨界流體提取裝置較復(fù)雜，不適合分析水樣不適合分析水樣，且在，且在高壓下操作有一定的危險(xiǎn)性，而且成本較高，所以高壓下操作有一定的危險(xiǎn)性，而且成本較高，所以限制其廣泛應(yīng)用。限制其廣泛應(yīng)用。超臨界流體萃取超臨界流體萃取樣品前處理技術(shù)無(wú)溶劑或少溶劑的樣品前處理技術(shù)無(wú)溶劑或少溶劑的樣品前處理技術(shù)溶劑萃取溶劑萃取氣相萃取氣相萃取固相萃取固相萃取吹掃捕集固相萃取固相微萃取靜態(tài)頂空萃取超臨界流體萃取樣品前處理技術(shù)利用被測(cè)樣品（氣利用被測(cè)樣品（氣- -液和氣液和氣- -固）加熱平衡后，取其固）加熱平衡后，取其揮發(fā)氣體部分進(jìn)入氣相色譜

17、儀分析。揮發(fā)氣體部分進(jìn)入氣相色譜儀分析?；驹砘驹硗ǔＪ亲鳛闅庀嗌V儀和氣相色譜與質(zhì)譜儀前置裝通常是作為氣相色譜儀和氣相色譜與質(zhì)譜儀前置裝置，也即在置，也即在GCGC和和GC-MSGC-MS等前增加一個(gè)頂空進(jìn)樣裝置，等前增加一個(gè)頂空進(jìn)樣裝置，與后者聯(lián)機(jī)使用。所以頂空法的目的就是為與后者聯(lián)機(jī)使用。所以頂空法的目的就是為GCGC檢測(cè)檢測(cè)進(jìn)行前處理。進(jìn)行前處理。靜態(tài)頂空萃取樣品前處理技術(shù)控制面板 Combi Pal 三合一裝置頂空加熱裝置裝置及操作過(guò)程裝置及操作過(guò)程靜態(tài)頂空萃取樣品前處理技術(shù)影響因素影響因素靜態(tài)頂空萃取樣品振動(dòng)時(shí)間樣品振動(dòng)時(shí)間樣品加熱溫度樣品加熱溫度進(jìn)樣器加熱溫度進(jìn)樣器加熱溫度溶劑的影響溶劑的影響鹽效應(yīng)鹽效應(yīng)溫度增加，促進(jìn)待測(cè)物溫度增加，促進(jìn)待測(cè)物的揮發(fā)的揮發(fā)振動(dòng)能使樣品更加均勻，振動(dòng)能使樣品更加均勻，也能促進(jìn)待測(cè)物的揮也能促進(jìn)待測(cè)物的揮發(fā)發(fā)防止待測(cè)物冷凝防止待測(cè)物冷凝加入適當(dāng)?shù)娜軇?，促進(jìn)加入適當(dāng)?shù)娜軇?，促進(jìn)待測(cè)物揮發(fā)待測(cè)物揮發(fā)向溶液中加入鹽，會(huì)減小向溶液中加入鹽，會(huì)減小物質(zhì)的溶解度，特別是物質(zhì)的溶解度，特別是減小極性物質(zhì)的溶解度。減小極性物質(zhì)的溶解度。樣品前處理技術(shù)z它專用于分析易揮發(fā)的微量成分，如對(duì)它專用于分析易揮發(fā)的微量成分，如對(duì)甲甲醇醇、乙醇、苯系物乙醇、苯系物(BTEX)等許多易揮發(fā)和等許多易揮發(fā)和半揮發(fā)性的有機(jī)溶劑類；不同季節(jié)的半揮發(fā)性